JPH08245557A - アニリン誘導体 - Google Patents
アニリン誘導体Info
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- JPH08245557A JPH08245557A JP8048761A JP4876196A JPH08245557A JP H08245557 A JPH08245557 A JP H08245557A JP 8048761 A JP8048761 A JP 8048761A JP 4876196 A JP4876196 A JP 4876196A JP H08245557 A JPH08245557 A JP H08245557A
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- amino
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
- C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms
-
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- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
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- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
- C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
- C07C317/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単に製造されかつ染料中間体として使用さ
れる新規のアニリン誘導体の製造 【解決手段】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、環Ａ及びＢはそれぞれベンゾ縮合されていても
よく、Ｘは式：ＣＯ、ＳＯ2、ＣＯＮＺ又はＳＯ2ＮＺの
基を表し、その際、Ｚはそれぞれ水素又はＣ1〜Ｃ4アル
キルを表し、Ｒ1及びＲ2は相互に無関係に、それぞれ、
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルホニルを
表し、Ｒ3は水素、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルカノイルアミ
ノまたはニトロを表し、Ｙはビニル又は式：Ｃ2Ｈ4−Ｑ
の基を表し、その際、Ｑはアルカリ性の反応条件下で分
解可能な基を表す］で示されるアニリン
れる新規のアニリン誘導体の製造 【解決手段】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、環Ａ及びＢはそれぞれベンゾ縮合されていても
よく、Ｘは式：ＣＯ、ＳＯ2、ＣＯＮＺ又はＳＯ2ＮＺの
基を表し、その際、Ｚはそれぞれ水素又はＣ1〜Ｃ4アル
キルを表し、Ｒ1及びＲ2は相互に無関係に、それぞれ、
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルホニルを
表し、Ｒ3は水素、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルカノイルアミ
ノまたはニトロを表し、Ｙはビニル又は式：Ｃ2Ｈ4−Ｑ
の基を表し、その際、Ｑはアルカリ性の反応条件下で分
解可能な基を表す］で示されるアニリン
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化２】
【０００３】［式中、環Ａ及びＢはそれぞれベンゾ縮合
（benzofused）されていてもよく、Ｘは式：ＣＯ、ＳＯ
2、ＣＯＮＺ又はＳＯ2ＮＺの基を表し、その際、Ｚはそ
れぞれ水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、Ｒ1及びＲ2は
相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシスルホニ
ル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル又は
Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルを表し、Ｒ3は水素、アミ
ノ、Ｃ1〜Ｃ4アルカノイルアミノまたはニトロを表し、
Ｙはビニル又は式：Ｃ2Ｈ4−Ｑの基を表し、その際、Ｑ
はアルカリ性の反応条件下で脱離可能な基を表す］で示
される新規のアニリンに関する。
（benzofused）されていてもよく、Ｘは式：ＣＯ、ＳＯ
2、ＣＯＮＺ又はＳＯ2ＮＺの基を表し、その際、Ｚはそ
れぞれ水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、Ｒ1及びＲ2は
相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシスルホニ
ル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル又は
Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルを表し、Ｒ3は水素、アミ
ノ、Ｃ1〜Ｃ4アルカノイルアミノまたはニトロを表し、
Ｙはビニル又は式：Ｃ2Ｈ4−Ｑの基を表し、その際、Ｑ
はアルカリ性の反応条件下で脱離可能な基を表す］で示
される新規のアニリンに関する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、簡単
に製造されかつ染料中間体として使用される新規のアニ
リン誘導体を提供することにある。
に製造されかつ染料中間体として使用される新規のアニ
リン誘導体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記課題は、式Ｉの前記
のアニリンにより達成されることが見出された。
のアニリンにより達成されることが見出された。
【０００６】
【発明の実施の形態】前記の式Ｉ中に表れる全てのアル
キルは、直鎖又は分枝鎖であることができる。
キルは、直鎖又は分枝鎖であることができる。
【０００７】Ｚ、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルである。
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルである。
【０００８】Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｓ−ブトキシ、フッ素、塩素、臭素、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、イソプロピルスルホニル又はブチルスルホニ
ルであることもできる。
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｓ−ブトキシ、フッ素、塩素、臭素、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、イソプロピルスルホニル又はブチルスルホニ
ルであることもできる。
【０００９】Ｒ3は、例えばホルミルアミノ、アセチル
アミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ又はイソ
ブチリルアミノである。
アミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ又はイソ
ブチリルアミノである。
【００１０】Ｑは、アルカリ性の反応条件下で脱離可能
な基である。このような基の例は、塩素、臭素、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＯＳＯ3
Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ(Ｏ)(ＯＨ)2、Ｃ1〜Ｃ4アルキルス
ルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4
アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4ジアルキルアミノまたは
式：
な基である。このような基の例は、塩素、臭素、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＯＳＯ3
Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ(Ｏ)(ＯＨ)2、Ｃ1〜Ｃ4アルキルス
ルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4
アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4ジアルキルアミノまたは
式：
【００１１】
【化３】
【００１２】［式中、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ無関
係にＣ1〜Ｃ4アルキル又はベンジルを表し、Ａｎ-はそ
れぞれの場合に、アニオンの等価物を表す］で示される
基を表す。適当なアニオンの例は、フルオリド、クロリ
ド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又はトリクロロ
アセテート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホネー
ト及び２−又は４−メチルベンゼンスルホネートであ
る。
係にＣ1〜Ｃ4アルキル又はベンジルを表し、Ａｎ-はそ
れぞれの場合に、アニオンの等価物を表す］で示される
基を表す。適当なアニオンの例は、フルオリド、クロリ
ド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又はトリクロロ
アセテート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホネー
ト及び２−又は４−メチルベンゼンスルホネートであ
る。
【００１３】式Ｉのアニリンがヒドロキシスルホニル及
び／又はカルボニル基を有する場合、本発明の特許請求
の範囲は、遊離酸だけでなくその塩も包含するものと解
釈される。
び／又はカルボニル基を有する場合、本発明の特許請求
の範囲は、遊離酸だけでなくその塩も包含するものと解
釈される。
【００１４】適当なカチオンは、金属又はアンモニウム
イオンから誘導される。金属イオンは、有利に、リチウ
ム、ナトリウム又はカリウムイオンである。本発明の目
的のためのアンモニウムイオンは置換されているか又は
置換されていないアンモニウムカチオンである。置換さ
れたアンモニウムカチオンの例は、モノアルキル−、ジ
アルキル−、トリアルキル−、テトラアルキル−又はベ
ンジルトリアルキル−アンモニウムカチオン又は５−又
は６員の窒素の飽和複素環から誘導されるカチオン、例
えばピロリジニウム、ピペリジニウム、モルホリニウ
ム、ピペラジニウム又はＮ−アルキルピペラジニウムカ
チオン又はこれらのＮ−モノアルキル−又はＮ，Ｎ−ジ
アルキル−置換生成物である。アルキルとは、一般に、
ヒドロキシ基により置換されているか及び／又は１〜４
個の酸素原子によりエーテル官能基の形に中断されてい
ることができる直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ20アルキルで
あると解釈される。
イオンから誘導される。金属イオンは、有利に、リチウ
ム、ナトリウム又はカリウムイオンである。本発明の目
的のためのアンモニウムイオンは置換されているか又は
置換されていないアンモニウムカチオンである。置換さ
れたアンモニウムカチオンの例は、モノアルキル−、ジ
アルキル−、トリアルキル−、テトラアルキル−又はベ
ンジルトリアルキル−アンモニウムカチオン又は５−又
は６員の窒素の飽和複素環から誘導されるカチオン、例
えばピロリジニウム、ピペリジニウム、モルホリニウ
ム、ピペラジニウム又はＮ−アルキルピペラジニウムカ
チオン又はこれらのＮ−モノアルキル−又はＮ，Ｎ−ジ
アルキル−置換生成物である。アルキルとは、一般に、
ヒドロキシ基により置換されているか及び／又は１〜４
個の酸素原子によりエーテル官能基の形に中断されてい
ることができる直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ20アルキルで
あると解釈される。
【００１５】前記の環Ａ及びＢはそれぞれベンゾ縮合さ
れていない式Ｉのアニリンが有利である。
れていない式Ｉのアニリンが有利である。
【００１６】更に、Ｌが式：ＣＯ、ＳＯ2、ＣＯＮＨ又
はＳＯ2ＮＨの基である式Ｉのアニリンが有利である。
はＳＯ2ＮＨの基である式Ｉのアニリンが有利である。
【００１７】更に、Ｒ1及びＲ2がそれぞれ水素を表す式
Ｉのアニリンが有利である。
Ｉのアニリンが有利である。
【００１８】更に、Ｒ3が水素、アミノ又はアセチルア
ミノを表す式Ｉのアニリンが有利である。
ミノを表す式Ｉのアニリンが有利である。
【００１９】更に、環Ａ中で、アミノ基及びＳＯ2−Ｙ
基が相互にオルト位置にある式Ｉのアニリンが有利であ
る。
基が相互にオルト位置にある式Ｉのアニリンが有利であ
る。
【００２０】式Ｉａ：
【００２１】
【化４】
【００２２】［式中、Ｘは式：ＣＯ、ＳＯ2又はＳＯ2Ｎ
Ｈの基を表し、Ｒ3は、水素又はアミノを表し、及びＹ
は前記したものを表す］で示されるアニリンが特に有利
である。
Ｈの基を表し、Ｒ3は、水素又はアミノを表し、及びＹ
は前記したものを表す］で示されるアニリンが特に有利
である。
【００２３】本発明による式Ｉのアニリンは、通常の方
法で製造できる。
法で製造できる。
【００２４】例えば、式ＩＩ：
【００２５】
【化５】
【００２６】［式中、Ｈａｌはそれぞれハロゲン、有利
に塩素を表し、Ｗは式：ＣＯ又はＳＯ2を表し、Ｒ1及び
Ｒ2並びに環Ａ及びＢは前記したものを表す］で示され
るハロゲン化合物を通常の方法でニトロ化し、得られた
式ＩＩＩ：
に塩素を表し、Ｗは式：ＣＯ又はＳＯ2を表し、Ｒ1及び
Ｒ2並びに環Ａ及びＢは前記したものを表す］で示され
るハロゲン化合物を通常の方法でニトロ化し、得られた
式ＩＩＩ：
【００２７】
【化６】
【００２８】［式中、Ｈａｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ及び環Ａ及
びＢは前記したものを表す］で示されるニトロ化合物
を、２−チオエタノールと反応させて、式ＩＶ：
びＢは前記したものを表す］で示されるニトロ化合物
を、２−チオエタノールと反応させて、式ＩＶ：
【００２９】
【化７】
【００３０】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ及び環Ａ及びＢはそ
れぞれ前記したものを表す］で示される化合物を形成さ
せる。
れぞれ前記したものを表す］で示される化合物を形成さ
せる。
【００３１】前記の式ＩＶの化合物は、ニトロ基をアミ
ノ基に還元し、硫黄原子をスルホニル基に酸化させ、か
つラジカルのＣ2Ｈ4ＯＨを前記の基Ｙに変換することに
より（その際、これらの工程はどのような順序でも実施
することができる）、式Ｉ（その際、Ｘは式ＣＯ又はＳ
Ｏ2のラジカルを表す）の新規のアニリンに変換され
る。
ノ基に還元し、硫黄原子をスルホニル基に酸化させ、か
つラジカルのＣ2Ｈ4ＯＨを前記の基Ｙに変換することに
より（その際、これらの工程はどのような順序でも実施
することができる）、式Ｉ（その際、Ｘは式ＣＯ又はＳ
Ｏ2のラジカルを表す）の新規のアニリンに変換され
る。
【００３２】式Ｉ（式中、Ｘは式：ＣＯＮＺ又はＳＯ2
ＮＺのラジカルを表す）のアニリンは、例えば式Ｖ：
ＮＺのラジカルを表す）のアニリンは、例えば式Ｖ：
【００３３】
【化８】
【００３４】［式中、Ｈａｌ、Ｒ1、Ｗ及び環Ａはそれ
ぞれ前記したものを表す］で示される酸ハロゲン化物
を、式ＶＩ：
ぞれ前記したものを表す］で示される酸ハロゲン化物
を、式ＶＩ：
【００３５】
【化９】
【００３６】［Ｒ2、Ｒ3及び環Ｂは前記したものを表
し、Ｔは２−ヒドロキシエチルチオ又は前記のラジカル
ＳＯ2−Ｙを表す］で示されるアミンと反応させ、引き
続きニトロ基をアミノ基に還元し、硫黄原子をスルホニ
ル基に酸化させ、基：Ｃ2Ｈ4ＯＨを前記の基Ｙへ変換す
ることにより得ることができる（この場合、最後の３つ
の工程はどのような順序で行うこともできる）。
し、Ｔは２−ヒドロキシエチルチオ又は前記のラジカル
ＳＯ2−Ｙを表す］で示されるアミンと反応させ、引き
続きニトロ基をアミノ基に還元し、硫黄原子をスルホニ
ル基に酸化させ、基：Ｃ2Ｈ4ＯＨを前記の基Ｙへ変換す
ることにより得ることができる（この場合、最後の３つ
の工程はどのような順序で行うこともできる）。
【００３７】式Ｉの新規のアニリンは、染料、特に反応
性染料の中間体として有用である。
性染料の中間体として有用である。
【００３８】
【実施例】本発明を次に実施例につき詳説する。
【００３９】例１ ２−メルカプトエタノール５４６ｇ及び炭酸水素ナトリ
ウム３３６ｇを、ブタノール３０００ｍｌ中の４，４′
−ジクロロ−３，３′−ジニトロベンゾフェノン９９７
ｇに添加し、この混合物を１１０℃で１２時間加熱し
た。冷却後に生じた沈殿物を吸引により濾別した。イソ
プロパノール及び引き続き熱水で洗浄し、真空乾燥棚中
で乾燥し、４，４′−ビス（２−ヒドロキシエチルメル
カプト）−３，３′−ジニトロベンゾフェノン７９８ｇ
が生じた。融点：１９３〜１９７℃。
ウム３３６ｇを、ブタノール３０００ｍｌ中の４，４′
−ジクロロ−３，３′−ジニトロベンゾフェノン９９７
ｇに添加し、この混合物を１１０℃で１２時間加熱し
た。冷却後に生じた沈殿物を吸引により濾別した。イソ
プロパノール及び引き続き熱水で洗浄し、真空乾燥棚中
で乾燥し、４，４′−ビス（２−ヒドロキシエチルメル
カプト）−３，３′−ジニトロベンゾフェノン７９８ｇ
が生じた。融点：１９３〜１９７℃。
【００４０】例２ ａ） 例１の化合物２１２ｇを、イソプロパノール２５
００ｍｌ及び水１０００ｍｌ中に溶かした。氷酢酸５０
ｍｌ及び炭素上のパラジウム５ｇを添加し、水素ガスを
４０〜５０℃で導入した。水素の吸収が完了した後、触
媒を濾別し、母液を回転蒸発器中で濃縮し、褐色の油状
物１８０ｇが単離された。
００ｍｌ及び水１０００ｍｌ中に溶かした。氷酢酸５０
ｍｌ及び炭素上のパラジウム５ｇを添加し、水素ガスを
４０〜５０℃で導入した。水素の吸収が完了した後、触
媒を濾別し、母液を回転蒸発器中で濃縮し、褐色の油状
物１８０ｇが単離された。
【００４１】ｂ） ａ）で得られた油状物３６．４ｇ
を、アセトン５０ｍｌ及び水５０ｍｌ中の無水酢酸２５
ｇと、４５〜５０℃で反応させた。タングステン酸１ｇ
を添加した後、３０重量％の濃度の過酸化水素水４８ｇ
を３時間にわたり滴加した。濃縮し、ブタノールから再
結晶させると、４，４′−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）−３，３′−ビスアセチルアミノベンゾ
フェノン２５ｇが得られた。融点：１８９〜１９２℃。
を、アセトン５０ｍｌ及び水５０ｍｌ中の無水酢酸２５
ｇと、４５〜５０℃で反応させた。タングステン酸１ｇ
を添加した後、３０重量％の濃度の過酸化水素水４８ｇ
を３時間にわたり滴加した。濃縮し、ブタノールから再
結晶させると、４，４′−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）−３，３′−ビスアセチルアミノベンゾ
フェノン２５ｇが得られた。融点：１８９〜１９２℃。
【００４２】例３ 例２ａ）の化合物１８０ｇを２０重量％の濃度の塩酸２
００ｍｌ中で１００℃で２時間加熱した。このバッチを
水１０００ｍｌに注ぎ込み、希い水酸化ナトリウム溶液
を添加してｐＨ６にした。褐色の油状物が分離された。
乾燥により、４，４′−ビス（２−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−３，３′−ジアミノベンゾフェノン１２０
ｇが得られた。
００ｍｌ中で１００℃で２時間加熱した。このバッチを
水１０００ｍｌに注ぎ込み、希い水酸化ナトリウム溶液
を添加してｐＨ６にした。褐色の油状物が分離された。
乾燥により、４，４′−ビス（２−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−３，３′−ジアミノベンゾフェノン１２０
ｇが得られた。
【００４３】例４ 例３の化合物７５ｇを５重量％の発煙硫酸５００ｇに１
５〜２０℃で添加し、この混合物を更に２４時間撹拌し
た。次いで、これを水で希釈し、１２００ｇにした。沈
殿物が形成され、吸引により濾別し、式：
５〜２０℃で添加し、この混合物を更に２４時間撹拌し
た。次いで、これを水で希釈し、１２００ｇにした。沈
殿物が形成され、吸引により濾別し、式：
【００４４】
【化１０】
【００４５】の化合物９１ｇが単離された。融点：２０
３〜１０５℃。
３〜１０５℃。
【００４６】例５ 例１〜４の方法を繰り返すが、出発物質として、同量の
４，４′−ジクロロ−３，３′−ジニトロ−ジフェニル
スルホンを使用し、次の式：
４，４′−ジクロロ−３，３′−ジニトロ−ジフェニル
スルホンを使用し、次の式：
【００４７】
【化１１】
【００４８】で示される中間段階を経て、Ｅ1＝ＳＯ2Ｃ
2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ及びＥ2＝ＮＨ2を表す生成物（ｍｐ＞２
３０℃分解）が生じた。
2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ及びＥ2＝ＮＨ2を表す生成物（ｍｐ＞２
３０℃分解）が生じた。
【００４９】例６ ３−ニトロ−４−シクロベンゼンスルホニルクロリド２
８５ｇ及び４−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）ア
ニリン２４２ｇを水７５０ｍｌ中でｐＨ６．５で４０℃
で６時間撹拌した。沈殿物を吸引により濾別した。乾燥
により、次の式：
８５ｇ及び４−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）ア
ニリン２４２ｇを水７５０ｍｌ中でｐＨ６．５で４０℃
で６時間撹拌した。沈殿物を吸引により濾別した。乾燥
により、次の式：
【００５０】
【化１２】
【００５１】で示される化合物４８０ｇが得られた。
【００５２】融点：１４７〜１５２℃。
【００５３】例７ 例６からの化合物４３０ｇをイソブタノール７５０ｍｌ
中で、２−メルカプトエタノール７７ｇ及び炭酸水素ナ
トリウム８４ｇと一緒に還流させた。次の式：
中で、２−メルカプトエタノール７７ｇ及び炭酸水素ナ
トリウム８４ｇと一緒に還流させた。次の式：
【００５４】
【化１３】
【００５５】で示される化合物が３７０ｇ単離された。
【００５６】例８ ａ） 水１０００ｍｌ、イソプロパノール１０００ｍｌ
及び氷酢酸５００ｍｌの混合物中の例７の化合物３７０
ｇに、鉄粉１１３ｇと６０〜６５℃で混合した。この温
度は、この添加のために８０℃に上昇した。清澄化の後
に、溶剤を減圧下で留去し、褐色の油状物２０５ｇが生
じた。
及び氷酢酸５００ｍｌの混合物中の例７の化合物３７０
ｇに、鉄粉１１３ｇと６０〜６５℃で混合した。この温
度は、この添加のために８０℃に上昇した。清澄化の後
に、溶剤を減圧下で留去し、褐色の油状物２０５ｇが生
じた。
【００５７】ｂ） 水２００ｍｌ中のａ）に記載された
化合物１７２ｇを無水酢酸１００ｍｌと４０〜５０℃で
混合した。６０〜６５℃で３時間撹拌した後、このバッ
チを水２００ｍｌに注ぎ込み、タングステン酸０．５ｇ
を添加し、３０重量％の濃度の過酸化水素９１ｇを６０
〜６５℃で滴加した。得られた沈殿物を吸引により濾別
し、式：
化合物１７２ｇを無水酢酸１００ｍｌと４０〜５０℃で
混合した。６０〜６５℃で３時間撹拌した後、このバッ
チを水２００ｍｌに注ぎ込み、タングステン酸０．５ｇ
を添加し、３０重量％の濃度の過酸化水素９１ｇを６０
〜６５℃で滴加した。得られた沈殿物を吸引により濾別
し、式：
【００５８】
【化１４】
【００５９】の化合物１１６ｇが得られた。
【００６０】融点：１３４〜１３６℃。
【００６１】ｃ） 脱アセチル及びビスヒドロゲンスル
フェートの形成は、３５〜４０℃で濃硫酸中で実施され
た。氷での希釈で、式：
フェートの形成は、３５〜４０℃で濃硫酸中で実施され
た。氷での希釈で、式：
【００６２】
【化１５】
【００６３】で示される化合物の溶液が生じ、これは直
接染料合成のために使用することができる。
接染料合成のために使用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、環Ａ及びＢはそれぞれベンゾ縮合されていても
よく、Ｘは式：ＣＯ、ＳＯ2、ＣＯＮＺ又はＳＯ2ＮＺの
基を表し、その際、Ｚはそれぞれ水素又はＣ1〜Ｃ4アル
キルを表し、Ｒ1及びＲ2は相互に無関係に、それぞれ、
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルホニルを
表し、Ｒ3は水素、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルカノイルアミ
ノまたはニトロを表し、Ｙはビニル又は式：Ｃ2Ｈ4−Ｑ
の基を表し、その際、Ｑはアルカリ性の反応条件下で分
解可能な基を表す］で示されるアニリン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19508311.3 | 1995-03-09 | ||
| DE19508311A DE19508311A1 (de) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | Anilinderivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245557A true JPH08245557A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=7756092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8048761A Withdrawn JPH08245557A (ja) | 1995-03-09 | 1996-03-06 | アニリン誘導体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5625089A (ja) |
| EP (1) | EP0731089B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08245557A (ja) |
| DE (2) | DE19508311A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19600765A1 (de) * | 1996-01-11 | 1997-07-17 | Basf Ag | Reaktive Azofarbstoffe mit einer Kupplungskomponente aus der Reihe der Aminonaphthalinsulfonsäuren sowie deren Zwischenprodukte |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3008950A (en) * | 1959-07-11 | 1961-11-14 | Hoechst Ag | Red monoazo-dyestuffs |
| DE1246906B (de) * | 1964-06-30 | 1967-08-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Mono- oder Disazofarbstoffen |
| DE2634857C2 (de) * | 1976-08-03 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von β-Sulfatoäthylsulfonyl-amino-benzanilid-Verbindungen |
| DE3129401A1 (de) * | 1981-07-25 | 1983-02-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen und aromatische diamine als deren vorprodukte, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und die verwendung der disazoverbindungen als farbstoffe |
| DE3432891A1 (de) * | 1984-09-07 | 1986-03-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 3-(acyl)amino-4-alkoxyphenyl-ss-hydroxyethylsulfon(-schwefelsaeureestern) |
| DE3530338A1 (de) * | 1985-08-24 | 1987-02-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von arylamino-nitro-phenyl-oxethylsulfonen |
-
1995
- 1995-03-09 DE DE19508311A patent/DE19508311A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-02-28 US US08/608,198 patent/US5625089A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-02 DE DE59603388T patent/DE59603388D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-02 EP EP96103235A patent/EP0731089B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-06 JP JP8048761A patent/JPH08245557A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0731089A1 (de) | 1996-09-11 |
| DE59603388D1 (de) | 1999-11-25 |
| EP0731089B1 (de) | 1999-10-20 |
| DE19508311A1 (de) | 1996-09-12 |
| US5625089A (en) | 1997-04-29 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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