JPH08238726A

JPH08238726A - 酸素不透過性積層材料

Info

Publication number: JPH08238726A
Application number: JP7070833A
Authority: JP
Inventors: Kiyotaka Omote; 清隆表; Hideharu Maro; 秀晴麿; Kiichiro Hirose; 喜一郎広瀬
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1995-03-03
Filing date: 1995-03-03
Publication date: 1996-09-17

Abstract

(57)【要約】【目的】完全焼却性を有し、酸素透過度０ｃｃ／ｍ²
・２４ｈｒ・ａｔｍを達成でき、しかも内容物の種類に
関わりなく広範に使用することが可能な包装材料を実現
する酸素不透過性積層材料を提供する。【構成】本発明の酸素不透過性積層材料は、物理的酸
素遮断層１と化学的酸素吸収層２の少なくとも２層を有
する積層構造からなっており、該酸素吸収層２は、前記
酸素遮断層１よりも内側（内容物に近い側）に位置して
いる。酸素吸収層２は、酸素吸収物質として例えばアル
ミニウムを主体とする合金等を含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工食品を中心とした
食品類の保存性を向上させるための包装材料として用い
て好適な酸素不透過性積層材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】加工食品類の多くは、製造し包装された
後、時間の経過とともに品質の低下を招くことが知られ
ている。その原因は色々あるが、それらの中で大部分を
占めるのは酸素に由来する品質の低下であり、具体的に
は油脂類の酸化、色素の変化、風味・香気成分の変化、
カビ等の微生物の増殖などはよく知られている。

【０００３】従来、これら酸素に由来する品質の低下を
防止する手段としては、以下の２つに大別され、実際に
はそれらの手段が併用されている。（１）酸素透過性の小さい包装材料を用いて、包装後外
部より進入する酸素量を少なくして、酸素による品質低
下を防ぐ方法。（２）包装時に、包装体の内部の酸素を他のガスに置換
する、または、包装体の内部に酸素を吸収する物質（脱
酸素剤）を併置し、包装体内部に存在する酸素による品
質の低下を防ぐ方法。

【０００４】上記（１）の方法による具体的な包装材料
としては、例えば、昭和４０年代より、塩化ビニリデン
の高いガス遮断効果を応用して、延伸フィルムの表面に
塩化ビニリデンを塗工してなる各種フィルムが知られて
おり、具体的には、２軸延伸ポリプロピレン、２軸延伸
ポリエステル、２軸延伸ナイロン等のフィルムに塩化ビ
ニリデンを塗工したものが上市されている。

【０００５】さらに、昭和５０年代始めより、酸素透過
度の小さいエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂
（エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる
樹脂で、商品名は、クラレ（株）製の「エバール」な
ど）のフィルムを介在させて得られる包装材料が出現し
た。

【０００６】またさらに、昭和６０年代に入ると、特公
昭５３−１２９５３号公報に見られるような、プラスチ
ックフィルムに金属酸化物を蒸着して、更に高い酸素バ
リアー性を有する包装材料が出現した。

【０００７】この場合の金属酸化物は、ＳｉＯ、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＭｇＯ等がよく知られている。また、被蒸着フィ
ルムは、２軸延伸ポリエステルフィルムが多用されてい
るが、フィルムには制約はない。

【０００８】このような金属酸化物をプラスチックフィ
ルムの表面に蒸着したフィルムの出現で酸素バリアー性
は著しく向上し、酸素透過度がほぼ１ｃｃ／ｍ²・２４
ｈｒ・ａｔｍまで達成された。

【０００９】しかし、食品の保存においては、金属缶
や、アルミニウム箔を用いた包装の場合には、酸素透過
度がほぼ０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであり、それ
と比べるとまだ１ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍの差を
有しているのが現状である。

【００１０】この酸素透過度１ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・
ａｔｍという値は、酸素の影響を排除することが要求さ
れる加工食品包装においては、まだ不十分な技術レベル
であり、改良の余地が残されている。

【００１１】さらに、昨今のゴミ問題は深刻で、包装材
料には完全焼却性が要求されている。この点からも、焼
却したときにアルミニウム残渣を生じる従来のアルミニ
ウム箔を利用した包装材料は改良が求められている。ま
た、リサイクルが不十分な金属缶も同様である。

【００１２】一方、前記（２）の方法における、包装時
に包装体の内部の酸素を他のガスに置換する方法は、酸
素が他のガスに完全に置換されているかどうかの確認が
行えず、しかも過大な設備を用いる必要があるためコス
トアップにつながる。また、脱酸素剤を用いれば、包装
材料を透過して内部に侵入した酸素を脱酸素剤が吸収
し、事実上、酸素透過度がほぼ０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ
・ａｔｍの包装材料を用いたのと同等の効果が得られる
ことがわかっている。しかし、食品以外の物質を包装体
内に併置する必要があること、またコストアップにつな
がること、さらに内容食品によっては使用できないこと
（例えば緑茶等の液体飲料には使用が困難）、などの理
由から、事実上実際の食品包装として完全な解決手段に
はなり得ていないのが実状である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点に鑑み為されたもので、その目的とするところは、
完全焼却性を有し、酸素透過度０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ
・ａｔｍを達成でき、しかも内容物の種類に関わりなく
広範に使用することが可能な包装材料を実現する酸素不
透過性積層材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の酸素不透過性積層材料は、物理的酸素遮断
層と化学的酸素吸収層の少なくとも２層を有する積層構
造からなることを特徴としている。

【００１５】また、本発明の酸素不透過性積層材料は、
前記化学的酸素吸収層が前記物理的酸素遮断層よりも内
容物に近い側に位置していることを特徴としている。

【００１６】また、本発明の酸素不透過性積層材料は、
前記化学的酸素吸収層は、アルミニウムを主体とする合
金を含有することを特徴としている。

【００１７】また、本発明の酸素不透過性積層材料は、
前記アルミニウムを主体とする合金は、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウ
ム、マグネシウム、ストロンチウム、カルシウム、バリ
ウムのうちの少なくとも１種の元素をアルミニウムに添
加した合金であることを特徴としている。

【００１８】また、本発明の酸素不透過性積層材料は、
前記アルミニウムを主体とする合金が、アルミニウムに
カルシウムを添加した合金であることを特徴としてい
る。

【００１９】また、本発明の酸素不透過性積層材料は、
前記化学的酸素吸収層は、易酸化性金属粉、ピロガロー
ル、ハイドロサルファイト、第一鉄塩、アスコルビン酸
のうちの少なくとも１種を含有することを特徴としてい
る。

【００２０】さらに本発明の酸素不透過性積層材料は、
前記化学的酸素吸収層は、第一鉄塩とアスコルビン酸の
混合物を含有することを特徴としている。

【００２１】以下、本発明の構成についてさらに詳しく
説明する。

【００２２】本発明の酸素不透過性積層材料（以下、単
に「本発明の積層材料」と称することがある）は、たと
えば、図１に示すように、物理的酸素遮断層（以下、単
に「酸素遮断層」と称する）１と化学的酸素吸収層（以
下、単に「酸素吸収層」と称する）２の少なくとも２層
を有する積層構造からなっており、該酸素吸収層２は、
前記酸素遮断層１よりも内側（内容物に近い側）に位置
している。このような構成により、外部より酸素遮断層
１を透過した少量の酸素を内側の酸素吸収層２で吸収し
て、その結果として、ほぼ０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａ
ｔｍの酸素透過度が得られる。

【００２３】本発明に用いる酸素遮断層１としては、例
えば、塩化ビニリデンを塗工したポリプロピレン、ポリ
エステルフィルム或いはナイロンフィルム等、エチレン
−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム、金属酸化物
蒸着プラスチックフィルム、等が最も適当であるが、こ
れらに限定するわけではなく、酸素遮断能力の高いプラ
スチックフィルムであれば使用可能である。酸素遮断層
１の厚さは、特に限定されるわけではないが、上記各種
材質によって、数百オングストロームから１０μｍ位ま
で幅広い範囲で使用することができる。

【００２４】本発明に用いる酸素吸収層２としては、化
学的に分子状の酸素を吸収する物質を塗工するか、或い
は樹脂中に練り込ませることにより形成される。

【００２５】この酸素吸収物質としては、例えばアルミ
ニウムを主体とする合金が最も適当である。

【００２６】アルミニウムを主体とする合金としては、
例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、ベリリウム、マグネシウム、ストロンチウ
ム、カルシウム、バリウム等のうちの少なくとも１種の
元素を添加剤（ドープ剤）としてアルミニウムに添加し
た合金である。本発明の積層材料は、その主用途が食品
用の包装材料であるため、上記の添加剤の中ではカルシ
ウムが最も適当である。添加剤としてはここに例示した
ものに限定されるものではなく、更に酸化反応を促進す
るために、金属の塩化物等を添加することも可能であ
る。

【００２７】このアルミニウムを主体とする合金による
酸素吸収反応の原理は今のところ明らかではなく、あく
までも推測ではあるが、アルミニウム単体の場合には、
酸素と反応して表面に５０オングストローム程度の酸化
アルミニウム層（不動体）を形成して、それ以上の酸化
反応は進まないのであるが、アルミニウムに添加剤（ド
ープ剤）を添加した合金の場合は、酸素と反応して表面
に出来る酸化アルミニウム層が膜にはならず、新たな酸
素分子は合金粒子の内部に吸収されて酸化反応が連続し
て進行するものと考えられる。

【００２８】アルミニウムに対する上記添加剤（ドープ
剤）の添加量は、数％〜２０％程度の範囲が好ましく、
特に１０％程度が適当である。添加剤の量が少ないと、
酸素の吸収能力が不十分である。添加剤の量が多くなる
ほど酸素の吸収は早くなるが、添加剤の量が多すぎても
酸素吸収能力が劣化するので、上記の範囲が適当であ
る。

【００２９】酸素吸収物質として用いるこのアルミニウ
ムを主体とする合金は、電気炉中でアルミニウムおよび
添加剤を加熱溶解し、その後、型内に流し出して合金の
形で容易に得られる。その後は、種々の方法で粉末また
は微粉末化されて本発明の使用に供される。粉末化の方
法は特に限定されない。

【００３０】このようにして得られる合金の粉末の粒径
は、特に限定されないが、本発明の酸素吸収物質として
用いる場合、０．１μｍ〜５００μｍ程度が好ましい。
粒径が０．１μｍより小さいと酸素吸収能力は優れる
が、粉塵爆発等のハンドリング上の問題があること、包
装材料として加工する際にすでに酸素吸収反応が開始し
てしまうことがあり、実施態様としては好ましくない。
粒径が５００μｍを越えると、樹脂への分散が極端に悪
くなるとともに、酸素吸収能力も低下するので好ましく
ない。

【００３１】前述の如く、酸素吸収層２は、酸素吸収物
質を塗工するか、或いは樹脂中に練り込ませることによ
り形成される。酸素吸収層２中への酸素吸収物質の添加
量は、酸素吸収層２のバインダー樹脂１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部程度の範囲で添加することが
好ましい。酸素吸収物質の添加量が少ないと、酸素吸収
能力に劣る。逆に、酸素吸収物質の添加量が多すぎて困
ることはないが、必要とする酸素吸収能力と材料コスト
とのバランス、および樹脂中への添加適性を考慮する
と、３０重量部程度までの添加が好ましい。なお、酸素
吸収層２のバインダー樹脂としては、例えば、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが用いられる。

【００３２】酸素吸収層２の厚さは、特に限定されるわ
けではないが、酸素吸収性能を考慮すると、１μｍ〜５
μｍ程度の厚さが適当である。

【００３３】本発明において、酸素吸収層２に含まれる
酸素吸収物質としては、上記のアルミニウムを主体とす
る合金に限定されるわけではなく、たとえば、鉄等の易
酸化性金属粉、ピロガロール、ハイドロサルファイト、
硫酸第一鉄等に代表される第一鉄塩、アスコルビン酸な
どの物質を単独で、或いは混合して用いることも可能で
ある。例えば、アスコルビン酸と第一鉄塩とを混合して
用いることは好ましい一態様である。

【００３４】このようなアスコルビン酸等を酸素吸収物
質として用いる場合には、酸素吸収層２のバインダー樹
脂に対して、２０〜３０重量部程度の添加量で用いるこ
とが適当である。また、この場合の酸素吸収層２の厚さ
は、１〜５オングストローム程度の範囲が適当である。

【００３５】本発明の積層材料を実用上の包装材料とし
て仕上げるには、一般的に包装材料の最内層（最も内容
物に近い層）に、包装材料の端部同志をシールするため
の熱接着層３を設けることが望ましい（図２参照）。

【００３６】この熱接着層３を設ける方法としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等の比較的低い融点を有す
る熱可塑性樹脂層をドライラミネーションまたはエクス
トルージョンラミネーション等で形成する方法やヒート
シールラッカーを更に塗布する方法、ホットメルトを塗
布する方法等が知られているが、本発明においてはいず
れの方法も適用可能である。

【００３７】なお、図２の構成においては、酸素遮断層
１として、前述したような塩化ビニリデン塗工層１２を
設けたポリエステル等のプラスチックフィルム１１を用
いている。

【００３８】本発明の積層材料は、上述の如く、外部か
らの酸素透過性を事実上ゼロとして食品の保存性向上に
寄与することを目的としているが、包装体内部に存在す
るヘッドスペースの酸素の吸収や、緑茶等に含まれる溶
存酸素の吸収など、包装体の内部からの酸素の吸収にも
効力を発揮することは勿論である。

【００３９】本発明の積層材料は、図１等に示したよう
に、酸素遮断層１と酸素吸収層２とを直接接するように
積層してもよいし、また、その間に別のフィルム層を介
在させてもよい。さらには、図３に示すように、二層の
酸素遮断層１の間に酸素吸収層２を設ける構成とするこ
とも可能である。

【００４０】

【作用】本発明の積層材料によると、酸素遮断層と酸素
吸収層の少なくとも２層を積層し、外部より酸素遮断層
を透過した少量の酸素を内側の酸素吸収層で吸収して、
その結果として、ほぼ０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ
の酸素透過度を達成することの出来る包装材料が得られ
る。

【００４１】しかも、本発明の積層材料によると、その
積層構成によって酸素吸収性能を持たせているので、従
来のような別体の脱酸素剤を包装体内に併置する必要が
なく、内容物が液体飲料等でも使用が可能で、内容物の
種類に関わりなく広範に使用することが可能な包装材料
が得られる。

【００４２】さらに、本発明の積層材料によると、酸素
遮断層と酸素吸収層の少なくとも２層を有する積層構造
からなり、しかも焼却可能な材質で形成できるため、ゴ
ミ問題を考慮し完全焼却出来ることの要求をも満たして
いる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。実施例−１Ｌアスコルビン酸Ｎａ／硫酸第一鉄／ポリウレタン系バ
インダー樹脂＝１４／２／７０（重量比）の混合物を、
酢酸エチル／メチルエチルケトン＝１／１混合溶媒で混
練後、グラビア塗工可能な粘度に調整し、下記の酸素遮
断性基材フィルムＮｏ．１〜７にそれぞれグラビア版に
て塗工、乾燥し、本発明の積層材料Ｎｏ．１〜７を作製
した。なお、酸素吸収物質である上記Ｌアスコルビン酸
Ｎａと硫酸第一鉄の塗布量はポリウレタン系バインダー
樹脂を含めて５ｇ／ｍ²とした。また、酸素遮断性基材
フィルムが塩化ビニリデン塗工層またはＳｉＯ、アルミ
ニウム蒸着層を有する場合にはその塗工層または蒸着層
の表面側に酸素吸収物質を塗工した。

【００４４】使用した酸素遮断性基材フィルムは以下の
通りである。・Ｎｏ．１二村三昌社製塩化ビニリデン塗工２軸延
伸ポリプロピレンフィルム（商品名：太閤ＯＰＫ１#2
0）・Ｎｏ．２ユニチカ社製塩化ビニリデン塗工２軸延
伸ポリエステルフィルム（商品名：エンブレッドＫＰＴ
12）・Ｎｏ．３興人社製塩化ビニリデン塗工２軸延伸ナ
イロンフィルム（商品名：ボニールＫＰＣ 15μ）・Ｎｏ．４凸版印刷社製ＳｉＯ蒸着２軸延伸ポリエ
ステルフィルム（商品名：凸版ＧＬフィルム）・Ｎｏ．５クラレ社製２軸延伸エチレン−ビニルア
ルコール共重合体樹脂フィルム（商品名：ＥＦＸＬ 15
μ）・Ｎｏ．６日合フィルム社製ポリビニルアルコール
フィルム（商品名：ボブロン 14μ）・Ｎｏ．７尾池工業社製アルミニウム蒸着２軸延伸
ポリエステルフィルム（商品名：テトライトＳ）なお、上記本発明の積層材料Ｎｏ．１〜７に対応して、
本発明の酸素吸収物質を塗工していない酸素遮断性基材
フィルムのみを用いた場合を比較例Ｎｏ．１〜７とし
た。

【００４５】本発明の積層材料Ｎｏ．１〜７および比較
例Ｎｏ．１〜７についての酸素透過度を測定した。酸素
透過度の測定は、日本分光社製酸素透過度測定機（商
品名：ガスパーム）で行い、測定条件はあらかじめ９０
％に湿度調整した２気圧の分圧差を有し、２５℃条件下
での酸素ガス透過量である。

【００４６】結果をまとめて以下の表１に示す。

【００４７】

【表１】表１の結果から、本発明の積層材料によれば、０ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍの酸素透過度を達成することが
出来る。実施例−２純度９９％以上のアルミニウムとカルシウムを重量比１
０／１の比率で、電気炉中で混合加熱溶解後、所定の型
に流し込み、アルミニウム／カルシウム合金を得た。次
に、得られた合金をボールミル法で粉末化し、２００メ
ッシュパス以上の微粉末状の合金を得た。

【００４８】次に、合金微粉末／ポリウレタン系バイン
ダー樹脂＝２０／８０の混合物を、酢酸エチル／メチル
エチルケトン＝１／１混合溶媒でサンドミル混練後、グ
ラビア塗工可能な粘度に調整し、前記実施例１で使用し
た酸素遮断性基材フィルムＮｏ．１、２、４にそれぞれ
グラビア版にて塗工、乾燥し、本発明の積層材料Ｎｏ．
８〜１０を作製した。なお、酸素吸収物質である上記ア
ルミニウム／カルシウム合金の塗布量はポリウレタン系
バインダー樹脂を含めて５ｇ／ｍ²とした。また、酸素
吸収物質は酸素遮断性基材フィルムの塩化ビニリデン塗
工層またはＳｉＯ蒸着層の表面に塗工した。

【００４９】なお、上記本発明の積層材料Ｎｏ．８〜１
０に対応して、本発明の酸素吸収物質を塗工していない
酸素遮断性基材フィルムのみを用いた場合を比較例Ｎ
ｏ．８〜１０とした。

【００５０】本発明の積層材料Ｎｏ．８〜１０および比
較例Ｎｏ．８〜１０についての酸素透過度を測定した。
酸素透過度の測定は、前記実施例１と同様にして行っ
た。

【００５１】結果をまとめて以下の表２に示す。

【００５２】

【表２】表２の結果から、本発明の積層材料によれば、０ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍの酸素透過度を達成出来ること
がわかる。実施例−３前記実施例−２で得られたアルミニウム／カルシウム合
金微粉末を低密度ポリエチレンに重量比で５％混合し、
エクストルージョンラミネーション法で、前記実施例１
で使用した酸素遮断性基材フィルムＮｏ．１、２、４の
表面にそれぞれ押し出し、２０μｍの厚みのポリエチレ
ン層を形成させ、本発明の積層材料Ｎｏ．１１〜１３を
作製した。なお、ポリエチレン層は酸素遮断性基材フィ
ルムの塩化ビニリデン塗工層またはＳｉＯ蒸着層の表面
に形成させた。

【００５３】また、上記本発明の積層材料Ｎｏ．１１〜
１３に対応して、本発明の酸素吸収物質含有層を形成し
ていない酸素遮断性基材フィルムのみを用いた場合を比
較例Ｎｏ．１１〜１３とした。

【００５４】本発明の積層材料Ｎｏ．１１〜１３および
比較例Ｎｏ．１１〜１３についての酸素透過度を測定し
た。酸素透過度の測定は、前記実施例１と同様にして行
った。

【００５５】結果をまとめて以下の表３に示す。

【００５６】

【表３】表３の結果から、本発明の積層材料によれば、０ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍの酸素透過度を達成出来ること
がわかる。

【００５７】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の積
層材料によれば、酸素遮断層と酸素吸収層の少なくとも
２層を有する積層構造としたので、外部より酸素遮断層
を透過した少量の酸素は内側の酸素吸収層で吸収され、
その結果、ほぼ０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍの酸素
透過度を達成することが出来る。

【００５８】また、本発明の積層材料によれば、その積
層構成によって酸素吸収性能を持たせているので、従来
のような別体の脱酸素剤を包装体内に併置する必要がな
く、内容物が液体飲料等でも使用が可能であり、内容物
の種類に関わりなく広範囲に使用することが可能な包装
材料を得ることが出来る。

【００５９】またさらに、本発明の積層材料によれば、
酸素遮断層と酸素吸収層の少なくとも２層を有する積層
構造からなるが、それらは焼却可能な材質で形成できる
ので、昨今の深刻なゴミ問題の観点から完全焼却出来る
ことの要求を満足するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層材料の一構成例を示す断面図であ
る。

【図２】本発明の積層材料の他の構成例を示す断面図で
ある。

【図３】本発明の積層材料のその他の構成例を示す断面
図である。

【符号の説明】

１酸素遮断層２酸素吸収層３熱接着層１１プラスチックフィルム１２塩化ビニリデン塗工層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】物理的酸素遮断層と化学的酸素吸収層の
少なくとも２層を有する積層構造からなることを特徴と
する酸素不透過性積層材料。
【請求項２】前記化学的酸素吸収層が前記物理的酸素
遮断層よりも内容物に近い側に位置していることを特徴
とする請求項１記載の酸素不透過性積層材料。
【請求項３】前記化学的酸素吸収層は、アルミニウム
を主体とする合金を含有することを特徴とする請求項１
または２記載の酸素不透過性積層材料。
【請求項４】前記アルミニウムを主体とする合金は、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、ストロンチウム、カル
シウム、バリウムのうちの少なくとも１種の元素をアル
ミニウムに添加した合金であることを特徴とする請求項
３記載の酸素不透過性積層材料。
【請求項５】前記アルミニウムを主体とする合金が、
アルミニウムにカルシウムを添加した合金であることを
特徴とする請求項３記載の酸素不透過性積層材料。
【請求項６】前記化学的酸素吸収層は、易酸化性金属
粉、ピロガロール、ハイドロサルファイト、第一鉄塩、
アスコルビン酸のうちの少なくとも１種を含有すること
を特徴とする請求項１または２記載の酸素不透過性積層
材料。
【請求項７】前記化学的酸素吸収層は、第一鉄塩とア
スコルビン酸の混合物を含有することを特徴とする請求
項１または２記載の酸素不透過性積層材料。