JPH08231457A - エーテル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒは低級アルキル基等を表わし、Ｘは塩素原子
等を表わし、Ｙは水素原子等を表わし、Ｚは水素原子等
を表わし、Ｗは水素原子等を表わす。〕で示されるエー
テル化合物およびそれを有効成分として含有することを
特徴とする殺虫剤。 【効果】 優れた殺虫効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エーテル化合物および
それを有効成分とする殺虫剤に関する。

【従来の技術】これまで、ある種の２，２−ジハロ−３
−フェニルシクロプロピルメチルエーテル化合物の殺虫
効力が検討されていることが、Indian Journal of Chem
istry,26B,445〜447 (1987)に記載されている。

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は防除効力等の点から殺虫剤の有効成分として
必ずしも常に満足すべきものであるとは言い難い。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記状況
に鑑み、すぐれた殺虫効力を有する化合物を見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、下記一般式 化２で示される２
−ハロ−３−フェニルシクロプロピルメチルエーテル化
合物がすぐれた殺虫効力を有することを見出し、本発明
を完成した。すなわち、本発明は一般式 化２

【化２】 〔式中、Ｒは低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基等のＣ１−Ｃ４アルキル基等）または水素原子を表わ
し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｙは水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基
等のＣ１−Ｃ４アルキル基等）、低級アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等のＣ１−Ｃ４アルコキシ
基等）、低級ハロアルキル基（例えばトリフルオロメチ
ル基等のＣ１−Ｃ２ハロアルキル基等）または低級ハロ
アルコキシ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフル
オロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基等のＣ１
−Ｃ２ハロアルコキシ基等）を表わし、Ｚは水素原子ま
たはフッ素原子を表わし、Ｗは水素原子またはハロゲン
原子（例えば、塩素原子等）を表わす。〕で示されるエ
ーテル化合物（以下、本発明化合物と記す。）およびそ
れを有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤を
提供するものである。本発明化合物において、置換基Ｙ
の置換位置は無置換または４位が好ましく、Ｒは低級ア
ルキル基（メチル基等）が好ましい。本発明化合物に
は、シクロプロパン環上の２位および３位置換基の、１
位置換基（基準置換基）に対する相対的な位置関係（ci
s または trans ）により、２−ｔ−３−ｔ、２−ｔ−
３−ｃ、２−ｃ−３−ｔおよび２−ｃ−３−ｃ（ここ
で、ｔはtrans を表し、ｃはcis を表す。）の計４種の
立体異性体（ジアステレオマー）が存在するが、本発明
には、殺虫活性を有する各々の異性体およびその任意の
割合の混合物が含まれる。また、より詳しくは、本発明
化合物には、３個の不整炭素原子に由来する８個の光学
異性体（ＲＲＲ、ＲＲＳ、ＲＳＲ、ＲＳＳ、ＳＲＲ、Ｓ
ＲＳ、ＳＳＲ、ＳＳＳ）が存在するが、本発明には、殺
虫活性を有する各々の異性体およびその任意の割合の混
合物が含まれる。本発明化合物において、好ましい立体
異性体として、２−ｔ−３−ｔがあげられる。

【０００３】本発明化合物は、たとえば、式 化３

【化３】 〔式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルコール化合物と一般式 化４

【化４】 〔式中、ＺおよびＷは前記と同じ意味を表わし、Ｌはハ
ロゲン原子（たとえば、塩素原子、臭素原子等）を表わ
す。〕で示されるベンジルハライド化合物とを反応させ
ることにより製造することができる。反応は塩基の存在
下、溶媒中で行なうのが好ましい。用いられる塩基とし
ては、たとえば、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、炭酸カリウム、トリエチルアミン、水酸化ナトリウ
ム等をあげることができる。用いられる溶媒としては、
用いる塩基によって使い分けるのはもちろんであるが、
たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
トルエン、ヘキサン、ベンゼン等の炭化水素類、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，２−ジメトキシエタ
ン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエー
テル類および水を単独もしくは混合して用いることがで
きる。反応温度は通常−２０℃から反応に使用する溶媒
の沸点または１００℃の範囲をとることができるが、−
５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃まで
の温度がより望ましい。一般式 化３のアルコール化合
物と一般式 化４のベンジルハライド化合物の使用モル
比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率
で行なうのが有利である。塩基は一般式 化３のアルコ
ール化合物１モルに対して、等モルから過剰量の割合を
用いることができるが、望ましくは等モル〜２モルの割
合である。必要に応じて、たとえば、テトラブチルアン
モニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド等のアンモニウム塩、ＴＤＡ−１（ローヌ・プー
ラン社登録商標）、１８−クラウン−６等のクラウンエ
ーテル類等を添加してもよい。反応終了後の反応液は、
有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本
発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロ
マトグラフィー、蒸留等の通常の操作によってさらに精
製することもできる。

【０００４】本発明化合物の例を表１に示す。（前記一
般式 化２で示される一般式の各置換基の定義で示
す。）

【表１】 上記表１において、Ｍｅとあるはメチル基を、Ｅｔとあ
るはエチル基を各々表す。

【０００５】一般式 化３で示されるアルコール化合物
は、たとえば、下記スキーム化５にしたがって製造する
ことができる。

【化５】 〔式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表わし、ca
t.ＣＳＡは触媒量の１０−カンファースルホン酸を表わ
し、cat.BTEAC は触媒量のベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロリドを表わし、cat.ＰＴＳは触媒量のパラトル
エンスルホン酸を表わし、Ｂｕ₃ ＳｎＨはトリブチルチ
ンハイドライドを表わし、cat.ＡｌＢＮは触媒量の２，
２′−アゾビスイソブチロニトリルを表わす。〕

【０００６】本発明化合物が防除効力を発揮する害虫類
としては、たとえば、下記のものがあげられる。 半翅目害虫 ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、タイワ
ンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カ
メムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイム
シ類、キジラミ類等 鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイカ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ
類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、
ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマ
ナヤガ等のアグロティス属（Agroｔis spp.)、ヘリオテ
ィス属（Heliothis spp.) 、コナガ、イガ、コイガ等 双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバ
エ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ
類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ
類、サシバエ類等 鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマ
シ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、キスジノ
ミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニ
ジュウヤホシテントウ等のヘノスエピラクナ属（Henosu
epilacha spp.)、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイム
シ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等 網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等 総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等 膜翅目害虫 アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ
等のハバチ類等 直翅目害虫 ケラ、バッタ等 隠翅目害虫 ヒトノミ等 シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等 等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 等の有害昆虫類 土壌線虫類 ネグサレセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネコブセ
ンチュウ類等 線虫類 マツノザイセンチュウ、シンガレセンチュウ類等 等さらに、既存の殺虫剤に対し、抵抗性の発達した害虫
類にも有効である。

【０００７】本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用
いる場合は、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、
餌と混合するか、あるいは蚊取線香やマット等の基材に
含浸し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤
を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤・水中乳
濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、蚊取
線香・電気蚊取マット・ノーマット等の加熱燻煙剤、自
己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板
燻煙剤等の加熱燻煙剤、樹脂蒸散剤・含浸紙蒸散剤等の
非加熱蒸散剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒
餌等に製剤して使用する。これらの製剤には、有効成分
として本発明化合物を、通常、重量比で 0.01 〜９５％
含有する。製剤化の際に用いられる固体担体としては、
たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸
化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物などがあげられ、液体担
体としては、たとえば水、アルコール類（メタノール、
エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪
族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があ
げられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえ
ばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、
ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。

【０００８】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤
としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でん
ぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。蚊取線香の基材として
は、たとえば木粉、粕粉等の植物生粉末とタブ粉、スタ
ーチ、グルテイン等の結合剤との混合物等があげられ
る。電気蚊取マットの基材としては、たとえばコットン
リンターまたはコットンリンターとパルプとの混合物の
フィブリルを板状に固めたもの等があげられる。自己燃
焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝酸塩、亜硝酸
塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、木粉などの燃焼発熱剤、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム
酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウムなどの酸素供給
剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃剤、硅藻土など
の増量剤、合成糊料などの結合剤等があげられる。化学
反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアルカリ金属の
硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシウム
等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土などの触媒
剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ポリスチ
レン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合成
繊維片等の充填剤等があげられる。非加熱蒸散剤の基材
としては、たとえば熱可塑性樹脂、濾紙、和紙等があげ
られる。毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物
油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキ
シトルエン、ノルジヒドログアセレチック酸等の酸化防
止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末などの誤
食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイ
ルなどの誘引剤等があげられる。フロアブル剤（水中懸
濁剤または水中乳濁剤）の製剤は、一般に１〜７５％の
化合物を 0.5〜１５％の分散剤、 0.1〜１０％の懸濁助
剤（たとえば、保護コロイドやチクソトロピー性を付与
する化合物）、０〜１０％の適当な補助剤（たとえば、
消泡剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防
止剤、防菌剤、防黴剤等）を含む水中で微小に分散させ
ることによって得られる。水の代わりに化合物がほとん
ど溶解しない油を用いて油中懸濁剤とすることも可能で
ある。保護コロイドとしては、たとえばゼラチン、カゼ
イン、ガム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコ
ール等が用いられる。チクソトロピー性を付与する化合
物としては、たとえばベントナイト、アルミニウムマグ
ネシウムシリケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸
等があげられる。

【０００９】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草
剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合
して、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００１０】本発明化合物を農業用殺虫剤の有効成分と
して用いる場合、その施用量は通常１０アールあたり１
〜１０００ｇ、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希
釈して施用する場合、その施用濃度は１〜2000ppm であ
り、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく、製剤のまま
で施用する。また、家庭・防疫用殺虫剤の有効成分とし
て用いる場合、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は水で１
〜10000ppmに希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻蒸
剤、燻煙剤、蒸散剤、煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒餌等につい
てはそのまま施用する。これらの施用量、施用濃度は、
いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、
有害生物の種類、被害程度等の状況によって異なり、上
記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少させた
りすることができる。

【００１１】

【実施例】以下、製造例、製剤例および試験例等をあげ
て本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例のみに限定されるものではない。まず、本発明化合物
の製造例を示す。尚、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルはJEOL E
X-90(90MHz) またはJEOLα(400MHz)spectrometerを用
い、ＣＤＣｌ₃ 中でテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を内
部標準として測定した。ＩＲスペクトルはHitachi 270-
30 spectrophotometer. で測定した。また、以下の化合
物名において、ｔとあるはｔｒａｎｓを表し、ｃとある
はｃｉｓを表し、ｒとあるはreference substituent
（基準置換基）を表す。 製造例 ２３mg（0.57mmol) の水素化ナトリウム（６０％油性）
を 1.0mlのＤＭＦに懸濁し、攪拌しながら、これに１０
０mg（0.51mmol) のｔ−２−クロロ−１−メチル−ｔ−
３−フェニル−ｒ−１−シクロプロピルメタノール（後
記参考製造例で合成）および１４７mg（0.56mmol) の３
−フェノキシベンジルブロミドのＤＭＦ(1.0ml）溶液を
加え、室温にて１０時間攪拌した。水を反応液へ注加
し、エーテルで抽出した。エーテル層を水および飽和食
塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル＝
２／１）に付し、目的とするｔ−２−クロロ−１−メチ
ル−ｔ−３−フェニル−ｒ−１−シクロプロピルメチル
３−フェノキシベンジル エーテル（以下、化合物２
と記す。）１７０mg（収率８８％）を無色液体として得
た。 ＩＲνmax(nujol)cm^-1 : 1210 and 1250; ¹Ｈ−ＮＭＲ
(90MHz) δ: 1.10(3H,s)、2.25(1H,d,J=6.0Hz)、3.40(1
H,d,J=6.0Hz)、3.45(2H,s)、4.55(2H,s)、6.80〜7.50(1
4H,m). Anal. Found: C,76.19; H,6.35%. Calcd.for Ｃ
₂₄Ｈ₂₃ＣｌＯ₂: C,76.08; H,6.12%. 上記において、ｔ−２−クロロ−１−メチル−ｔ−３−
フェニル−ｒ−１−シクロプロピルメタノールにかえて
ｃ−２−クロロ−１−メチル−ｔ−３−フェニル−ｒ−
１−シクロプロピルメタノール（後記参考製造例で合
成）を用いた以外は同様の操作を繰り返し、目的とする
ｃ−２−クロロ−１−メチル−ｔ−３−フェニル−ｒ−
１−シクロプロピルメチル ３−フェノキシベンジル
エーテルを無色液体として得た。 ＩＲνmax(nujol)cm^-1 : 1210 and 1250; ¹Ｈ−ＮＭＲ
(90MHz) δ: 0.95(3H,s)、2.30(1H,d,J=3.0Hz)、3.40(1
H,d,J=3.0Hz)、3.70(2H,s)、4.60(2H,s)、6.90〜7.50(1
4H,m).

【００１２】次に、本発明化合物のその他の例のいくつ
かを化合物番号、性状および物理化学的データと共に示
す。 化合物１ ｔ−２−クロロ−ｔ−３−フェニル−ｒ−１−シクロプ
ロピルメチル ３−フェノキシベンジル エーテル. 無
色液体; ｎ_D ^15.5 1.5959; ¹ Ｈ−ＮＭＲ(90MHz) δ:
1.70〜2.10(1H,m)、2.30(1H,m)、3.26(1H,dd,J=8.0Hz,
J=5.0Hz)、3.58(1H,d,J=5.0Hz)、3.64(1H,d,J=5.0Hz)、
4.50(2H,s)、6.90〜7.50(14H,m). 化合物３ ｔ−２−ブロモ−１−メチル−ｔ−３−フェニル−ｒ−
１−シクロプロピルメチル ３−フェノキシベンジル
エーテル. 無色液体; ¹ Ｈ−ＮＭＲ(90MHz) δ: 1.10(3
H,s)、2.25(1H,d,J=10.0Hz) 、3.30(1H,d,J=10.0Hz) 、
3.50(2H,s)、4.50(2H,s)、6.80〜7.40(14H,m). 化合物４ ｔ−２−クロロ−ｔ−３−（４−フルオロフェニル）−
１−メチル−ｒ−１−シクロプロピルメチル ３−フェ
ノキシベンジル エーテル. 無色液体; ｎ_D ^{10 .8} 1.581
1; ¹ Ｈ−ＮＭＲ(90MHz) δ: 1.10(3H,s)、2.20(1H,d,
J=9.0Hz)、3.40(1H,d,J=9.0Hz)、3.45(2H,s)、4.50(2H,
s)、6.80〜7.40(13H,m). 化合物５ ｔ−２−クロロ−ｔ−３−（４−クロロフェニル）−１
−メチル−ｒ−１−シクロプロピルメチル ３−フェノ
キシベンジル エーテル. 無色液体; ¹Ｈ−ＮＭＲ(90M
Hz) δ: 1.06(3H,s)、2.20(1H,d,J=8.0Hz)、3.42(1H,d,
J=8.0Hz)、3.45(3H,s)、4.50(2H,s)、6.80〜7.70(13H,
m). 化合物６ ｔ−２−クロロ−１−メチル−ｔ−３−（ｐ−トリル）
−ｒ−１−シクロプロピルメチル ３−フェノキシベン
ジル エーテル. 無色液体 ; ¹Ｈ−ＮＭＲ(90MHz) δ:
1.10(3H,s)、2.25(1H,d,J=10.0Hz) 、2.35(3H,s)、3.35
(1H,d,J=10.0Hz) 、3.50(2H,s)、4.55(2H,s)、6.90〜7.
50(13H,m). 化合物７ ｔ−２−クロロ−ｔ−３−（３−メトキシフェニル）−
１−メチル−ｒ−１−シクロプロピルメチル ３−フェ
ノキシベンジル エーテル. 無色液体 ;ｎ_D ^{12 .2} 1.586
3; ¹ Ｈ−ＮＭＲ(90MHz) δ: 1.10(3H,s)、2.25(1H,d,
J=9Hz)、3.40(1H,d,J=9Hz)、3.50(3H,s)、3.80(3H,s)、
4.50(2H,s)、6.90〜7.50(13H,m). 化合物８ ｔ−２−クロロ−ｔ−３−（４−メトキシフェニル）−
１−メチル−ｒ−１−シクロプロピルメチル ３−フェ
ノキシベンジル エーテル. 無色液体 ; ¹Ｈ−ＮＭＲ(9
0MHz) δ: 1.05(3H,s)、2.21(1H,d,J=8.0Hz)、3.45(1H,
d,J=8.0Hz)、3.80(3H,s)、4.52(2H,s)、6.80〜7.60(13
H,m).

【００１３】次に、本発明化合物を製造する際の中間体
である一般式 化３で示されるアルコール化合物の製造
例を示す。 参考製造例 （Ｅ）−２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１
−オール（5.40ｇ，４０mmol) 、３，４−ジヒドロ−２
Ｈ−ピラン（5.00ｇ，５９mmol) および少量の１０−カ
ンファースルホン酸の混合物をジエチルエーテル（４０
ml）中、室温で１０時間攪拌した。エーテルを留去した
のち、クロロホルム（47.8ｇ）およびベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロリド（４５６mg，２mmol) を加え
た。その後、５０％ＮａＯＨ水溶液（32.0ｇ）を３５〜
４０℃で激しく攪拌しながら加えた。同温度で５時間攪
拌したのち、水（２００ml）を加え、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ （１
００ml）で２回抽出した。有機層を水および飽和食塩水
で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去したのち、メタノール（５０ml）および少量のｐ
−トルエンスルホン酸を加え、終夜放置した。飽和Ｎａ
ＨＣＯ₃ 水溶液（１０ml）を加え、メタノールを留去
し、残渣をエーテルで抽出した。有機層を水および飽和
食塩水で順次洗浄し、濃縮して5.75ｇの粗結晶を得た。
これをヘキサン／ジエチルエーテル＝１：１から再結晶
して、trans-２，２−ジクロロ−１−メチル−３−フェ
ニル−１−シクロプロピルメタノール（5.17ｇ，６３
％）を無色結晶として得た。 ｍｐ 100-101℃；ＩＲνmax(nujol)cm^-1 : 3250, 1450
and 1340; ¹Ｈ−ＮＭＲ(90MHz) δ: 1.30(3H,s)、1.75
(1H,brs)、2.70(1H,s)、3.85(1H,d,Jgem=13.5Hz)、4.05
(1H,d,Jgem=13.5Hz)、7.10〜7.55(5H,m). Anal. Found:
C,57.11; H,5.32%. Calcd.forＣ₁₁Ｈ₁₂Ｃｌ₂ Ｏ: C,5
7.17; H,5.23%. このうちの2.00ｇ(9.7mmol) および２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル（１６０mg，0.97mmol) をトルエン
（２０ml）に溶かし、これに、６０℃でトリブチルチン
ハイドライド（3.11ｇ，10.7mmol) を加え、その後１０
時間加熱還流した。冷却後、反応液を１０％ＫＦ水（c
a. １０ml）と共に３０分間攪拌した。ジエチルエーテ
ルを用いてセライト濾過したのち、有機層を水および飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃
縮して2.01ｇの粗オイルを得た。これをシリカゲルクロ
マトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４：１〜３：
１）に付し、シス−２−異性体〔ｃ−２−クロロ−１−
メチル−ｔ−３−フェニル−ｒ−１−シクロプロピルメ
タノール〕（３００mg，１８％）、シス−２−およびト
ランス−２−異性体混合物（３４６mg，２４％）および
トランス−２−異性体〔ｔ−２−クロロ−１−メチル−
ｔ−３−フェニル−ｒ−１−シクロプロピルメタノー
ル〕（４０２mg，２１％）をこの順に溶出物として得
た。 シス−２−異性体. 無色液体; ¹ Ｈ−ＮＭＲ(400MHz)
δ: 0.98(3H,s)、1.94(1H,s-OH) 、2.40(1H,d,J=4.0H
z)、3.40(1H,d,J=4.0Hz)、3.82(1H,d,Jgem=12.0Hz)、3.
86(1H,d,Jgem=12.0Hz)、7.15〜7.40(5H,m). トランス−２−異性体. 無色液体; ¹ Ｈ−ＮＭＲ(400MH
z)δ: 1.12(3H,s)、2.06(1H,s-OH) 、2.26(1H,d,J=6.0H
z)、3.42(1H,d,J=6.0Hz)、3.61(2H,s)、7.22〜7.36(5H,
m). Anal. Found: C,67.09; H,6.76%. Calcd.forＣ₁₁Ｈ
₁₃ＣｌＯ: C,67.18; H,6.66%. 次に、本発明化合物を製造する際の中間体である一般式
化３で示されるアルコール化合物のその他の例を示
す。 ２−クロロ−１−メチル−３−（４−クロロフェニル）
−１−シクロプロピルメタノール ２−クロロ−１−メチル−３−（４−エトキシフェニ
ル）−１−シクロプロピルメタノール ２−クロロ−１−メチル−３−（４−トリフルオロメト
キシフェニル）−１−シクロプロピルメタノール

【００１４】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々１０部をキシレン３５部
およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およ
びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、
よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々２０部を、ラウリル硫酸
ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、
合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部を混
合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々
の２０％水和剤を得る。 製剤例３ 粒剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々５部に、合成含水酸化珪
素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え充
分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水
を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して
各々の５％粒剤を得る。 製剤例４ 粉剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々１部を適当量のアセトン
に溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ
0.3部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサーで
攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を
得る。 製剤例５ フロアブル剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々２０部とソルビタントリ
オレエート 1.5部とを、ポリビニルアルコール２部を含
む水溶液28.5部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕
（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム0.
05部およびアルミニウムマグネシウムシリケート 0.1部
を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコー
ル１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％水中懸濁剤
を得る。

【００１５】製剤例６ 油剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々 0.1部をキシレン５部お
よびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油8
9.9部に混合して各々の 0.1％油剤を得る。 製剤例７ 油性エアゾール 本発明化合物 (1)〜(8) の各々 0.1部、テトラメスリン
0.2部、ｄ−フェノスリン 0.1部、トリクロロエタン１
０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容
器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して
各々の油性エアゾールを得る。 製剤例８ 水性エアゾール 本発明化合物 (1)〜(8) の各々 0.2部、ｄ−アレスリン
0.2部、ｄ−フェノスリン 0.2部、キシレン５部、脱臭
灯油 3.4部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケ
ミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純
水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）
４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。 製剤例９ 蚊取線香 本発明化合物 (1)〜(8) の各々 0.3ｇにｄ−アレスリン
0.3ｇを加え、アセトン２０mlに溶解し、蚊取線香用担
体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）9
9.4ｇと均一に攪拌混合した後、水１２０mlを加え、充
分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得
る。 製剤例１０ 電気蚊取マット 本発明化合物 (1)〜(8) の各々 0.4ｇ、ｄ−アレスリン
0.4ｇおよびピペニルブトキサイド 0.4ｇにアセトンを
加えて溶解し、トータルで１０mlとする。この溶液 0.5
mlを、 2.5cm× 1.5cm、厚さ 0.3cmの電気マット用基材
（コットンリンターとパルプの混合物のフィブリルを板
状に固めたもの）に均一に含浸させて各々の電気蚊取マ
ット剤を得る。 製剤例１１ 加熱燻煙剤 本発明化合物 (1)〜(8) の各々１００mgを適量のアセト
ンに溶解し、 4.0cm×4.0cm、厚さ 1.2cmの多孔セラミ
ック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。 製剤例１２ 毒餌 本発明化合物 (1)〜(8) の各々１０mgをアセトン 0.5ml
に溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖
用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）
５ｇに処理し、均一に混合する。ついてアセトンを風乾
し、各々の 0.5％毒餌を得る。

【００１６】次に本発明化合物が、殺虫剤の有効成分と
して有用であることを試験例により示す。なお、本発明
化合物は前記の化合物番号で示し、比較対照に用いた化
合物は表２に記載の化合物記号で示す。 比較対照化合物Ａ trans-２，２−ジクロロ−３−フェニル−１−シクロプ
ロピルメチル ３−フェノキシベンジル エーテル

【表２】

【００１７】試験例１ ハンモスヨトウ幼虫に対する殺
虫試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水によ
る希釈液（５００ppm)２mlを直径１１cmのポリエチレン
カップ内に調製した１３ｇのハンモスヨトウ用人工飼料
にしみ込ませた。その中にハンモスヨトウ４令幼虫、１
０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、死虫率を求め
た。その結果を表３に示す。

【表３】

【００１８】試験例２ トビイロウンカ幼虫に対する殺
虫試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水によ
る希釈液（５００ppm)に、イネ茎（長さ約５cm）を１分
間浸漬した。風乾後、水１mlを含ませた直径 5.5cmの濾
紙を敷いた、直径 5.5cmのポリエチレンカップにイネ茎
を入れ、その中に、トビイロウンカ幼虫を約３０頭放
ち、６日後にその生死を調査した。効果判定基準は、 ａ：生存虫が認められない。 ｂ：生存虫が５頭以下認められる。 ｃ： 〃 ６頭以上認められる。 とした。その結果を表４に示す。

【表４】

【００１９】試験例３ イエバエに対する殺虫試験 直径 5.5cmのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷
き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水
による希釈液（５００ppm) 0.7mlを濾紙上に滴下し、餌
としてショ糖３０mgを均一に入れた。その中に、ピレス
ロイド抵抗性イエバエ雌成虫１０頭を放ち、蓋をして１
日後にその生死を調査し、死虫率を求めた。その結果を
表５に示す。

【表５】

【００２０】試験例４ アカイエカに対する殺虫試験 製剤例１に準じて供試化合物を乳剤にし、それを水で希
釈し、その液 0.7mlを１００mlのイオン交換水に加えた
（有効成分濃度3.5ppm) 。その中にアカイエカ終令幼虫
２０頭を放ち、８日後の死虫率を調査した。効果判定基
準は、 ａ：死虫率９０％以上 ｂ：死虫率１０％以上９０％未満 ｃ：死虫率１０％未満 とした。その結果を表６に示す。

【表６】

【００２１】

【発明の効果】本発明化合物は優れた殺虫効力を有す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒは低級アルキル基または水素原子を表わし、
   Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｙは水素原子、
   ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
   級ハロアルキル基または低級ハロアルコキシ基を表わ
   し、Ｚは水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｗは水素
   原子またはハロゲン原子を表わす。〕で示されるエーテ
   ル化合物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のエーテル化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする殺虫剤。