JPH0324063A - プロモジフルオロメトキシベンゼン系化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産東上の利用分野〉 本発明は、新規なブロモジフルオロメトキシベンゼン系
化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関
するものである。

〈従来の技術〉 本発明の化合物と類似の構造を有する化合物が、たとえ
ばＡｇｒｉｃ．　Ｂｉｏｌ．　Ｃｈｅｍ．，　４６（６
）　＊　１７１５（１９８２）に記載されている。

く発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は、その殺虫、殺ダニ効
力や殺虫スペクトラム等の点において、必ずしも充分な
ものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、この様な状況に鑑み、優れた殺虫、殺ダ
ニ効力を有する化合物を開発すべく種々検討を重ねた結
果、下記一般式ＣＩ）で示される新規なプロモジフルオ
ロメトキシ系化合物が優れた殺虫、殺ダニ効力を有する
ことを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式ＣＩ） 〔式中、Ｒｌ　．　ＲＭおよびＲ１は同一または相異な
り、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす
。Ｒ４はハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数８〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケ
ニル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数８〜６
のシクロアルコキシル基または炭素数１〜６のハロアル
コキシル基を表わし、ｌは０〜４の整数を表わす。また
、ｌが２〜４の整数を表わす場合、隣接する２個の基が
結合して、炭素数８〜４のアルキレン鎖または炭素数８
〜４のアルケニレン鎖を形成していてもよい。〕で示さ
れるブロモジフルオロメトキシベンゼン系化合物（以下
、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分として
含有する殺虫、殺ダニ剤を提供するものである。

一般式ＣＩ）で示される本発明化合物において、Ｒｌ　
．　Ｒｌ１およびＲｌで表わされる炭素数１〜４のアル
キル基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、ｉ
ｓｏ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−プチル基等であり　Ｒ４
で表わされるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等であり、炭素数１〜６のアルキル基とは、
メチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、ｉｓｏ−プロビ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ＳｅＣ−プチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉｓｏ−ペ
ンチル基、Ｓｅｃ−ペンチル基、１−エチルブロピル基
、２−メチルプチル基、ｎ−ヘキシル基等であり、炭素
数８〜６のシクロアルキル基とは、シクロペンチル基、
シクロプロビル基、シクロヘキシル基等であり、炭素数
８〜４のアルキレン鎖とは、十ＣＨｇ÷，　＋ＣＨ！＋
であり、炭素纂　　　　　　　　　４ 数２〜６のアルケニル基とは、ビニル基、アリル基、メ
タリル基、クロトニル基等であり、炭素数８〜４のアル
ケニレン鎮とは、÷ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ＋等であり
、炭素数ｌ〜６のアルコキシル基とは、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロボキシ基、
ｎ−プトキシ基、ｎ−アミルオキシ基、ｎ−へキシルオ
キシ基等であり、炭素数８〜６のシクロアルコキシル基
とは、シクロヘキシルオキシ基等であり、炭素ｅｔ〜６
のハロアルコキシル基とは、ジフルオロメトキシ基，１
，１．２．２−テトラフルオ口エトキシ基、２．２．２
−｝リフルオロエトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
２−クロロー１．１．２−トリフルオロエトキシ基、２
，２−ジクロロ−１．１−ジフルオロエトキシ基、ｔ．
ｔ．ｔ．ａ，ａ．ａ−へキサフルオ口−２−プロポキシ
基等である。

本発明化合物が卓効を発揮する害虫および有害ダニ類と
しては、たとえば、下記のものがあげられる。

半翅目害虫、 ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ
等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラ
ミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等
鱗翅目害虫、 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチツウ等のシロチ口ウ類
、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハ
モグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナ
ヤガ等のアグロティス属害虫（＠　ｓｐｐ．　）　、へ
りオティス属害虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）、
コナガ、イガ、コイガ等双翅目害虫、 アカイ二カ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロパエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バ、タネバエ、タマネギバエ等のハナパエ類、ミバエ類
、シ璽ウジ『ウバエ類、チ董ウバエ類、アブ類、ブユ類
、サシバエ類等 鞘翅目害虫、 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネプイブイ、ビ
メコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ
、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、キスジノミ
ハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジ
ュウヤホシテントウ等のヘノスエピラクナ属（　Ｈｅｎ
ｏｓｕｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｓｐｐ．　）、ヒラタキク
イムシ類、ナガシンクイムシ類、力竃キリムシ類、アオ
バアリガタハネカクシ等 網翅目害虫、 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等 総翅目害虫、 ミナミキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等膜翅目害虫
、 アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハパチ
等のハパチ類等 直翅目害虫、 ケラ、バッタ等 隠翅目害虫、 ヒトノミ等 シラミ目害虫、 ト ヒｌジラミ、ケジラミ等 等翅目害虫、 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 ハダニ類、 ニセナミハダニ、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカン
ハダニ、リンゴハダニ等 マダニ類、 オウシマダニ等 室内塵性ダニ類、 コナダニ類、チリダニ類、ツメダニ類、イヱダニ類等 等に卓効を発揮する。さらに既存の殺虫剤、殺ダニ剤に
抵抗性の発達した害虫、ダニ類に対しても卓効を示す。

本発明化合物は、たとえば下記のような方法で製造する
ことができる。

（ｍＩ！造法Ａ） 一般式〔■〕 〔式中、ＲＭ　　Ｒ４およびｌは前記と同じ意味を表・
わす。〕 で示されるペンズイミダゾール系化合物と一般式（ＩＩ
Ｉ） Ｒ１ Ｒ１ 〔式中　ＲｌおよびＲ８は前記と同じ意味を表わし、Ｙ
はハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハライド系化合物とを、酸結合剤の存在下に
反応させる方法。

本反応において、酸結合剤としては、たとえばリチウム
、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、水素化ナト
リウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナ
トリウムアミド等のアルカリ金属アミド、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、｝
リエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩
基等があげられる。

本反応は、溶媒の存在下または非存在下に行なうことが
できるが、通常、溶媒の存在下に−８０℃から反応混合
物の沸点、一般的にはＯ℃〜１１０℃の範囲で行なう。

反応は、一般に０．５時間〜５０時間で完了する。

溶媒を用いる場合、溶媒としては、たとえば水、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素、ジエチルエーテ
ル、ジイソブロビルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメ
トキシエタン等のエーテル、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソプチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホ
キシド等あるいはそれらの混合物があげられる。

なお本反応において、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド、テトラプチルアンモニウムブロミド等の相間
移動触媒を用いることもできる。

本反応において、一般式（ＩＩ’）で示されるペンズイ
ミダゾール系化合物と一般式（Ｉｌｌ）で示されるハラ
イド系化合物とのモル比は、ｉ：ｏ．ｔ〜１０であるが
、通常はｔ：Ｏ．Ｓ〜１である。また、ペンズイミダゾ
ール系化合物と酸結合剤とのモル比は１：０．９〜１．
　１が適当である。

一般式（ＩＩＩ）で示されるハライド系化合物において
、Ｙで示されるハロゲン原子とは、塩素原子、臭素原子
およびヨウ素原子を表わし、好ましくは塩素原子および
臭素原子を表わす。

（製造法Ｂ） 一般式（ｆｆ） 〔式中、Ｒｌ　，　Ｒ＊　，　Ｒ４およびｌは前記と同
じ意味を表わす。〕 で示されるアニリン系化合物と一般式〔▼〕Ｒ　−Ｃ−
ＯＨ　　　　　　　　　　（Ｖ）〔式中、Ｒａは前記と
同じ意味を表わす。〕で示されるカルボン酸または該反
応性誘導体とを反応させる方法。

本反応においては、一般式〔■〕で示されるアニリン系
化合物と一般式〔▼〕で示されるカルボン酸または該反
応性誘導体、たとえばカルボン酸無水物、カルボン酸オ
ルソエステル、カルボン酸ハライド、カルボン酸エステ
ル、イミノ酸エステル等とを不活性溶媒の存在下または
不存在下に２５〜２００゜Ｃ，好ましくは５０℃〜反応
混合物の沸点の温度で１〜５０時間反応させる。

用いられる不活性溶媒としては、たとえば、水、ベンゼ
ン、トルエン、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロリド等またはこれらの混合物があげられる。

また、一般式（ｆｆ）で示されるアニリン系化合物に対
する一般式〔▼〕で示されるカルボン酸または該反応性
誘導体のモル比は１：１〜１００、好ましくは１：１〜
１０である。

一般式（”ＩＶ）で示されるアニリン系化合物は、たと
えば以下に示す反応経路で製造することができる。

Ｒ１ ＣＭ） Ｒ６ 〔■〕 Ｒ６ （ｆｆ） 〔上記式中、Ｒ　，Ｒ　，Ｒ　およびｌは前記と同じ意
味を表わし、２はハロゲン原子を表わす。〕 一般式〔■〕で示されるニトロベンゼン系化合物と一般
式〔■〕で示されるアミン系化合物との反応は、不活性
有機溶媒の存在下または不存在下のいずれの場合でもよ
く、溶媒を用いる場合は、溶媒としては、たとえばベン
ゼン、トルエン、キシレン、Ｏ−ジクロロベンゼン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等をあげる
ことができる。反応を促進するために系内に脱酸剤を共
存させることもでき、脱酸剤としては、たとえばトリエ
チルアミン、ビリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム等の無機塩基等をあげることができる。

反応温度は、室温から反応混合物の沸点までの範囲であ
り、好ましくは１００〜２００℃である。

一般式（Ｖｌ）で示されるニトロベンゼン系化合物にお
いて、２で示されるハロゲン原子とは、フッ素、塩素、
臭素およびヨウ素の各原子であり、好ましくはフッ素原
子、塩素原子および夷素原子である。

一般式〔■〕で示されるニトロベンゼン系化合物に対す
る一般式〔■〕で示されるアミン系化合物のモル比は、
ｔ：Ｏ．ａ〜２０，好ましくはｌ：１〜８である。

一般式〔釦で示されるニトロベンゼン系化合物から一般
式（ｆｆ）で示されるアニリン系化合物を形成する還元
工程においては種々の方法を用いることができる。

酸性条件下の還元剤としては、たとえば鉄を用いること
ができる。その他に、亜鉛、スズ、塩化スズ（■）等も
還元剤として用いることができる。該反応における溶媒
としては、一般に塩酸、酢駿等があげられ、反応温度は
室温から反応混合物の沸点までがよく、還元剤は通常当
量以上を用いるのがよい。還元剤として亜鉛末を用いる
場合は、中性またはアルカリ性条件下でも行なうことが
できる。これらの方法は、文献（　Ｃａｎ．　Ｊ．　Ｃ
ｈｅｍ．，　８８．　２５２６（１９６０）またはＪ．
Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．．　１９６０．　１１８７）と類
似の反応操作により、一般式（ｆｆ）で示されるアニリ
ン系化合物を製造することができるものである。

また、還元剤として硫化ナトリウム（　ＮａｘＳ　，Ｎ
ａｍｅｓ　，　Ｎａ＊Ｓ＋　）、水硫化ナトリウム（Ｎ
ａＳＨ）、亜ニチオン酸ナトリウム（　Ｎａ麿Ｓ＊Ｏ＋
　）　　および硫化アンモニウム（　（ＮＨ０霊Ｓ　）
等の硫黄系化合物を用いることもできる。該反応におけ
る溶媒としては、たとえば水、アンモニア水、メタノー
ル、エタノール等のアルコール系溶媒、ベンゼン、トル
エン等の炭化水素系溶媒およびそれら２種以上の混合溶
媒をあげることができる。反応温度は室温から反応混合
物の沸点までが好ましく、反応は１〜５０時間で完了す
る。

さらに、酸化白金、ラネーニッケル等を用いた接触還元
法によっても一般式（ｆｆ）で示されるアニリン系化合
物を製造することができる。たとえば酸化白金を触媒と
して用いた場合、溶媒としては、たとえばエタノール、
メタノール、酢酸エチル、水等をあげることができる。

また、系内に酢酸、塩酸等を共存させることで反応を促
進させる方法も有効である。一般に反応温度は室温から
１１０゜Ｃであり、圧力は大気圧から５０気圧までの範
囲で行なうことができる。

また、一般式〔■〕で示されるニトロベンゼン系化合物
は、下記の反応によっても製造することができる。

Ｒ１ 〔■〕 〔上記式中、Ｒｌ　．　ＲＲ　．　Ｒ４　　Ｉｌおよび
Ｙは前記と同じ意味を表わす。〕 一般式ＣＩ！）で示される０−ニトロアニリン系化合物
と一般式（ＩＩＩ）で示されるハライド系化合物との反
応は、一般に脱酸剤の存在下に不活性有機溶媒中で行な
われる。

用いられる脱酸剤としては、たとえばトリエチルアミン
、ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム等の無機塩基等があげられ、不活性有機浴媒としては
、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、０−ジクロ
ロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等をあげることができる。反応温度は−５０’〜２
５０゜Ｃであり、好ましくは１００°〜２００゜Ｃであ
る。

一般式〔■〕で示される０−ニトロアニリン系化合物に
対する一般式（ＩＩＩ）で示されるハライド系化合物の
モル比はｌ：０．５〜２、好ましくは１：０．８〜１．
　２である。

また、一般式〔■で示されるニトロベンゼン系化合物を
還元する工程において、溶媒として一般式〔▼〕で示さ
れるカルボン酸または該反応性誘導体を用いた際には、
中間体として一般式（ｆｆ）で示されるアニリン系化合
物を単離することなく、溶媒として用いたカルボン酸ま
たは該反応性誘導体のＲ１に該当する一般式（Ｉ）で示
される本発明化合物を得ることもできる。

（製造法Ｃ〉 一般式（１） 〔式中、Ｒ’　，　Ｒ”　，　Ｒ”　，　Ｒ’　｝ＪＪ
：ヒＪ［前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアニリド系化合物を閉環させる方法。

本反応は、酸触媒を系内に共存させることにより反応を
促進することができる。本製造法において、反応は好適
には不活性有機溶媒の存在下に行なわれる。用いられる
溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン
、０−ジクロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素等
をあげることができる。また、一般式（１）で示される
アニリド系化合物のＲ　に該当する一般式（Ｖ） Ｏ Ｒ”−Ｃ−ＯＨ　　　　　　　　（▼〕〔式中　Ｒ８は
前記と同じ意味を表わす。〕で示されるカルボン酸を溶
媒として用いることもでき、この場合は酸触媒としての
役割をも果たすことができる。

用いられる酸触媒としては、たとえば硫酸、ｐ一トルエ
ンスルホン酸一、ベンゼンスルホン酸および前記の該当
する一般式〔▼〕で示されるカルボン酸等をあげること
ができる。反応温度は、室温から反応混合物の沸点まで
の範囲であり、反応系内から生成する水を分離除去する
ことで反応を促進することも有効である。反応は一般に
ｌ〜５０時間で完了する。

一般式（Ｘ）に含まれる一般式〔Ｘ′〕で示されるアニ
リド系化合物は、たとえば以下に示す反応経路で製造す
ることができる。

ｏ　　　　　　　Ｒ” （ｍ） 〉 〔ｍｌ） Ｒ１ 〔Ｘ′〕 〔上記式中、Ｒ！　，　Ｒａ　．　Ｒ４およびｌは前記
と同じ意味を表わす。〕 本反応は、一般的に不活性有機溶媒の存在下に行なわれ
る。用いられる不活性有機溶媒としては、たとえばベン
ゼン、トルエン、Ｏ−ジクロロベンゼン、クロロホルム
、四塩化炭素等をあげることができる。本反応において
は、反応系内からたとえば水を共沸脱水することで、反
応を完結させることができ、触媒量のベンゼンスルホン
酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸等の酸類を共存させること
もできる。本反応は一般的に室温から反応混合物までの
温度ｇ！ｉ囲で行なわれ、一般式〔■〕で示されるアニ
リン系化合物に対する一般式〔釦で示されるカルボニル
系化合物のモル比は１：０．５〜２であり、好ま１ノく
はｌ：０．　９〜１．１である。

一般式〔訓〕で示されるイミン系化合物から一般式〔Ｘ
′〕で示されるアニリド系化合物を製造する還元工程に
おいては種々の方法を用いることができる。たとえば水
素化ホウ素ナトリウム、シアン化水素化ホウ素ナトリウ
ム等の金属水素錯化合物を用いる方法および酸化白金、
ラネーニッケル等の触媒を用いる接触水素添加法等をあ
げることができる。

金属水素錯化合物を用いる場合は、不活性有機溶媒の存
在下に反応を行なうのがよく、用いられる不活性有機溶
媒としては、たとえばメタノール、エタノール、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル等をあげることができ
る。反応系内に塩化水素等を添加し、酸性条件下で反応
を行なうことにより反応を促進させることもできる。一
般に反応はＯ℃から反応混合物の沸点までの範囲である
。

接触水素添加法を用いる場合は、不活性有機溶媒の存在
下に反応を行なうのがよく、用いられる不活性有機溶媒
としては、たとえばメタノール、エタノール、酢酸エチ
ル等をあげることができる。反応系内に酢酸、塩酸等を
添加し、酸性条件下で反応を行なうことにより反応を促
進させることもできる。一般に反応は室温から反応混合
物の沸点までの範囲であり、圧力は大気圧から５０気圧
までの範囲である。

また、一般式（ＩＩＩＩ）で示されるイミン系化合物を
還元する工程において、溶媒として一般式〔ｖ〕で示さ
れるカルボン酸または該反応性誘導体を用いた際には、
中間体として生成する一般式〔Ｉ′〕で示されるアニリ
ド系化合物を単離することなく、溶媒として用いたカル
ボン酸または該反応性誘導体のＲｓに該当する一般式Ｃ
Ｉ）で示される本発明化合物を得ることもできる。

なお、一般式〔ｒ〕で示されるアニリド系化合物は、一
般式（ＩＹ）で示されるアニリン系化合物と一般式〔▼
〕で示されるカルボン酸または咳反応性誘導体との反応
中に反応中間体として製造することもできる。

上記の製造法によって得られた本発明化合物および中間
体は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、蒸留、
再結晶等の手段により精製することができる。

本発明化合物には、Ｒ１およびＲ２に由来する光学異性
体が存在し、その異性体およびいずれの異性体から或る
混合物をも含み、その各々は殺虫、殺ダニ剤として使用
することができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と
混合するか、あるいは蚊取線香やマット等の基材に含浸
し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添
加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤
等のフロアプル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、自己燃焼
型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラミック板煽煙剤
等の加熱燻煙剤、樹脂蒸散剤・含浸紙蒸散剤等の非加熱
蒸散剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒餌等に
製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０，０１％〜９５％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪蕪土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物などがあげられ、液体担体としては、たと
えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族
炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘ
キサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニ
トリル、イソプチロニトリル等）、エーテル類（ジイソ
ブロビルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ト
リクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担
体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブ
タンガス、ＬＰＧ（ａ化石油ガス）、ジメチルエーテル
、炭酸ガス等があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテルｌ［、
多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があ
げられる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピクリドン、ポリアクリル酸類
等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロビル）、ＢＨＴ（２．６−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−メチルフェノーＪＬ／　）　、ＢＨＡ
　（　２　−　ｔｅｒｔ−ブチＪＬ／−４−／トキシフ
ェノールとｓ　−　ｔｅｒｔ−プチルー４−メトキシフ
ェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界向活性剤、
脂肪酸またはそのエステル等があげられる。

自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝酸塩、亜
硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ
ーズ、エチルセルローズ、木扮ｊ（どの燃焼発熱剤、ア
ルカリ金ＪＪｌ４Ｊ１！、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンブンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料なとの結合剤等があ
げられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土などの
触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ボリ
スチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、
合成繊維片等の充填剤等があげられる。

非加熱蒸散剤の基材としては、たとえば熱可塑性ｔＩＪ
ｍ、炉紙、和紙等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば穀物扮、植物精油、糖、
結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末などの誤食防止剤
、チーズ香料、タマネギ香料などの誘引性香料等があげ
られる。

フロアプル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は
、一般にｌ〜７５％の化合物を０．５〜１６％の分散剤
、０．　１〜１０ｑ６の懸濁助剤（たとえば、保護コロ
イドやチクソトロピー性を付与する化合物）、Ｏ〜１０
％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安定化
剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防徽剤等
）を含む水中で微小に分散させることによって得られる
。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用いて
油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイドとし
ては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロー
スエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられる。チ
クソトロピー性を付与する化合物としては、たとえばベ
ントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、キ
サンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる． このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合して、または混
合せずに同時に用いることもできる。

本発明化合物を農業用殺虫、殺ダニ剤の有効或分として
用いる場合、その施用量は通常１０アールあたり５〜５
ＱＯｆであり、乳剤、永和剤、フロアプル剤等を水で希
釈して施用する場合、その施用濃度は、通常１０〜２　
０　０　０　ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈す
ることなく、製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫
、殺ダニ剤の有効成分として用いる場合、乳剤、水和剤
、フロアブル剤等は、通常水でｌＯ〜１００００ｐｐｍ
に希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻蒸剤、燻煙剤
、蒸散剤、煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそのま
ま施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

く実施例〉 以下、参考例としての製造例、製剤例および試験例をあ
げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

まず製造例を示す。

製造例１　製造例（自）による化合物番号（６）の製造
水素化ナトリウム（６０％オイルサスペンジ璽ン）４（
ｌｖ（１．０ｍＭ）と無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１０−との混合物中に、４−イソプロビル−２−メチ
ルベンズイミダゾール１　７　４　ｍｌ？（　１，Ｑｍ
Ｍ）の無水Ｎ，Ｎ−ジメチ句９ミド（５−）溶液を滴下
撹拌し、滴下終了後８０分間撹拌した。

次にこの混合物中に、４−プロモジフルオロメトキシペ
ンジルプロミド８　０　０　１９（　１．０ｍＭ）のト
ルエン（５ｍ）溶液を５〜１０℃、１０分間で滴下撹拌
し、滴下終了後室温で６時間撹拌した。反応終了後、反
応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出し
た酢酸エチル溶液を、飽和塩化アンモニウム水＃ｌ液、
飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下に譲縮した。得られた残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、目的とする化合物番号（
６）の化合物２４０ηを無色結晶（ｍｐ１０２　〜１０
４℃）として得た。

製造例２　製造法■による化合物番号（２）の製造２−
クロロー６−（４−プロモジフルオロメトキシ）ペンジ
ルアミノアニリン８００ｑと酢酸１０ｄとの混合物を、
６時間撹拌下に加熱還流し、室温まで冷却後、減圧下に
過剰の酢酸を留去した。得られた油状物に飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液を加え、炭酸ガスの発生がなくなるま
で撹拌後、酢酸エチルで抽出した。水洗後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、目的とす
る化合物番号（のの化合物２７８岬を無色結晶（ｍｐ　
９１　〜９５゜Ｃ）として得た。

製造例に準じて製造した本発明化合物のいくつかを第１
表に示す。

第　　１　　表 （ただし、４〜７は置換位置を示すための番号を表わす
。） 次に製剤例を示す。ｔｌお、本発明化合物は、第１表に
記載の化合物番号で表わし、部は重量部を表わす。

製剤例ｌ　乳　剤 化合物（１）〜（８４）の各々１０部をキシレン８５部
およびジメチルホルムアミド８５部に浴解し、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルｌ４部およびドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よ《撹
拌混合して各々のｌＯ％乳剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物（■２０部をラウリル硫酸ナトリウム４部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素Ｗｉ
粉末２０部および硅凛土５４部を混合した中に加え、ジ
ュースミキサーで撹拌混合して２０％永和剤を得る。

製剤例８　粒剤（固体原体の場合） 化合物（６〉５部に合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト
８０部およびクレー６５部を加え、充分撹拌混合する。

ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹
拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５９６粒剤を得る
。

製剤例８％　粒剤（液体原体の場合） 化合物（９）５部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム５部、ベントナイト８０部およびクレー６０部を加
え、充分撹拌混合する。ついで、これらの混合物に適量
の水を加え、さらに撹拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥
して５％粒剤を得る。

製剤例４　粉　剤 化合物（２）１部を適当量のアセトンに溶解し、これに
合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ０．８部およびク
レー９８．７部を加え、ジュースミキサーで撹拌混合し
、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得る。

製剤例５　フロアプル剤（固体原体の場合）化合物（６
）　２　０部とソルビタントリオレエート１．５部とを
、ポリビニルアルコール２部を含ム水溶！２８．５部と
混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径８μ以下）
した後、この中に、キサンタンガム０．０５部およびア
ルミニウムマグネシウムシリケート０．　１部を含む水
溶１％！４０部をぷえ、さらにプロピレングリコール１
０部を加えて撹拌混合して２０％水中懸濁剤を得る。

製剤例５１　　フロアプル剤（液体原体の場合）化合物
（９）　ｌ　Ｏ部をポリビニルアルコール６部を含む水
ｆ！Ｉｉ［４０部中に加え、竃キサーで撹拌し、分散剤
を得る。この中に、キサンタンガム０．０５部およびア
ルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶
ＦＬ４０部を加え、さらに、ブロビレングリコール１０
部を加えて緩やかに撹拌混合して１０％水中乳濁剤を得
る。

製剤例６　油　剤 化合物（２）０．１部をキシレン５部およびトリクロロ
エタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合
して０．１％油剤を得る。

製剤例７　油性エアゾール 化合物（６）　０．　１部、テトラメスリン０．２部、
ｄ一フェノスリン０．１部、｝リクロロエタンｌＯ部お
よび脱臭灯油５９，６部を混合溶解し、エアゾール容話
に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を
通じて噴射剤（液化石油ガス）８０部を加圧充填して油
性エアゾールを得る。

製剤例８　水性エアゾール 化合物（２）０．　２部、ｄ−アレスリン０．　２部、
ｄ−フェノスリン０．２部、キシレン５部、脱臭灯油８
．４部および乳化剤｛アトモス８００（アトラスケミカ
ル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純水５
０部とをエアゾール容器に充填し、パルブ部分を取り付
け、該バルプ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０
部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

製剤例１０　加熱燻煙剤 化合物（６）　１　０　０　１１９を適量のア七トンに
溶解し、４．　Ｏ　ｃｓ　Ｘ　４．　Ｏ　ｃｔｔｔ　，
厚さｌ．　２　ｃｎｓの多孔セラミック分として有用で
あることを試験例により示す。

試験例１　（サザンコーンルートワームに対する殺虫試
験） 直径５．　５　ｅｘのポリエチレンカップの底に同大の
炉紙を敷き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳
剤の、水による２００倍希釈液（５００ｐＩ）ｍ　）　
１−を炉紙上に滴下し、２〜Ｂｅｔｓに発根したトウモ
ロコシ２粒とともに、サザンコーンルートワーム（　Ｄ
ｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ
ｈｏｒｗａｒｄｉ　　ＢＡＲＢＥＲ　）の卵を５０卵入
れ、８日後に、ふ化幼虫の死虫率を観察した。その結果
を第２表に示す。

第２表 ぞれの植物のハダニによる被害程度を調査した。

効果判定基準は ：ほとんど被害が認められない。

十：少し被害が認められる。

＋＋：無処理区と同様の被害が認められる。

とじた。その結果を＠８表に示す。

第　　８　　表 試験例２　　（ニセナミハダニに対する試ｗｌ）播種７
日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、一葉当り
１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２５゜Ｃ
の恒温室に置いた。６日後、製剤例ｌに準じて得られた
共試化合物の乳剤の、水による２００晧希釈液（　５　
０　０　１）ｐｍ）をターンテーブル上で１鉢当り１５
一散布し、同時に同液２−を土壌潅注した．８日後にそ
れく発明の効果〉 本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害虫、双翅目害虫
、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害虫、直翅目害虫、
膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害虫、等翅目害虫、
ハダニ類、マダニ類、室内塵性ダニ類等に対し、優れた
殺虫、殺ダニ効力を有し、さらに既存の殺虫剤、殺ダニ
剤に抵抗性の発達した害虫、ダニ類に対しても卓効を示
す．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または相異
   なり、水素原子または炭素数１〜４のア ルキル基を表わす。Ｒ＾４はハロゲン原子、炭素数１〜
   ６のアルキル基、炭素数３〜６の シクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケ ニル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、 炭素数３〜６のシクロアルコキシル基また は炭素数１〜６のハロアルコキシル基を表 わし、ｌは０〜４の整数を表わす。また、 ｌが２〜４の整数を表わす場合、隣接する ２個の基が結合して、炭素数３〜４のアル キレン鎖または炭素数３〜４のアルケニレ ン鎖を形成していてもよい。〕 で示されるブロモジフルオロメトキシベンゼン系化合物
   。
2. （２）請求項１記載のブロモジフルオロメトキシベンゼ
   ン系化合物を有効成分として含有することを特徴とする
   殺虫、殺ダニ剤。