JPH0822955B2 - ポリイミド樹脂の組成物 - Google Patents
ポリイミド樹脂の組成物Info
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- JPH0822955B2 JPH0822955B2 JP10851386A JP10851386A JPH0822955B2 JP H0822955 B2 JPH0822955 B2 JP H0822955B2 JP 10851386 A JP10851386 A JP 10851386A JP 10851386 A JP10851386 A JP 10851386A JP H0822955 B2 JPH0822955 B2 JP H0822955B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂の耐熱性を損なうことなく、成形加工性
及び機械強度が著しく改良された、新規なポリイミド樹
脂の組成物に関する。
及び機械強度が著しく改良された、新規なポリイミド樹
脂の組成物に関する。
〔従来の技術〕 テトラカルボン酸二無水物とジアミンの反応により得
られるポリイミドは、種々の優れた物性や良好な耐熱性
のために、今後耐熱性が要求される分野に広くもちいら
れるとが期待されている。
られるポリイミドは、種々の優れた物性や良好な耐熱性
のために、今後耐熱性が要求される分野に広くもちいら
れるとが期待されている。
従来開発されたポリイミドには優れた特性を示すもの
が多いが、優れた耐熱性を有するけれども加工性にはと
ぼしいとか、また加工性向上を目的として開発された樹
脂は耐熱性、耐溶剤性に劣るなど性能に一長一短があっ
た。例えば式（II） で表される様な基本骨格からなるポリイミド（デュポン
社製：商品名Kapton,Vespel）は明瞭なガラス転移温度
を有せず、耐熱性に優れたポリイミドであるが、成形材
料として用いる場合に加工が難しく、焼結成形などの手
法を用いて加工しなければならない。また電気電子部品
の材料として用いる際に寸法安定性、絶縁性、はんだ耐
熱性に悪影響をおよぼす吸水率が高いという性質があ
る。
が多いが、優れた耐熱性を有するけれども加工性にはと
ぼしいとか、また加工性向上を目的として開発された樹
脂は耐熱性、耐溶剤性に劣るなど性能に一長一短があっ
た。例えば式（II） で表される様な基本骨格からなるポリイミド（デュポン
社製：商品名Kapton,Vespel）は明瞭なガラス転移温度
を有せず、耐熱性に優れたポリイミドであるが、成形材
料として用いる場合に加工が難しく、焼結成形などの手
法を用いて加工しなければならない。また電気電子部品
の材料として用いる際に寸法安定性、絶縁性、はんだ耐
熱性に悪影響をおよぼす吸水率が高いという性質があ
る。
また式（III） で表される様な基本骨格を有するポリエーテルイミド
（ゼネラル・エレクトリック社製：商品名ULTEM）は加
工性の優れた樹脂であるが、ガラス転移温度が217℃と
低く、またメチレンクロリドなどのハロゲン化炭化水素
に可溶で、耐熱性、耐溶剤性の面からは満足のゆく樹脂
ではない。
（ゼネラル・エレクトリック社製：商品名ULTEM）は加
工性の優れた樹脂であるが、ガラス転移温度が217℃と
低く、またメチレンクロリドなどのハロゲン化炭化水素
に可溶で、耐熱性、耐溶剤性の面からは満足のゆく樹脂
ではない。
本発明の目的は、樹脂の耐熱性を損なうことなく、優
れた成形加工性及び機械強度を有する新規なポリイミド
樹脂の組成物を得ることにある。
れた成形加工性及び機械強度を有する新規なポリイミド
樹脂の組成物を得ることにある。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を
行った結果、新規なポリイミドと特定量の芳香族ポリア
ミド繊維よりなるポリイミド樹脂の組成物が特に有効で
あることを見出し、本発明を完成させた。
行った結果、新規なポリイミドと特定量の芳香族ポリア
ミド繊維よりなるポリイミド樹脂の組成物が特に有効で
あることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明のポリイミド樹脂組成物は、式
（Ｉ） （式中、Ｒは から選ばれた少なくとも１種である。） で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂100重
量部と芳香族ポリアミド繊維５〜100重量部よりなるポ
リイミド樹脂の組成物である。
（Ｉ） （式中、Ｒは から選ばれた少なくとも１種である。） で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂100重
量部と芳香族ポリアミド繊維５〜100重量部よりなるポ
リイミド樹脂の組成物である。
本発明で使用できるポリイミド樹脂は式（IV） に示す4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ルに一種以上のテトラカルボン酸二無水物とを反応させ
て得られるポリアミド酸を脱水環化して得られるポリイ
ミドである。
ルに一種以上のテトラカルボン酸二無水物とを反応させ
て得られるポリアミド酸を脱水環化して得られるポリイ
ミドである。
テトラカルボン酸二無水物は、式（Ｖ） （式中、Ｒは を表す。） で表されるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物として
は、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、2,2′,3,3′−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、2,2′,3,3′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、2,2−ビス（3,4−カルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、2,2−ビス（2,3−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェ
ニル）エーテル二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフ
ェニル）スルホン二無水物、1,1−ビス（2,3−ジカルボ
キシフェニル）エタン二無水物、ビス（2,3−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、ビス（3,4−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、2,3,6,7−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカルボン
酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無
水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二無水
物が挙げられる。これら、テトラカルボン酸二無水物は
単独あるいは２種以上混合して用いられる。
は、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、2,2′,3,3′−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、2,2′,3,3′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、2,2−ビス（3,4−カルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、2,2−ビス（2,3−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェ
ニル）エーテル二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフ
ェニル）スルホン二無水物、1,1−ビス（2,3−ジカルボ
キシフェニル）エタン二無水物、ビス（2,3−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、ビス（3,4−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、2,3,6,7−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカルボン
酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無
水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二無水
物が挙げられる。これら、テトラカルボン酸二無水物は
単独あるいは２種以上混合して用いられる。
4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルと
テトラカルボン酸二無水物とは通常、公知の方法によっ
て、式（VI）で表されるポリアミド酸とし、次いで、ポ
リイミドとする。
テトラカルボン酸二無水物とは通常、公知の方法によっ
て、式（VI）で表されるポリアミド酸とし、次いで、ポ
リイミドとする。
（式中、Ｒは から選ばれた少なくとも１種である。） 本発明で使用される芳香族ポリアミド繊維は比較的新
しく開発された耐熱性有機繊維であり、多くのユニーク
な特性を生かして各分野への展開が期待されているが、
例えば代表的な例として次の様な構造式などからなるも
のが挙げられ、少なくともこれらの１種または２種以上
の混合物が用いられる。
しく開発された耐熱性有機繊維であり、多くのユニーク
な特性を生かして各分野への展開が期待されているが、
例えば代表的な例として次の様な構造式などからなるも
のが挙げられ、少なくともこれらの１種または２種以上
の混合物が用いられる。
その他オルト、メタ、パラ位の異性構造により各種骨
格の芳香族ポリアミド繊維があるが、中でも（１）のパ
ラ位−パラ位結合のものは軟化点及び融点が高く耐熱性
有機繊維として本発明でも最も好ましい。
格の芳香族ポリアミド繊維があるが、中でも（１）のパ
ラ位−パラ位結合のものは軟化点及び融点が高く耐熱性
有機繊維として本発明でも最も好ましい。
本発明における芳香族ポリアミド繊維はポリイミド樹
脂100重量部に対して、５〜100重量部、好ましくは10〜
50重量部が使用できる。５重量部以下では本発明の特徴
とする成形加工性および機械強度の優れた組成物は得ら
れない。また100重量部以上使用すると組成物の成形時
の流動性は著しく改良されるが、熱変形温度が低下して
満足な耐熱性が得られない。
脂100重量部に対して、５〜100重量部、好ましくは10〜
50重量部が使用できる。５重量部以下では本発明の特徴
とする成形加工性および機械強度の優れた組成物は得ら
れない。また100重量部以上使用すると組成物の成形時
の流動性は著しく改良されるが、熱変形温度が低下して
満足な耐熱性が得られない。
本発明によるポリイミド樹脂組成物は通常公知の方法
により製造できるが特に次に示す方法が好ましい。
により製造できるが特に次に示す方法が好ましい。
（１） ポリイミド粉末、芳香族ポリアミド繊維を乳
鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブラ
ーブレンダー、ボールミル、リボンブレンダーなどを利
用して予備混合した後、通常公知の溶融混合機、熱ロー
ル等で混練したのち、ペレット又は粉状にする。
鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブラ
ーブレンダー、ボールミル、リボンブレンダーなどを利
用して予備混合した後、通常公知の溶融混合機、熱ロー
ル等で混練したのち、ペレット又は粉状にする。
（２） ポリイミド粉末をあらかじめ有機溶媒に溶解あ
るいは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液を芳香族ポリ
アミド繊維に含浸させ、然る後、溶媒を熱風オーブン中
で除去したのち、ペレット又は粉状にする。
るいは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液を芳香族ポリ
アミド繊維に含浸させ、然る後、溶媒を熱風オーブン中
で除去したのち、ペレット又は粉状にする。
この場合溶媒として例えばN,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセト
アミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、1,2−ジメトキ
シエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、1,2
−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、ビス〔２−
（２−メトキシエトキシ）エチル〕エーテル、テトラヒ
ドロフラン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ピリ
ジン、ピコリン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスル
ホン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド
などが挙げられる。またこれらの有機溶剤は単独でも或
いは２種以上混合して用いても差支えない。
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセト
アミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、1,2−ジメトキ
シエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、1,2
−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、ビス〔２−
（２−メトキシエトキシ）エチル〕エーテル、テトラヒ
ドロフラン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ピリ
ジン、ピコリン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスル
ホン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド
などが挙げられる。またこれらの有機溶剤は単独でも或
いは２種以上混合して用いても差支えない。
（３） 本発明のポリイミドの前駆体である式（VI）で
表される繰り返し単位を有するポリアミド酸を前記有機
溶剤に溶解した溶液を、芳香族ポリアミド繊維に含浸さ
せた後、100〜400℃に加熱処理するか、または通常用い
られる無水酢酸とトリエチルアミンなどのイミド化剤を
用いて化学イミド化した後、溶剤を除去した後ペレット
又は粉状とする。
表される繰り返し単位を有するポリアミド酸を前記有機
溶剤に溶解した溶液を、芳香族ポリアミド繊維に含浸さ
せた後、100〜400℃に加熱処理するか、または通常用い
られる無水酢酸とトリエチルアミンなどのイミド化剤を
用いて化学イミド化した後、溶剤を除去した後ペレット
又は粉状とする。
なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこな
わない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤などの通常の
添加剤を１種以上添加することができる。
わない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤などの通常の
添加剤を１種以上添加することができる。
また他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサル
ホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケ
トン、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサ
ルファイドなど）、熱硬化性樹脂（例えば、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂など）またはクレー、マイカ、シリ
カ、グラファイト、ガラスビーズ、アルミナ、炭酸カル
シウムなどの充填材もその目的に応じて適当量を配合す
ることも可能である。
プロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサル
ホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケ
トン、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサ
ルファイドなど）、熱硬化性樹脂（例えば、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂など）またはクレー、マイカ、シリ
カ、グラファイト、ガラスビーズ、アルミナ、炭酸カル
シウムなどの充填材もその目的に応じて適当量を配合す
ることも可能である。
本発明のポリイミド樹脂組成物は、射出成形法、押出
成形法、圧縮成形法、回転成形法等公知の成形法により
成形され実用に供される。
成形法、圧縮成形法、回転成形法等公知の成形法により
成形され実用に供される。
以下、本発明を実施例により説明する。
合成例−１ ３リットルガラス製反応容器に4,4′−ジヒドロキシ
ビフェニル186g（1.0モル）、ｍ−ジニトロベンゼン438
g（2.6モル）、炭酸カリウム363gおよびN,N−ジメチル
ホルムアミド2000mlを装入し、145〜150℃で16時間反応
する。反応終了後、冷却、濾過してKNO2を除去し、次に
濾液の溶剤を減圧蒸留により留去したのち65℃に冷却し
メタノール2000mlを装入し１時間撹拌する。結晶を濾
別、水洗、メタノール洗浄、乾燥して4,4′−ビス（３
−ニトロフェノキシ）ビフェニルの茶褐色結晶を得た。
収量426g（収率99.5％）。
ビフェニル186g（1.0モル）、ｍ−ジニトロベンゼン438
g（2.6モル）、炭酸カリウム363gおよびN,N−ジメチル
ホルムアミド2000mlを装入し、145〜150℃で16時間反応
する。反応終了後、冷却、濾過してKNO2を除去し、次に
濾液の溶剤を減圧蒸留により留去したのち65℃に冷却し
メタノール2000mlを装入し１時間撹拌する。結晶を濾
別、水洗、メタノール洗浄、乾燥して4,4′−ビス（３
−ニトロフェノキシ）ビフェニルの茶褐色結晶を得た。
収量426g（収率99.5％）。
ついで、１リットルガラス製反応容器に粗4,4′−ビ
ス（３−ニトロフェノキシ）ビフェニル100g（0.23モ
ル）、活性炭10g、塩化第２鉄・６水和物1gおよびメチ
ルセロソルブ500mlを装入し、還流下30分間撹拌する。
次に70〜80℃でヒドラジン水和物46g（0.92モル）を３
時間かけて滴下する。滴下終了後、70〜80℃で５時間撹
拌すると反応は終了した。冷却後、濾過して触媒を除去
し、これを水500mlに排出し、結晶を濾過する。これに3
5％塩酸48gと50％イソプロピルアルコール（IPA）／水5
40mlを加えて加熱溶解し、放冷すると4,4′−ビス（３
−アミノフェノキシ）ビフェニルの塩酸塩が析出した。
これを濾過後、50％IPA/水540mlを加えて加熱溶解し、
活性炭5gを加えて濾過後、アンモニア水により中和し、
結晶を濾過、水洗、乾燥して、4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ビフェニルを得た。収量72.0g（収率85
％） 無色結晶mp.144〜146℃ 純度99.6％（高速液体クロマトグラフィーによる） 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％）＊ 78.26 5.43 7.61 分析値（％） 78.56 5.21 7.66 ＊）C24H20N2O2として MS:368（M+）、340、184 IR（KBr,cm-1）3400と3310（NH2基） 1200（エーテル結合） 実施例１〜６ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容
器に、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル36.8kg（100モル）と、N,N−ジメチルアセドアミド17
5.8kgを装入し、室温で窒素雰囲気下に、ピロメリット
酸二無水物21.8kg（100モル）を溶液温度の上昇に注意
しながら分割して加え室温で約20時間かきまぜた。かく
して得られたポリアミド酸の対数粘度は2.47dl/gであっ
た。さらに、上記ポリアミド酸溶液150kgにN,N−ジメチ
ルアセドアミド337.5kgを加え、かきまぜながら窒素雰
囲気下に、70℃まで加熱した後26.1kg（26モル）の無水
酢酸および9.05kg（９モル）のトリエチルアミンを滴下
したところ、滴下終了後約10分間で黄色のポリイミド粉
が析出しはじめたが、さらに加熱下で２時間かきまぜた
後熱ろ過してポリイミド粉を得た。このポリイミド粉を
メタノールで洗浄した後150℃で５時間減圧乾燥して34.
5kg（収率98％）のポリイミド粉を得た。
ス（３−ニトロフェノキシ）ビフェニル100g（0.23モ
ル）、活性炭10g、塩化第２鉄・６水和物1gおよびメチ
ルセロソルブ500mlを装入し、還流下30分間撹拌する。
次に70〜80℃でヒドラジン水和物46g（0.92モル）を３
時間かけて滴下する。滴下終了後、70〜80℃で５時間撹
拌すると反応は終了した。冷却後、濾過して触媒を除去
し、これを水500mlに排出し、結晶を濾過する。これに3
5％塩酸48gと50％イソプロピルアルコール（IPA）／水5
40mlを加えて加熱溶解し、放冷すると4,4′−ビス（３
−アミノフェノキシ）ビフェニルの塩酸塩が析出した。
これを濾過後、50％IPA/水540mlを加えて加熱溶解し、
活性炭5gを加えて濾過後、アンモニア水により中和し、
結晶を濾過、水洗、乾燥して、4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ビフェニルを得た。収量72.0g（収率85
％） 無色結晶mp.144〜146℃ 純度99.6％（高速液体クロマトグラフィーによる） 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％）＊ 78.26 5.43 7.61 分析値（％） 78.56 5.21 7.66 ＊）C24H20N2O2として MS:368（M+）、340、184 IR（KBr,cm-1）3400と3310（NH2基） 1200（エーテル結合） 実施例１〜６ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容
器に、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル36.8kg（100モル）と、N,N−ジメチルアセドアミド17
5.8kgを装入し、室温で窒素雰囲気下に、ピロメリット
酸二無水物21.8kg（100モル）を溶液温度の上昇に注意
しながら分割して加え室温で約20時間かきまぜた。かく
して得られたポリアミド酸の対数粘度は2.47dl/gであっ
た。さらに、上記ポリアミド酸溶液150kgにN,N−ジメチ
ルアセドアミド337.5kgを加え、かきまぜながら窒素雰
囲気下に、70℃まで加熱した後26.1kg（26モル）の無水
酢酸および9.05kg（９モル）のトリエチルアミンを滴下
したところ、滴下終了後約10分間で黄色のポリイミド粉
が析出しはじめたが、さらに加熱下で２時間かきまぜた
後熱ろ過してポリイミド粉を得た。このポリイミド粉を
メタノールで洗浄した後150℃で５時間減圧乾燥して34.
5kg（収率98％）のポリイミド粉を得た。
得られたポリイミド粉100重量部に対して平均繊維長3
mmの芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製、商品名Kevl
ar）を表−１に示した量添加し、ドラムブレンダー混合
機（川田製作所製）で混合した後、口径30mmの単軸押出
機により390℃の温度で溶融混練した後、ストランドを
空冷、切断してペレットを得た。
mmの芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製、商品名Kevl
ar）を表−１に示した量添加し、ドラムブレンダー混合
機（川田製作所製）で混合した後、口径30mmの単軸押出
機により390℃の温度で溶融混練した後、ストランドを
空冷、切断してペレットを得た。
得られたペレットを射出成形〔アーブルグ射出成形機
（最大型締め力35トン）射出圧力500kg/cm2、シリンダ
ー温度400℃、金型温度180℃〕して、引張り試験片、曲
げ試験片、アイゾット衝撃試験片を得た。
（最大型締め力35トン）射出圧力500kg/cm2、シリンダ
ー温度400℃、金型温度180℃〕して、引張り試験片、曲
げ試験片、アイゾット衝撃試験片を得た。
引張り試験はASTM Ｄ−638に、曲げ試験はASTM Ｄ
−790に、アイゾット衝撃試験はASTM Ｄ−256に、熱変
形温度の測定はASTM Ｄ−648に準じて行った。また、
ガラス転移点を測定した。
−790に、アイゾット衝撃試験はASTM Ｄ−256に、熱変
形温度の測定はASTM Ｄ−648に準じて行った。また、
ガラス転移点を測定した。
成形加工時の流動性試験は前記の射出成形条件（射出
圧力500kg/cm2、シリンダー温度400℃、金型温度180
℃）において幅10mm、肉厚2.0mmのスパイラルフローに
よる流動長を測定した。
圧力500kg/cm2、シリンダー温度400℃、金型温度180
℃）において幅10mm、肉厚2.0mmのスパイラルフローに
よる流動長を測定した。
以上の試験結果を表−１に示した。
実施例７ 実施例１と同様にして得られたポリイミド粉100重量
部に対してN,N−ジメチルアセトアミド（DMAC）150重量
部を加えて懸濁溶液として、これに、平均繊維長3mmの
芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製、商品名Kevlar）
を30重量部添加し、均一に分散させた。さらに、これを
200℃熱風オーブン中で20時間予備乾燥後、減圧乾燥器
で150℃５時間減圧乾燥して溶媒のDMACを完全に除去し
て、芳香族ポリアミド繊維含有パウダーを得た。以下実
施例１〜６と同様の操作をしてペレット化し、射出成形
により、物性測定用試験片を得た。得られた試験片につ
いて実施例１〜６と同様の操作をして表−１の結果を得
た。
部に対してN,N−ジメチルアセトアミド（DMAC）150重量
部を加えて懸濁溶液として、これに、平均繊維長3mmの
芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製、商品名Kevlar）
を30重量部添加し、均一に分散させた。さらに、これを
200℃熱風オーブン中で20時間予備乾燥後、減圧乾燥器
で150℃５時間減圧乾燥して溶媒のDMACを完全に除去し
て、芳香族ポリアミド繊維含有パウダーを得た。以下実
施例１〜６と同様の操作をしてペレット化し、射出成形
により、物性測定用試験片を得た。得られた試験片につ
いて実施例１〜６と同様の操作をして表−１の結果を得
た。
実施例８ 実施例１〜６と同様にして得たポリアミド酸溶液400
重量部に実施例１〜６で使用した芳香族ポリアミド繊維
（デュポン社製、商品名Kevlar）30重量部を含浸させた
後、実施例７と同様の操作を行い、芳香族ポリアミド繊
維含有パウダーを得た。以下、実施例１〜６と同様の操
作をして、表−１の結果を得た。
重量部に実施例１〜６で使用した芳香族ポリアミド繊維
（デュポン社製、商品名Kevlar）30重量部を含浸させた
後、実施例７と同様の操作を行い、芳香族ポリアミド繊
維含有パウダーを得た。以下、実施例１〜６と同様の操
作をして、表−１の結果を得た。
比較例１〜４ 表−２に示したジアミンとテトラカルボン酸二無水物
より得られたポリイミド粉100重量部に対して実施例１
〜６で使用した芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製、
商品名Kevlar）を表−２に示した量添加した。以下実施
例１〜６と同様の操作をして表−２の結果を得た。
より得られたポリイミド粉100重量部に対して実施例１
〜６で使用した芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製、
商品名Kevlar）を表−２に示した量添加した。以下実施
例１〜６と同様の操作をして表−２の結果を得た。
比較例５ 式（III）で表されるポリエーテルイミド（ゼネラル
エレクトリック社：商品名ULTEM）を使用し、実施例１
と同様にして、ペレット化及び射出成形を行い、実施例
１と同様の測定をして表−２の結果を得た。
エレクトリック社：商品名ULTEM）を使用し、実施例１
と同様にして、ペレット化及び射出成形を行い、実施例
１と同様の測定をして表−２の結果を得た。
比較例６ ローヌプーラン社製ポリイミド樹脂（商品名KERIMID1
000）を使用し、実施例１と同様にして、ペレット化及
び射出成形を行い、実施例１と同様の測定をして表−２
の結果を得た。
000）を使用し、実施例１と同様にして、ペレット化及
び射出成形を行い、実施例１と同様の測定をして表−２
の結果を得た。
比較例７ 実施例１の4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビ
フェニルの代わりに2,2−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパンを使用し、実施例１と同様にしてポリイミド粉を
得た。
フェニルの代わりに2,2−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパンを使用し、実施例１と同様にしてポリイミド粉を
得た。
得られたポリイミド100重量部に対して実施例１と同
様の芳香族ポリアミド繊維30重量部を添加してペレット
化を試みたが、溶融せずペレット化出来なかった。
様の芳香族ポリアミド繊維30重量部を添加してペレット
化を試みたが、溶融せずペレット化出来なかった。
比較例８ 実施例１の4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビ
フェニル及びピロメリット酸二無水物の代わりに、それ
ぞれ2,2′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
及び3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物を使用し、実施例１と同様にしてポリイミド粉を
得た。
フェニル及びピロメリット酸二無水物の代わりに、それ
ぞれ2,2′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
及び3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物を使用し、実施例１と同様にしてポリイミド粉を
得た。
得られたポリイミド100重量部に対して、実施例１と
同様の芳香族ポリアミド繊維30重量部を添加してペレッ
ト化をしたが、良好なペレットを得ることはできなかっ
た。得られたペレットを用いて実施例１と同条件で射出
成形を試みたが、500kg/cm2では、成形できなかった。
同様の芳香族ポリアミド繊維30重量部を添加してペレッ
ト化をしたが、良好なペレットを得ることはできなかっ
た。得られたペレットを用いて実施例１と同条件で射出
成形を試みたが、500kg/cm2では、成形できなかった。
〔発明の効果〕 表−１の結果より、本発明のポリイミド樹脂の組成物
は耐熱性を損なうことなく、優れた機械強度を有してお
り、また熱変形温度が極めて高いため高温での使用が可
能である。さらに成形加工時の溶融流動性が著しく改良
されているために、電気、電子部品、自動車部品さらに
精密機械部品等に有用な材料であり、産業上の利用効果
は大きい。
は耐熱性を損なうことなく、優れた機械強度を有してお
り、また熱変形温度が極めて高いため高温での使用が可
能である。さらに成形加工時の溶融流動性が著しく改良
されているために、電気、電子部品、自動車部品さらに
精密機械部品等に有用な材料であり、産業上の利用効果
は大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】式（Ｉ） （式中、Ｒは から選ばれた少なくとも１種である。） で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂100重
量部と芳香族ポリアミド繊維５〜100重量部よりなるポ
リイミド樹脂の組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10851386A JPH0822955B2 (ja) | 1986-05-14 | 1986-05-14 | ポリイミド樹脂の組成物 |
| DE8787902709T DE3784842T2 (de) | 1986-04-09 | 1987-04-08 | Polyimide harzzubereitung. |
| PCT/JP1987/000218 WO1987006251A1 (en) | 1986-04-09 | 1987-04-08 | Polyimide resin composition |
| US07/143,164 US4847311A (en) | 1986-04-09 | 1987-04-08 | Polyimide resin composition |
| AU72356/87A AU579511B2 (en) | 1986-04-09 | 1987-04-08 | Polyimide resin composition |
| KR1019870701156A KR910002086B1 (ko) | 1986-04-09 | 1987-04-08 | 폴리이미드 수지조성물 |
| EP87902709A EP0267289B1 (en) | 1986-04-09 | 1987-04-08 | Polyimide resin composition |
| CA000535640A CA1297615C (en) | 1986-04-28 | 1987-04-27 | Polyimide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10851386A JPH0822955B2 (ja) | 1986-05-14 | 1986-05-14 | ポリイミド樹脂の組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7061374A Division JP2593635B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | ポリイミド樹脂の組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62265350A JPS62265350A (ja) | 1987-11-18 |
| JPH0822955B2 true JPH0822955B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=14486688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10851386A Expired - Fee Related JPH0822955B2 (ja) | 1986-04-09 | 1986-05-14 | ポリイミド樹脂の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0822955B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01138266A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリイミド系複合材料 |
| JP2605060B2 (ja) * | 1987-10-27 | 1997-04-30 | 三井東圧化学株式会社 | ポリイミド系複合材料 |
| JPH01138265A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリイミド系複合材料 |
| JP2610905B2 (ja) * | 1987-11-05 | 1997-05-14 | 三井東圧化学株式会社 | ポリイミド系複合材料 |
| JPH03292365A (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-05-14 JP JP10851386A patent/JPH0822955B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62265350A (ja) | 1987-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |