JPH08227724A - 燃料電池の運転操作方法 - Google Patents
燃料電池の運転操作方法Info
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Abstract
安全運転方法及び同セルの補修方法に関する。 【構成】 600℃以上で操作する固体電解質型電気
化学セルの運転操作の前に、温度600〜1000℃に
おいて燃料極側に固体電解質の安定化剤となる酸化物を
形成する元素の塩化物とZrCl4 と不活性ガスからな
る混合ガスを、空気極側に空気、酸素及び水蒸気のうち
の1種以上のガスを導入する固体電解質型電気化学セル
の安全運転方法及び同固体電解質型電気化学セルの運
転中に、該電池の出口ガス温度の異常上昇が認められた
場合に、燃料極側に流れる燃料ガスにZrO2 の安定化
剤となる酸化物を形成する元素の塩化物とZrCl4 を
添加する同セルの固体電解質の補修方法。
Description
質型燃料電池や固体電解質型水蒸気電解装置のような高
温固体電解質型電気化学セルの運転操作方法に関し、特
に固体電解質型電気化学セルの安全運転方法及び同電気
化学セルの補修方法に関する。
を例に採り図2によって説明する。固体電解質型燃料電
池は水素等の燃料と空気等の酸化剤を固体電解質の両側
へ供給し、発電を行わせるものであるが、その構成は図
2に示すようなものである。図2において、1は固体電
解質、2は燃料極、3は酸素極、8は空気等の酸化ガ
ス、9は水素等の燃料ガスを示す。このような固体電解
質型燃料電池は図2のように組立て後、直ちに運転に入
ることが一般的である。
体電解質型燃料電池の場合、固体電解質1を介して水素
等の燃料ガス9と空気等の酸化ガス8は隔離・供給され
るが、周辺シール部あるいは固体電解質1に割れ等の欠
陥部がある場合、燃料ガス9と酸化ガス8が混合燃焼
し、燃焼ゾーン10を形成することがある。この場合、
温度が2000℃近くまで上昇するため、部材の損傷を
招く恐れがあり、いったんリーク燃焼現象がおこると伝
播してついには運転不可能に至る場合がある。
うな問題を排して容易で確実な固体電解質型電気化学セ
ルの安全運転方法及び同電気化学セルの固体電解質が損
傷した時の補修方法を提供しようとするものである。
以上で操作する固体電解質型電気化学セルの運転操作の
前に、温度600〜1000℃において燃料極側に固体
電解質の安定化剤となる酸化物を形成する元素の塩化物
とZrCl4 と不活性ガスからなる混合ガスを、空気極
側に空気、酸素及び水蒸気のうちの1種以上のガスを導
入することを特徴とする固体電解質型電気化学セルの安
全運転方法及び(2)600℃以上で操作する固体電解
質型電気化学セルの運転中に、該電池の出口ガス温度の
異常上昇が認められた場合に、燃料極側に流れる燃料ガ
スにZrO2 の安定化剤となる酸化物を形成する元素の
塩化物とZrCl4 を添加することを特徴とする固体電
解質型電気化学セルの固体電解質の補修方法である。
電解質としてはY2 O3 安定化ZrO2 (YSZ)やY
2 O3 安定化セリア{(CeO2 )0.8 (Y2 O3 )
0.2 },Cd2 O3 安定化セリア{(CeO2 )
0.8 (Cd2 O3 )0.2 }をあげることができる。燃料
極側に導入する固体電解質の安定化剤となる酸化物を形
成する元素の塩化物としては、YCl3 、CaCl2 、
MgCl2 、MgCl2 などがあげられる。また同時に
導入する不活性ガスとしてはAr、He、N2 、Ne、
Kr、Xcなどがあげられる。
される例えばYCl3 とZrCl4 は酸素極側に導入さ
れる酸素と下記式に示すように反応し、その欠陥部にY
2 O3 安定化ZrO2 を形成する。
が存在すれば、下記式に示すように反応し、同じくその
欠陥部にY2 O3 安定化ZrO2 を形成する。
れるので、このことは漏れている箇所(欠陥部)で上の
反応が起こることを意味する。ここで、混合ガス中の不
活性ガスはキャリアガスとして作用するものであるが、
このようなキャリアガスを使用しないと反応ガスが高濃
度になりすぎて、均質な緻密の成膜ができず、欠陥部を
完全に閉ぐことができない。
ろで反応は起こり、生成した成分によって漏れ箇所は封
止され、全てが封止されると酸素極側から酸素は供給さ
れなくなるので反応は停止する。従って、固体電解質型
電気化学セルを組み立てた後、上記反応を行わせれば固
体電解質電気化学セルの安全運転が可能になり、また、
固体電解質型電気化学セルの運転中、欠陥部が生じた場
合、上記反応を行わせることによって欠陥部の完全修復
が可能となる。
明の効果を明らかにする。
基づいて説明する。図1は固体電解質型燃料電池を組み
立てた直後、同電池の固体電解質に存在する欠陥部(割
れ部)を予め修復する場合の説明図であり、割れ部分4
の燃料極2側にYCl3 ガス5、ZrCl4 ガス6及び
不活性ガス7を、酸素極3側に空気8を流している図を
示している。
定常に達した時点でYCl3 ガス5とZrCl4 ガス6
を、YとZrの比率(モル比)がY/(Zr+Y)=8
〜10%となるように徐々にYCl3 とZrCl4 の濃
度を上げてゆき、最終的には不活性ガス7をなくしてY
Cl3 ガス5とZrCl4 ガス6のみとする。これによ
って割れ部分4に反応生成物11ができる。なおこの反
応生成物11の反応条件としては、600〜1000℃
であればよく、時間としては少なくとも30分が必要で
あり、かつ、反応生成物11の成膜速度は1〜10μm
/Hrであるので、割れ箇所が大きければ、10時間程
度を要する。また、空気の代りに水蒸気を使用する場
合、生成する塩化水素ガス等を除去するために出口を真
空ポンプ等で吸引して排気すればよい。
は水蒸気を使用した場合には塩化水素ガスである。塩化
水素ガスは強い腐食性があるので残留することは好まし
くないので上述したような強制換気あるいはキャリァー
ガスによる掃気が望ましい。
実施例をあげる。75mmの大きさの固体電解質の両側
に燃料極と空気極を設けた発電膜をランタンクロマイト
(LaCrO3 )からなるインターコネクタ(電流接続
子)でサンドイッチした単位発電素子を2組積層し、イ
ンターコネクタの下部に燃料および空気の出入口配管を
設けた燃料電池を製造した。
m2 であり2組で50cm2 である。この電池を電気炉
にセットし、1000℃まで100℃/hrの昇温速度
で上げた。その後、燃料として水素を0.25リットル
/min、空気を0.5リットル/min、それぞれの
セルに送ったところ、電圧として2.0V(セル当たり
1.0V)を得た。電流を取り出したところ、セル当た
り0.7Vにおいて7.5Aが取り出せた。
って急速に降温し、室温に達したところで再び1000
℃まで100℃/hrの昇温速度で上げた。この燃料電
池に再び燃料(水素)と空気を供給したところ、電圧が
1.8Vに下がり、また0.7V時の電流は4Aしか取
り出せなかった。また燃料出口の配管に設置した熱電対
は1100℃を示し、通常の1020℃に比べて80℃
程高い値を示した。この原因は発電膜の割れに起因する
ことが最も確からしいため、次の手段を取った。まず、
燃料側、空気側とも真空に引いてガスを排出した。次に
燃料側に窒素を50cc/min、空気側に空気を同流
量流した。その後、燃料側のガスをYCl3 とZrCl
4 ガスの混合ガス(Yのモル比率10%)に置換して5
時間保った。その後、再び燃料(水素)と空気を供給し
たところ、電圧が1.95Vに上がり、また0.7V時
の電流は5.5Aまで回復した。完全に回復しなかった
のは割れによる燃焼で電極の一部が劣化したためと考え
られるが、効果は十分であり、また出口の温度は102
0℃まで低下し、割れ部がシールされていることが確認
できた。
なわち、(1)シール性能が向上する。本発明によれば
漏れている箇所を選択的にシールすることとなるのでシ
ール性能が従来に比べて向上する。(2)燃料電池の補
修方法が容易となる。すなわち、従来の燃料電池の場
合、局部的な燃焼等が発生して温度が上昇した場合、止
むなく降温して補修する必要があった。降温することは
単に時間的な損失が生じるだけではなく、常温下で補修
した結果が降温下で保証されないため、昇降温を繰り返
す必要があったが、本発明によれば高温下で運転温度ま
たはわずかに(600℃以上1000℃の範囲)温度を
下げれば補修が可能となり、信頼性が向上する。 (3)燃料電池の耐久性が向上する。
池の運転前に本発明の操作を行えば燃料ガスおよび酸化
ガスのシール性を完璧にできるため、局部的な燃焼によ
る劣化等の恐れがなくなる。従って電池の耐久性が増
す。
運転方法の説明図。図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 600℃以上で操作する固体電解質型電
気化学セルの運転操作の前に、温度600〜1000℃
において燃料極側に固体電解質の安定化剤となる酸化物
を形成する元素の塩化物とZrCl4 と不活性ガスから
なる混合ガスを、空気極側に空気、酸素及び水蒸気のう
ちの1種以上のガスを導入することを特徴とする固体電
解質型電気化学セルの安全運転方法。 - 【請求項2】 600℃以上で操作する固体電解質型電
気化学セルの運転中に、該電池の出口ガス温度の異常上
昇が認められた場合に、燃料極側に流れる燃料ガスにZ
rO2 の安定化剤となる酸化物を形成する元素の塩化物
とZrCl4を添加することを特徴とする固体電解質型
電気化学セルの固体電解質の補修方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03368495A JP3576246B2 (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | 燃料電池の運転操作方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03368495A JP3576246B2 (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | 燃料電池の運転操作方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH08227724A true JPH08227724A (ja) | 1996-09-03 |
JP3576246B2 JP3576246B2 (ja) | 2004-10-13 |
Family
ID=12393270
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP03368495A Expired - Fee Related JP3576246B2 (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | 燃料電池の運転操作方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3576246B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007517372A (ja) * | 2003-12-31 | 2007-06-28 | ユーティーシー フューエル セルズ,エルエルシー | 燃料パージを利用した燃料電池の起動方法 |
JP2008212795A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Nippon Steel Corp | 酸素分離膜の補修方法、酸素分離膜の再生方法、酸素分離膜、膜式酸素分離装置、及び膜型反応器 |
JP2016152093A (ja) * | 2015-02-16 | 2016-08-22 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 燃料電池発電装置及び燃料電池発電装置の運転方法 |
JP2016157637A (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 燃料電池及び燃料電池の製造方法、並びに、燃料電池の修復方法 |
-
1995
- 1995-02-22 JP JP03368495A patent/JP3576246B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP2008212795A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Nippon Steel Corp | 酸素分離膜の補修方法、酸素分離膜の再生方法、酸素分離膜、膜式酸素分離装置、及び膜型反応器 |
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