JPH0822564B2 - ポリアセタ−ル樹脂フィルムの製造法 - Google Patents

ポリアセタ−ル樹脂フィルムの製造法

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JPH0822564B2 JP62155057A JP15505787A JPH0822564B2 JP H0822564 B2 JPH0822564 B2 JP H0822564B2 JP 62155057 A JP62155057 A JP 62155057A JP 15505787 A JP15505787 A JP 15505787A JP H0822564 B2 JPH0822564 B2 JP H0822564B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアセタール樹脂をフィルム化する新規な
方法に係わる。特に本発明は縦横の引裂強度の小さい直
線引裂性を有するポリアセタール樹脂フィルムの製造法
に係わる。
〔従来の技術および問題点〕
ポリアセタール樹脂即ち−CH2−Ｏ−結合を主鎖の主
たる繰返し単位とする高分子化合物は良く知られてお
り、代表的エンジニヤリングプラスチックスとして広く
使用されている。
しかしその大部分は専ら射出成型品に使用されてい
て、押出成形品、特にフィルムには使用される例は少な
い。その理由はフィルムへの成形が極めて困難なためで
ある。
一般にフィルムの製造法にはＴダイ法とインフレーシ
ョン法とがある。Ｔダイ法とは通常一ケ所から導入され
た溶融プラスチックスの流れを所望のフィルム幅に拡げ
出来るだけ均一な厚みの流れに変えて、スリット状口金
より一枚の膜状に押出し、冷却してフィルムとする方法
である。一方インフレーション法はポリエチレンをフィ
ルムに成形する場合によく用いられている方法であっ
て、環状の押出成型口金から溶融したプラスチックスを
管状に押出し、管内に空気などの流体を吹込み、膨らま
せて管状のフィルムに成形する方法である。Ｔダイ法と
インフレーション法との利害損失については種々ある
が、Ｔダイ法に比較してインフレーション法は一般に生
産性が高く且つ経済的であり、膜厚のうすいフィルムに
適しているが、樹脂材料により適応性が異なるので如何
なる樹脂にも適用可能とはいえない。ポリアセタール樹
脂についても未だインフレーション法による製膜には種
々技術的な問題があり、工業化迄には至っていない。
そこで本発明者等はポリアセタール樹脂についてイン
フレーション法による製膜を可能にすべく種々検討の結
果、特定のポリアセタール樹脂と特定の温度条件を選ぶ
ことにより、インフレーション成形にも適応可能な事を
見出し本発明に到達したものである。
〔問題点を解決するための手段〕
即ち、本発明はメルトインデックスが0.3〜5.0のポリ
アセタール樹脂を押出樹脂温度が下式の範囲内に於いて
インフレーション成形法によりフィルム化することを特
徴とするポリアセタールタール樹脂フィルムの製造法で
ある。
式 融点（℃）＜押出樹脂温度（℃）≦融点＋100−８ ×（メルトインデックス）（℃） 本発明はメルトインデックスが0.3〜5.0のポリアセタ
ール樹脂に限って、押出樹脂温度を前式の範囲内になる
ようにしてインフレーション成形すれば、フィルム化す
ることが可能であることを見出したことに基づくもので
ある。
本発明に於けるメルトインデックス（以下MIと略す）
はASTM D−1238により測定した値を言う。又、融点は示
差熱分析法による吸熱ピークの温度を言う。
これらのポリアセタール樹脂は市販品の中ではMIが比
較的低く、平均分子量の大きいものであり、中でもMIが
0.5〜3.0のものが好ましく、ホモポリマーでもコポリマ
ーでも使用可能であるが、MIが0.3未満のものは樹脂自
身製造上困難であり、又MIが5.0を越えるものはインフ
レーション成形時におけるドロウダウンの為、製膜化が
困難であるので好ましくない。
特に好ましいのはその分子構造として架橋又は分岐を
有するポリアセタール樹脂である。これは一旦重合した
線状ポリアセタールポリマーに分岐又は架橋構造を生じ
る一ケ以上の官能基を有する化合物を反応させることに
よって得ることが出来、又モノマーの成分の一つに分岐
又は架橋反応を生じることの可能な一ケ以上の官能基を
有するモノマーを含有させ共重合することによっても得
られる。この一例を示せばトリオキサンとグリシジル基
を有するモノマーを一成分として重合したアセタール共
重合樹脂である。勿論他の一般に用いられる環状エーテ
ル等のコモノマーを適宜併用した多元共重合体であって
もよい。
次ぎにインフレーション成形に当たっては前述の如き
特定のMI値を有するポリアセタールをインフレーション
方式による環状口金より溶融吐出するに当たり、その樹
脂温度を下式 式 融点（℃）＜押出樹脂温度（℃）≦融点＋100−８ ×（メルトインデックス）（℃） の範囲とすることが肝要である。好ましくはその樹脂温
度を下式 式 融点＋10℃≦押出樹脂温度（℃）≦融点＋80−８ ×（メルトインデックス）（℃） の範囲とすることである。
これ等のインフレーション成形に於ける樹脂温度の範
囲を第１図に示す。この樹脂温度が高すぎると、溶融粘
度が低下し、ドロウダウンの為製膜化が困難である。又
低すぎると溶融粘度が上昇しダイでの圧力損失が大きく
なり押出成型機の駆動の為の動力が増大すると共に生産
性が低下する。又ダイの流動の不均一によるフィルムの
偏肉が増大するので好ましくない。
本発明におけるポリアセタール樹脂のインフレーショ
ン法による製膜は以上の必須要件を保持することにより
可能であり、他の条件はインフレーション方式の一般的
な条件が適用出来る。即ちクロスヘッドダイを用いて、
上方又は下方にチューブ状溶融ポリアセタール樹脂を押
出し、端をピンチロールで挟んでその中に空気を送込ん
で所定のサイズに膨らませつつ連続的に巻き取り、この
間ダイを回転又は反転して偏肉を防止する事も出来る。
チューブ状のフィルムは両端を切断し、その一端をシー
ルして袋とすることも出来、又一枚のフィルムとして適
宜延伸、ヒートセット等によりポリアセタール樹脂の特
性を生かし、且つ目的に応じてある程度物性値に変化を
持たせたフィルムとして、各種の目的に使用される。又
ここで得られるフィルムは通常のインフレーション法に
準じ膜厚を調節する事ができ、一般に0.005〜0.1mmの範
囲で調節可能である。
更に本発明者は上記せる如き本発明のインフレーショ
ン法で製造したポリアセタール樹脂フィルムは縦横の引
裂強度が共に小さく、引裂の直線性が良いという優れた
性質を有するフィルムであることを見出した。
プラスチックスフィルムは通常押出成型法により製造
されており、必然的に押出方向（以下「縦方向」と言
う。）に分子配向が起こる為、縦方向に開裂が走る所謂
縦裂きが起こりやすいが、これに直角方向の所謂横裂き
は困難である。まして押出方向に延伸したフィルムにな
ると延伸方向の引張り強度が大きくなるが、縦裂け傾向
は更に助長される。
しかし縦横共に引裂き易いフィルムはこれまでには知
られていない。
しかるに本発明者はポリアセタール樹脂を上記の条件
でインフレーション成形してフィルム化すると縦横の引
裂き強度の小さいフィルムを製造出来ることを見出した
が、特にかかる横方向の引裂強度が小さく、且つ引裂直
線性のよいポリアセタール樹脂のフィルムはインフレー
ション成形法によりフィルムを製造するに当たり、ブロ
ー比1.2〜6.0、ドロー比1.0〜12.0となし、ブロー比と
ドロー比の比を下式の範囲にする事により 製造することが出来る。
本発明でいうブロー比、ドロー比とは次の如く定義さ
れる。
第２図に於いてダイ１より押出された管状の溶融樹脂
をほぼ同じ径を保ちながら移送して管状体２を形成して
後、変形開始点３から膨脹する。ここで変形開始点３に
於ける管状体の径をDN、同じく速度をVN、変形完了後の
バブル４の径をDE、同じく速度をVEとすると 即ち本発明の方法によればポリアセタール樹脂からな
りインフレーション成形時の押出方向の初期引裂強度と
それに直角方向の初期引裂強度が共に50kg/cm以下で引
裂伝播強度が10kg/cm以下であり、且つ引裂直線性に優
れたポリアセタール樹脂フィルムが得られるが、ブロー
比／ドロー比の値が上記の範囲内で低めであると、横方
向（直角方向）の引裂強度は縦方向（押出方向）より大
となり、引裂直線性は弱くなるのに対し、ブロー比／ド
ロー比の値が高めであると横方向の引裂強度は縦方向の
夫れよりも小さくなり引裂直線性は強くなる。
本発明の方法によりインフレーション成形したフィル
ムは、上記の如くインフレーション成形時の押出方向の
初期引裂強度とそれに直角方向の初期引裂強度が共に50
kg/cm以下と低く、引裂伝播強度が10kg/cm以下であり、
且つ引裂直線性に優れたフィルムであって、裂け口がケ
バ立ちもなく、綺麗に裂けるので包装材の開封部等の用
途に用いるフィルムとして、特に優れている。
本発明で使用するポリアセタール樹脂には一般の熱可
塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、す
なわち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定
剤、帯電防止剤、界面活性剤、染料や顔料等の着色剤及
び流動性の改善のための潤滑剤及び結晶化促進剤（核
剤）等も要求性能に応じ適宜使用することが出来る。
又、本発明の効果を阻害しない範囲で、目的に応じ少量
の他の熱可塑性樹脂や無機充填剤を補助的に添加使用す
ることも出来る。
〔発明の効果〕
以上述べた如く本発明の方法によれば、ポリアセター
ル樹脂のフィルムをインフレーション法により製造する
ことが可能となり、従来のＴダイ法に比し生産性、経済
性が向上し、比較的薄いフィルム迄公知技術の応用で簡
単に製造出来、出来たフィルムはポリアセタール樹脂の
持つ優れた物性例えば優れた機械的・物理的性質、化学
的・熱的性質等を有し、又酸素不透過性等の特殊性も保
持し、更に縦横の引裂強度が共に小さく引裂直線性がよ
いという性質を有しているのでそのフィルム単体でも、
又他のフィルム或いは金属箔とラミネートして包装材そ
の他広くその特徴を生かして利用する事が出来る。
〔実施例〕
以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれら実施例により限定されるものではない。
実施例１ オキシメチレン部分−オキシエチレン部分の重量比が
98:2のアセタール共重合樹脂Ｐ（MI2.5、融点165℃）を
使用し、40mmφの押出成型機、ダイ径50mmφ、ダイリッ
プ間隙3mmのダイを装着し、樹脂温度200℃、ブロー比2.
4、ドロー比8.0で管状フィルムを押出し、空気冷却しな
がら引取り速度21m/minで引取って厚み25μのフィルム
を得た。
得られた厚み25μフィルムの物性は下記表１の通りで
あった。
尚、樹脂及びフィルムの諸物性は以下の方法により測
定した。
MI;ASTM D 1238に準拠し、架重2160g、190℃の条件で測
定した。
融点;DSC（昇温速度５℃/min）で吸熱ピークの位置によ
り測定した。
引張強伸度;ASTM D 882に準拠して測定した。
初期引裂強度；試験片を切れ目なしにする他はJIS Z 17
02エルメンドルフ引裂強度の測定法に準拠して測定し
た。
引裂伝播強度;JIS Z 1702エルメンドルフ引裂強度の測
定法で測定した。
引裂直線性;300mmの試験片の一辺を直角方向へ手で引裂
き、裂け口の直線性を測定した。裂け口の直角方向から
ずれを次の様に判定した。
10mm以内……○ 10〜50mm……△ 50mm以上……× 酸素透過度;ASTM D 1434に準拠して測定した。
実施例２ オキシメチレン部分とオキシエチレン部分とヘキサオ
キシメチレンジオールジグリシジールの重量比が97.2:
2:0.8のアセタールグラフト共重合樹脂Ｑ（MI0.8、融点
166℃）を使用し、50mmφの押出成型機、ダイ径120mm
φ、ダイリップ間隙1mmのダイを装着し、樹脂温度210
℃、ブロー比1.2〜3.6、ドロー比2.0で管状フィルムを
押出し、空気冷却しながら引取り速度25〜40m/minで引
取って厚み８〜50μのフィルムを得た。
得られた厚み25μ及び50μのフィルムの物性は下記表
２の通りであった。
比較例１ オキシメチレン部分とオキシエチレン部分の重量比が
98:2のアセタール共重合樹脂（MI9.0、融点165℃）を使
用して押出樹脂温度を変えて実施例１と同様にしてイン
フレーション成形しようとしたが、フィルムを安定して
成形することが出来なかった。
実施例３〜４、比較例２〜３ 実施例１及び２に用いたポリアセタール共重合体Ｐ及
びＱを用い、押出樹脂温度を変えて、フィルムの成形を
試みた。結果は表３、表４に示す通りであった。
実施例5,比較例４ ブロー比3.6、ドロー比2.0とした他は実施例１と同条
件で厚み25μのフィルムを作成し、同様に物性を評価し
た。その結果を表５に示す。又、同条件下で作成した厚
み25μの低密度ポリエチレンフィルム（MI0.2）の物性
を比較例として示す。
【図面の簡単な説明】 第１図は、本発明方法において、インフレーション成形
可能な押出樹脂温度の範囲を示すグラフである。第２図
はインフレーション製膜を示す略示図である。 １……ダイ、２……管状体、３……変形開始点、４……
バブル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−257218（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−49938（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−16760（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−101022（ＪＰ，Ａ) 特公 昭41−8584（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】メルトインデックスが0.3〜5.0のポリアセ
    タール樹脂を押出樹脂温度が下式の範囲内に於いて、イ
    ンフレーション成形時のブロー比が1.2〜6.0、ドロー比
    が１〜12であり、ブロー比とドロー比の比が の範囲となるようにインフレーション成形法によりフィ
    ルム化することを特徴とするポリアセタール樹脂フィル
    ムの製造法。 式 融点（℃）＜押出樹脂温度（℃）≦融点＋100−８ ×（メルトインデックス）（℃）
  2. 【請求項２】ポリアセタール樹脂のメルトインデックス
    が0.5〜3.0である特許請求の範囲第１項記載のポリアセ
    タール樹脂フィルムの製造法。
  3. 【請求項３】押出樹脂温度が、融点＋10（℃）≦押出樹
    脂温度（℃）≦融点＋80−８×（メルトインデックス）
    （℃）を満足する特許請求の範囲第１項記載のポリアセ
    タール樹脂フィルムの製造法。
  4. 【請求項４】ポリアセタール樹脂が架橋又は分岐した分
    子構造を有する特許請求の範囲第１〜３項の何れか１項
    に記載のポリアセタール樹脂フィルムの製造法。
JP62155057A 1987-04-01 1987-06-22 ポリアセタ−ル樹脂フィルムの製造法 Expired - Fee Related JPH0822564B2 (ja)

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