JPH08225601A - ホスホノメチル化キトサン - Google Patents

ホスホノメチル化キトサン

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JPH08225601A
JPH08225601A JP7305289A JP30528995A JPH08225601A JP H08225601 A JPH08225601 A JP H08225601A JP 7305289 A JP7305289 A JP 7305289A JP 30528995 A JP30528995 A JP 30528995A JP H08225601 A JPH08225601 A JP H08225601A
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Abstract

(57)【要約】 下記式のくり返し単位を含むホスホノメチル化キトサン 【化１１】 ［式中、Ｒ1 は水素または下記式の残基 【化１２】 であり、Ｒ2 は上記式（１ａ）の残基であり、ｎは５０
乃至４０００である］を提供する。この化合物は、金属
イオン封鎖剤、漂白剤の安定剤、化粧品中の湿潤剤とし
て有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ホスホノメチル化キトサン、そ
れら化合物の製造方法ならびに金属イオン封鎖剤とし
て、錯体形成剤として、または漂白剤用安定剤としての
それら化合物の使用、該新規ホスホノメチル化キトサン
を含有する漂白浴、セルロース繊維材料の漂白方法、そ
の漂白方法によって処理された繊維材料、無機または有
機基質に対する固体沈着物の付着および／または該基質
上への固体沈着物の形成を防止するための方法、さらに
皮膚および粘膜のための湿潤剤としての該新規キトサン
の使用に関する。
【０００２】ホスホノメチル化は、特に、J. Org. Che
m. 31, 1503-1607(1966) から公知である。ホスホノメ
チル化は、少なくとも１つの -ＮＨ基を有するアミン
を、酸性pH範囲内において、亜リン酸およびホルムアル
デヒドと反応させることによりマンニッヒ反応と同様に
進行する。この反応において、下記式
【化５】 の基が、アミンの＞Ｎ−Ｈ基から形成される。この基を
含有する生成物は、多価金属イオンのための金属イオン
封鎖剤として使用される。
【０００３】本発明の目的は、天然産の入手容易な材料
から製造できる新規なホスホノメチル化化合物を提供す
ることである。本発明の目的は、下記式のくり返し単位
を含有するホスホノメチル化キトサンによって達成され
る。
【化６】 式中、R1は水素、または下記式の残基
【化７】 （式中、Ｘ1 とＸ2 とは互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ5
アルキルまたはアルカリ金属イオン、またはアンモニウ
ムイオンである）であり、R2は上記式（１ａ）の残基で
あり、ｎは５０乃至４０００である。
【０００４】Ｃ1-Ｃ5 アルキルは直鎖状または分枝状ア
ルキルであり、典型的にはメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルまたはｔｅｒｔ−ア
ミルなどである。適当なアルカリ金属は、カリウムまた
は好ましくはナトリウムである。
【０００５】本発明による適当な化合物は、下記式のく
り返し単位を含有しているものである。
【化８】 式中、Ｘ1 、Ｘ2 およびｎは、式（１）について定義し
た通りである。好ましい化合物は、式（１）または
（２）において、Ｘ1 およびＸ2 が互いに独立的にアル
カリ金属イオンであり、ｎが２００乃至２０００であ
る、式（１）または（２）の化合物である。
【０００６】キトサンのホスホノメチル化は、それ自体
公知の方法によって、式
【化９】 のくり返し単位を含有する化合物を、ホルムアルデヒド
および亜リン酸と酸性媒質中において、好ましくは塩酸
を含有する媒質中において、反応させることによって実
施される。反応混合物のpHは０乃至４、好ましくは０乃
至２である。反応は、８０乃至１２０℃の温度範囲内に
おいて、特に有利に実施することができる。反応時間は
５乃至２４時間、好ましくは１０乃至２０時間である。
反応終了時に、得られた溶液のpHを、強塩基好ましくは
水酸化ナトリウムの希水溶液を用いて、６乃至９、好ま
しくは７乃至８に調整する。生成物溶液の精製は、逆浸
透およびそれによって得られた濃縮物の凍結乾燥によっ
て都合よく行われる。本発明は、この新規ホスホノメチ
ル化キトサンの製造方法をも包含する。
【０００７】本新規キトサン誘導体は、アルカリ土類金
属イオンの存在下においても、膜体形成特性およびキレ
ート化特性を示す両性高分子電解質である。低濃度にお
いても、重金属イオンに対して顕著な錯体形成作用を示
すので、本生成物は汚染された水からかかる陽イオンを
除去するため、特に送水本管水から鉄イオンまたは銅イ
オンを除去するために使用することができる。さらに、
本生成物は食品、医薬品および繊維の産業分野において
金属イオン封鎖剤として使用することができる。さらに
また、本生成物は単独で、あるいは、陽イオン性、陰イ
オン性または中性の洗剤と組み合わせて洗剤として使用
することができる。
【０００８】本新規キトサン誘導体は驚くべきほど優れ
た金属イオン錯体形成能を有しているので、これによっ
て特に多価陽イオンの場合にポリマー金属塩の沈殿を都
合よく制御または防止することができる。さらに、本生
成物は、結晶化プロセスにおいて変調作用を有する。特
に、種晶の形成、結晶の成長および得られる結晶の形態
および結晶サイズ分布、さらには結晶の凝集性および付
着性を変える作用を有する。したがって、本生成物は、
水処理系（水処理プラント）内、たとえばタンクの壁、
膜または導管上における沈着物の形成を防止する水処理
用に適している。さらにまた、本生成物は繊維材料、好
ましくは木綿の処理のために使用することもできる。ま
た、本新規ホスホノメチル化キトサンは、無機および／
または有機成分上への沈着物の形成をも防止する。した
がって、本生成物は歯苔防止用のデンタルケアー製品の
ための添加物として、さらには洗剤調合物のための添加
物としても適当である。
【０００９】さらに、本新規ホスホノメチル化キトサン
は、たとえば洗剤組成物中の漂白安定化剤として、ある
いは繊維材料、セルロースまたは製紙原料の漂白におけ
る漂白安定化剤としての有用性が見い出された。この用
途においては、本キレート化剤は漂白浴中に存在するカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン、銅イ
オンまたはマンガンイオンと結合し、そしてアルカリ土
類金属炭酸塩または水酸化物の沈殿とペル化合物の分解
とを同時に抑制する。本発明のいま１つの目的は、セル
ロース繊維材料を漂白するための方法を提供することで
ある。この本発明の方法は、少なくとも本発明による新
規ホスホノメチル化キトサンと、アルカリ金属水酸化物
と、水溶性マグネシウム塩とペル化合物とを含有する水
性浴を用いて繊維材料を処理することを特徴とする。本
新規ホスホノメチル化キトサンの使用を含むこの漂白方
法を実施するための水性漂白浴も本発明の対象である。
【００１０】適当なペル化合物は、アルカリ金属ペルオ
キソ二硫酸塩とアルカリ金属ペルオキソ硫酸塩（より好
ましい）とからなる群より選択することができる。この
群の中で好ましいペル化合物はペルオキソ二硫酸カリウ
ム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、より好ましくはペル
オキソ硫酸カリウム、ペルオキソ硫酸ナトリウムであ
る。格別好ましいのは、通常固体の形で使用されるペル
オキソ二硫酸ナトリウム（Na2S2O8)である。安定性が非
常に優れている点から、好ましいペル化合物は過酸化水
素であり、これは通常約３０乃至６０重量％の濃溶液の
形で使用される。
【００１１】特に適当なアルカリ金属水酸化物は水酸化
カリウムまたは好ましくは水酸化ナトリウムであり、こ
れは約３０重量％の濃溶液の形で使用するのが好まし
く、また水酸化カリウム、または好ましくは水酸化ナト
リウムを固体の形で使用することもできる。
【００１２】新規組成物、アルカリ金属水酸化物および
ペル化合物を含有しているほかに、漂白浴は任意成分と
して、湿潤剤または界面活性剤、泡消し剤または脱泡剤
および／または蛍光増白剤からなる群より選択された添
加物を含有することもできる。湿潤剤または界面活性剤
は、被処理セルロース繊維材料のセルロース成分が未処
理の状態であるか、または好ましくは未処理原綿からな
る場合には、通常任意成分として漂白浴に添加される。
適当な湿潤剤または界面活性剤は、陰イオン界面活性剤
または非イオン界面活性剤であるが、両者の混合物が好
ましい。好ましい陰イオン界面活性剤の例は、アルキル
アリールモノスルホナート、脂肪酸縮合物、タンパク分
解産物またはそれらの塩、および最も好ましくアルキル
部分に１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルモノ
スルホナートおよびアルキルベンゼンモノスルホナート
である。好ましい非イオン界面活性剤の例は、アルキレ
ンオキシド好ましくはプロピレンオキシドまたはより好
ましくはエチレンオキシドと、アルキル部分に４乃至１
２個の炭素原子を有するアルキルフェノール、または好
ましくは脂肪酸アミド、またはより好ましくは脂肪アル
コールあるいは末端保護された(end-capped)脂肪アルコ
ールとの重付加物である。エチレンオキシドと脂肪アル
コールとの重付加物が特に好ましく、そしてこれを上記
したアルキルモノスルホナートと混合した混合物が格別
好ましい。さらにまた、シリコーン界面活性剤もこれら
混合物の適当な成分である。漂白浴の任意成分としての
泡消し剤または脱泡剤は、漂白浴が湿潤剤または界面活
性剤を含有している場合に特に添加される。泡消し剤ま
たは脱泡剤の例は、高級アルコール、好ましくはイソオ
クタノールおよび好ましくはシリコーン基剤化合物、最
も好ましくはシリコーン油エマルジョンである。
【００１３】被処理材料に特に高い白色度を与えるため
の任意成分として、蛍光増白剤を漂白浴に添加すること
ができる。使用される蛍光増白剤は、通常スチリル系お
よびスチルベン系に属し、たとえばジスチリルアリーレ
ン、ジアミノスチルベン、ジトリアゾリルスチルベン、
フェニルベンゾオキサゾリルスチルベン、スチルベンナ
フトトリアゾール、ジベンゾオキサゾリルスチルベンな
どである。好ましい蛍光増白剤は、スルホン酸基を含有
するジスチリルビフェニルまたはビス（トリアジニル）
アミノスチルベン型蛍光増白剤であり、たとえばスルホ
ン化ビス（スチリル）ビフェニル誘導体およびビス（ト
リアジニル）誘導体、好ましくは、アルカリ金属塩の形
で得られたビス（フェニルアミノモルホリノ−ｓ−トリ
アジニル）スチルベンジスルホン酸であり、好ましくは
カリウム塩およびナトリウム塩であり、ナトリウム塩が
より好ましい。これらの蛍光増白剤は、約２０乃至３０
重量％の市場で入手可能な調合物として使用するのが好
ましい。
【００１４】本新規漂白組成物を使用するセルロース繊
維材料の漂白方法は、それ自体公知の方法で実施され
る。たとえば、高浴比法、常温パッド・バッチ法、浸漬
漂白法などによって処理が行なわれる。高浴比法の場合
には、繊維材料処理は、たとえばジッガーで実施する場
合の約１：３の浴比からウインスで実施する場合の約
１：４０の範囲の浴比において、高められた温度で約１
乃至３時間実施される。処理温度は、通常条件下、すな
わち大気圧条件下においては、約４０乃至１４０℃好ま
しくは６０乃至１００℃の範囲であり、また、いわゆる
ＨＴ（高温）条件下では１００℃以上、好ましくは１０
５乃至１４０℃の範囲である。浸漬漂白処理は、ペル化
合物およびアルカリの濃度が高い点を除き、上記と同じ
条件下においてで実施される。常温パッド・バッチ漂白
法の場合には、被処理材料はパジング浴中に浸漬されて
含浸を受け、そして絞られ、パジング浴の温度は通常２
０乃至９５℃である。含浸は好ましくは室温において実
施される。含浸によって与えられた化学薬品がこの後繊
維材料に作用する。処理時間、処理温度、化学薬品の濃
度は相互に直接的関係があり、選択の条件は、被処理材
料の種類および特に使用される装置に依存する。このあ
と、含浸処理された材料は、好ましくはロール巻きにさ
れて室温（１５乃至３０℃）において約３乃至２４時間
貯蔵される。この貯蔵時間は、漂白浴の種類による。こ
のあと、処理された繊維材料は、最初９０乃至９８℃の
熱水で、次に温水で、最後に冷水で十分に洗滌される。
必要な場合には、たとえば酢酸で中和され、次いで脱水
し、そして好ましくは高められた温度、たとえば１５０
℃までの温度において乾燥される。
【００１５】処理浴が高浴比処理浴であるか、浸漬処理
浴であるか、または常温パッド・バッチ浴であるかによ
って、使用される水性漂白浴は次のように処方される。 高浴比漂白浴： 新規水性ホスホノメチル化キトサン ０．５乃至５g/Kg，好ましくは ０．５乃至２g/Kg， 水溶性マグネシウム塩 ０．１乃至１％，好ましくは ０．２乃至０．５％， ペル化合物 １乃至６ml/Kg ，好ましくは ２乃至５ml/Kg ， アルカリ金属水酸化物 １乃至５g/Kg，好ましくは ０．１乃至２g/Kg， 湿潤剤または界面活性剤 ０．２乃至２g/Kg，好ましくは ０．５乃至１g/Kg， 泡消し剤または脱泡剤 ０乃至０．５g/Kg，好ましくは ０．０５乃至０．５g/Kg， 蛍光増白剤 ０乃至５g/Kg，好ましくは １．５乃至４g/Kg。 含浸漂白浴： 新規水性ホスホノメチル化キトサン ０．５乃至５g/Kg，好ましくは ０．５乃至２g/Kg， 水溶性マグネシウム塩 ０．５乃至１．５％，好ましくは ０．２乃至１％， ペル化合物 ２乃至１２ml/Kg ，好ましくは ４乃至１０ml/Kg ， アルカリ金属水酸化物 １乃至５g/Kg，好ましくは １．５乃至４g/Kg， 湿潤剤または界面活性剤 ０乃至２g/Kg，好ましくは ０．５乃至１g/Kg， 泡防止剤または脱気剤 ０乃至０．５g/Kg，好ましくは ０．０５乃至０．５g/Kg， 蛍光増白剤 ０乃至３０g/Kg，好ましくは ２乃至１０g/Kg。 常温パッド・バッチ漂白浴： 新規水性ホスホノメチル化キトサン ５乃至１５g/Kg，好ましくは ８乃至１２g/Kg， 水溶性マグネシウム塩 ０．５乃至２．５％，好ましくは １乃至１．５％， ペル化合物 ３０乃至６０ml/Kg ，好ましくは ５０乃至６０ml/Kg ， アルカリ金属水酸化物 ２０乃至５０g/Kg、好ましくは ２５乃至４０g/Kg、 湿潤剤または界面活性剤 １乃至６g/Kg，好ましくは ３乃至６g/Kg， 泡消し剤または脱泡剤 ０乃至２g/Kg，好ましくは ０．０５乃至１g/Kg， 蛍光増白剤 ０乃至６g/Kg，好ましくは ２乃至６g/Kg。
【００１６】被処理セルロース繊維材料は、任意の形状
であることができる。たとえば、バラ繊維、ヤーン、織
物または編物の形態でありうる。これらは、通常もっぱ
ら純紡織セルロース繊維から、または紡織セルロース繊
維と合成テキスタイル繊維との混合物からつくられた紡
織布である。セルロース繊維の例は、ビスコースレーヨ
ンまたはビスコースのごとき再生セルロースからの繊維
および大麻、リネン、ジュート、ラミーおよび特に木綿
のごとき天然セルロースからの繊維である。また、適当
な合成繊維の例は、ポリアクリロニトリルおよび特にポ
リエステルおよびポリアミドからの繊維である。木綿ま
たは再生セルロース布、または木綿とポリエステルおよ
び木綿とポリアミドとの混合物は本発明を実施して処理
するために特に適当である。木綿織物と編物とが好まし
い。界面活性剤で予洗された繊維材料も適当である。さ
らにまた、ノリつけされた繊維材料を漂白することも可
能である。この場合、漂白はノリつけの前または後に実
施される。好ましくは、ノリつけの後に実施される。
【００１７】本新規漂白組成物で処理された繊維材料は
無用な外皮（husk) のないこと、灰分含量が少ないこと
および特にその優れた白さに特徴がある。漂白された材
料のセルロースまたはセルロース成分は損傷がない、す
なわち、セルロース重合度（＝ＤＰ＝平均重合度：aver
age degree of polymerisation) の低下が実質的にな
い。本発明による漂白組成物は非常に高い安定度を有
し、特にpH＞１１の漂白浴の中で安定である。漂白浴中
に存在するペル化合物の自発的分解を惹起する可能性の
ある痕跡量の重金属、特に鉄(III) イオンの痕跡量は有
効に中和される。この１つの結果として、漂白浴の活性
酸素の当初濃度が、かなり長い時間（たとえば５日間）
にわたって保持される。活性酸素濃度が低下するにして
も、それはきわめてわずかであり、多くとも１０％であ
る。したがって、卓越した漂白効果が達成される。すな
わち、浴は活性酸素濃度に関して安定であり、そしてか
なりの時間にわたって使用することができる。さらに、
本新規組成物は、水硬度に関して結晶性を示す。本新規
組成物で処理された繊維材料は良好な再湿潤性を示す。
本新規組成物の重要な利点は、その良好な生物分解性で
ある。
【００１８】本発明のいま１つの目的は、無機または有
機基質上に固体沈着物が付着または形成されるのを防止
するために上記の新規ホスホノメチル化キトサンを使用
することである。沈着物はしばしばクラストのごとき堅
固さを有しており、そして無機および／または有機成
分、たとえば塩類およびポリマー類から、あるいはまた
生物起源の成分から構成される。その基質は、無機およ
び／または有機物質あるいは生物学物質でありうる。た
とえば、ガラス、セラミック、食物、合金、天然または
合成プラスチック材料、紙、繊維品、皮革、植物または
動物の器官または組織などである。したがって、本発明
のいま１つの目的は、無機または有機基質上への固体沈
着物の付着および／または形成を防止するための方法を
提供することであり、本発明の方法は、無機または有機
基質と接触する流体または組成物に、本新規なホスホノ
メチル化キトサンを、好ましくは０．０１乃至２０重量
％の量、最も好ましくは０．１乃至１０重量％の量で添
加することを特徴とする。
【００１９】本新規なホスホノメチル化キトサンは、膜
形成特性を有している。水性溶液の蒸発により固体と水
とを含有する透明な膜が形成され、この膜は空気および
水分を通す。この特性とそのハイドロペクチン作用(hyd
ropectic action)との故に、本新規ホスホノメチル化キ
トサンは皮膚または粘膜のための湿潤剤(Rumectants)と
して化粧用または薬用組成物に使用するためにも適して
いる。たとえば、スキンケア製品、ヘアケア製品および
脱臭剤に配合するのに好適である。本新規ホスホノメチ
ル化キトサンは皮膚上の鉄イオンと結合可能であり、し
たがって、従来クリーム、特に日焼け止めクリームに使
用されていたＥＤＴＡの代わりに使用することができ
る。したがって、本発明のいま１つの目的は、式（１）
のくり返し単位を含む少なくとも１種の化合物および化
粧品に許容されるキャリヤーまたはアジュバンドを含有
する化粧品組成物である。本新規化粧品組成物は、その
組成物の全重量を基準にして、式（１）のくり返し単位
を含む化合物を、たとえば０．００１乃至１５重量％、
通常０．１乃至１５重量％、好ましくは０．００１乃至
１０重量％、最も好ましくは０．００２乃至５重量％含
有し、さらに化粧品に許容されるキャリヤーまたはアジ
ュバンドを含有する。本化粧品組成物は、式（１）のく
り返し単位を含む化合物を、常用方法によって、アジュ
バンドと物理的に混合することによって、たとえば２つ
の成分を簡単に撹拌することによって製造することがで
きる。
【００２０】本新規化粧品組成物は、油中水型エマルジ
ョンまたは水中油型エマルジョンとして、油中油型アル
コール溶液として、イオン性または非イオン両親媒性脂
質の小胞分散物として、ゲルとして、固体スティックと
して、あるいはエーロゾル調合物として製剤することが
できる。本新規化粧品組成物のためには、任意の常用乳
化剤を使用することができる。適当なものは、１種また
はそれ以上の天然誘導体のエトキシル化エステル、たと
えば水素化ヒマシ油のポリエトキシル化エステル；シリ
コーン油乳化剤たとえばシリコーンポリオール；脂肪酸
またはエトキシル化脂肪酸セッケン；エトキシル化脂肪
アルコール；ソルビタンエステルまたはエトキシル化ソ
ルビタンエステル；エトキシル化脂肪酸；エトキシル化
グリセリドなどである。
【００２１】さらに、本化粧品組成物は皮膚柔軟剤、エ
マルジョン安定剤、日焼け（小麦色の健康色に焼く）促
進剤、シックナー、保湿剤たとえばグリセロール、保存
剤、香料、着色剤などのその他の成分を含有することも
できる。本新規ホスホノメチル化キトサンは、また、水
溶液の粘度を増加または減少させる作用をも有する。し
たがって、本化合物は、たとえば食品または活性物質濃
縮物の製造、あるいは染料または顔料の調合製造におい
て、懸濁物、エマルジョンまたは水溶液への添加物とし
て使用することができる。また、本新規ホスホノメチル
化キトサンは殺生物作用、たとえば静菌、殺真菌または
殺藻作用をも有し得る。以下の実施例中のパーセントお
よび部は重量ベースである。
【００２２】新規ホスホノメチル化キトサンの製造 実施例１ ６０リットル容のエナメルなべに、室温において下記の
ものを装填する： キトサン（フレーク状） ２．１６３部 亜リン酸 ２．２３ 部 水 ６．９ 部 塩酸（３２％） ７．０ 部 得られたベージュ色の綿状沈殿物の懸濁物は、きわて容
易に撹拌できる。このバッチを８０℃に加熱し、そして
この温度においてホルムアルデヒド（３７％）４．２７
部を２０分かけて滴下添加する。この混合物は最初の懸
濁物よりも明らかに流体状となり、そして色がより褐色
となる。この混合物を、設定温度に１８時間放置して反
応させる。２時間後、このバッチは暗褐色となる。この
あと、室温に冷却し、そして水酸化ナトリウムの５０％
水溶液約５部でpH７．５に調整する。この褐色生成物溶
液を容器に入れて逆浸透にかける。残留濃縮物を凍結乾
燥し、下記式のくり返し単位を含む生成物を得る。
【化１０】
【００２３】実施例２ 錯体形成能および分散能の測定ａ．Ｃａ錯体形成能の測定 上記式（１）の化合物１ｇを脱イオン水約８０ml中に溶
解し、そしてこの溶液を１規定ＮａＯＨを用いてpH８に
調整する。ついで、沈殿剤として炭酸ナトリウムの１０
％溶液２mlを添加し、ＮａＯＨを用いてpHを１２に調整
し、そしてこのバッチを容量１００mlに調整する。この
溶液の中に比濁計オプトロード(optrode) を浸漬し、そ
してステージ２（測定範囲１０−２００００ＮＴＵ；Ｎ
ＴＵ＝nephelometric turbidity units:比濁計濁り単
位）乃至０に目盛り合わせる。０．１mlの増分で濁りが
発生するまで、滴定を撹拌しながら０．５モル酢酸カル
シウムを使用して、１分間隔ごとに実施する。滴定の
間、pH変化を相応的に補正する。Ｃａ錯体形成能は下記
式により計算される。
【表１】 式（１０１）の化合物についての計算値１６８ｍｇ／ｇ
は、本新規ホスホノメチル化キトサンが良好な錯体形成
能を有する化合物であることを示している。ｂ．ＣａＣＯ 3 分散能の測定 上記（ａ）記載の操作をくり返した。ただし、炭酸ナト
リウムの１０％溶液２mlは炭酸ナトリウムの１０％溶液
１０mlに変更した。ＣａＣＯ3 分散能は上記（ａ）に示
した式により計算した。式（１０１）の化合物について
の計算値５０ｍｇ／ｇは、本新規ホスホノメチル化キト
サンが良好なＣａＣＯ3 分散能を有する化合物であるこ
とを示している。
【００２４】実施例３ 化粧品組成物における使用 日焼け止めクリームの調製 下記成分を混合する： オクチルメトキシシンナメート ７．５部 サリチル酸オクチル ５部 アントラニール酸メチル ５部 イソセチルアルコール ２部 セテアリールアルコール ２部 ステアリン酸グリセリル １．５部 ＰＥＧ−４０ステアレート １．０部 メチコーン １．０部 セチルアルコール ０．７５部 酢酸トコフェリール ０．２５部 酸化亜鉛 ６部。 上記の成分を混合し、この混合物を７５乃至８０℃に加
熱する。ケイ酸アルミニウムマグネシウム０．５部を市
販のボールミル、振動ミルまたはハンマーミルを使用し
て水６３．８部中に分散する。この分散物にキサンタン
ガム０．５部を加え、そしてこのバッチを均質溶液が形
成されるまで混合する。このあと、式（１０１）の化合
物０．２部を添加し、そしてこの溶液を７５乃至８０℃
に加熱する。この溶液に、撹拌しながら、最初に混合し
て７５乃至８０℃に加熱されていた化合物混合物を添加
する。１０乃至１５分間摩砕して４０℃まで冷却した
後、プロピレングリコール１部を添加する。撹拌を続
け、そしてこのバッチを室温に冷却する。この組成物
は、保湿日焼け止めクリームとしての使用に適する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｌ 3/00 Ｄ０６Ｌ 3/00 (72)発明者 トーマス マイヤー ドイツ国，シュリーンゲン 79418，アム ウンテルン ビーファンク 23 (72)発明者 アルバート ステーリン フランス国，68300 ロゼナウ，リュー デ ボウギュ ６

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式のくり返し単位を含むホスホノメ
    チル化キトサン 【化１】 ［式中、R1は水素または下記式の残基 【化２】 （式中、Ｘ1 とＸ2 とは互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ5
    アルキルまたはアルカリ金属イオン、またはアンモニウ
    ムイオンである）であり、R2は上記式（１ａ）の残基で
    あり、ｎは５０乃至４０００である］。
  2. 【請求項２】 下記式のくり返し単位を含む請求項１記
    載のホスホノメチル化キトサン 【化３】 （式中、Ｘ1 とＸ2 とは互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ5
    アルキルまたはアルカリ金属イオン、またはアンモニウ
    ムイオンであり、ｎは５０乃至４０００である）。
  3. 【請求項３】 式（１）中のＸ1 とＸ2 とが互いに独立
    的にアルカリ金属イオンであり、 ｎが２００乃至２０００である、請求項１または２記載
    のキトサン。
  4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載のキト
    サンの製造方法において、下記式 【化４】 （式中、ｎは式（１）について前記した通りである）の
    くり返し単位を含む化合物を、ホルムアルデヒドおよび
    亜リン酸と、pH０乃至４の酸性媒質中において８０乃至
    １２０℃の温度範囲内で５乃至２４時間の反応時間、反
    応させて前記式（１）のくり返し単位を含む化合物を生
    成させることを特徴とする方法。
  5. 【請求項５】 請求項１記載のキトサンを、アルカリ土
    類金属イオンのための金属イオン封鎖剤として、金属イ
    オンのための錯体形成剤として、または漂白剤のための
    安定剤として使用する方法。
  6. 【請求項６】 セルロース繊維材料を漂白するための方
    法において、少なくとも１種のペル化合物、アルカリ金
    属水酸化物、水溶性マグネシウム塩および請求項１記載
    のキトサンを含有する水性浴を用いて当該繊維材料を処
    理することを特徴とする方法。
  7. 【請求項７】 少なくとも１種のペル化合物、アルカリ
    金属水酸化物、水溶性マグネシウム塩および請求項１記
    載のキトサンを含有する漂白浴。
  8. 【請求項８】 請求項６記載の方法によって漂白された
    セルロース繊維材料。
  9. 【請求項９】 無機または有機基質への固体沈着物の接
    着または該基質上での固体沈着物の形成を防止するため
    に請求項１記載のホスホノメチル化キトサンを使用する
    方法。
  10. 【請求項１０】 化粧品に許容されるキャリヤーまたは
    アジュバンドと一緒に、請求項１記載のホスホノメチル
    化キトサンの少なくとも１種を含有する化粧用組成物。
  11. 【請求項１１】 皮膚および粘膜のための湿潤剤として
    請求項１記載のホスホノメチル化キトサンを使用する方
    法。
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