JPH08224848A - 紫外線−保護された多層ポリカーボネートシート - Google Patents

紫外線−保護された多層ポリカーボネートシート

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JPH08224848A
JPH08224848A JP7345386A JP34538695A JPH08224848A JP H08224848 A JPH08224848 A JP H08224848A JP 7345386 A JP7345386 A JP 7345386A JP 34538695 A JP34538695 A JP 34538695A JP H08224848 A JPH08224848 A JP H08224848A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は層境界の不安定性を生ずるこ
となく共押し出しにより製造できる耐候性ポリカーボネ
ートシートおよび多壁パネルを開発することである。 【解決手段】 本発明は、ベースシート、少なくとも１
つの外側層および場合により少なくとも１つの追加保護
層を含有する紫外線−保護された多層ポリカーボネート
シート並びに共押し出しによる本発明に従うポリカーボ
ネートシートの製造に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、 １.紫外線吸収剤を含有しないかまたは＞０〜１重量％
の紫外線吸収剤を含有しそして２８０℃および１００秒
-1の剪断速度における５００Ｐａ・ｓ〜２５００Ｐａ・
ｓの、好適には７５０Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘
度を有する熱可塑性ポリカーボネートのベースシート、
および ２.そのベースシートの少なくとも一面上にある、２重
量％〜２０重量％の、好適には２重量％〜１５重量％
の、そして特に３重量％〜１３重量％の紫外線吸収剤の
含有量を有しそして２８０℃および１００秒-1の剪断速
度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの、好適
には３００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度を有する
熱可塑性ポリカーボネートの外側層を含有しており、外
側層２の粘度が各々のベースシート１の粘度より各場合
とも少なくとも５０Ｐａ・ｓ、好適には１００Ｐａ・ｓ
〜２０００Ｐａ・ｓ低いことを特徴とする、紫外線保護
された多層ポリカーボネートシートに関する。
【０００２】ベースシート１は一面上でまたは両面上で
外側層２でコーテイングすることができる。本発明に従
うポリカーボネート層の厚さは０.４ｍｍ〜５０ｍｍの
ベースシートおよび少なくとも１つの１０μｍ〜１００
μｍの紫外線吸収剤を含有する外側層から生ずる。
【０００３】２８０℃および１００秒-1の剪断速度にお
ける２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの、好適には３
００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度を有しそして２
μｍ〜１００μｍの厚さを有する、０.１重量％〜２０
重量％の紫外線吸収剤含有量を有するポリカーボネート
を含んでなる追加の保護層３を場合により既知の方法で
１つまたは２つの外側層に適用することもできる。
【０００４】これに関しては保護層３と外側層２の間の
粘度における差が各場合とも２番目に重要性があり、従
って任意の量である。それは０Ｐａ・ｓであってもよ
い。
【０００５】それゆえ本発明は、 １.本発明に従うベースシート１、 ２.ベースシート１の少なくとも一面上にある、本発明
に従う外側層２、および ３.ベースシート１から離れて面する外側層１.２の少な
くとも一面上にある、ポリカーボネートの保護層を含有
しており、それが０.１重量％〜２０重量重量％の紫外
線吸収剤含有量、２８０℃および１００秒-1の剪断速度
における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの、好適に
は３００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度、および２
μｍ〜１００μｍの厚さを有しており、ここで保護層
３.３と外側層１.２の間の粘度における差が各場合とも
任意の量であるかまたは０Ｐａ・ｓであることを特徴と
するポリカーボネートにも関する。
【０００６】風化作用の影響からさらに保護するための
紫外線吸収剤の高い含有量を有するプラスチック製の共
押し出し層が付与されたポリカーボネートから製造され
る多層プラスチックシートは既知である。
【０００７】すなわちＥＰ １１０ ２２１は紫外線吸収
剤を含有するポリカーボネート製の少なくとも１つの外
側層を有するポリカーボネート製の共押し出し多層プラ
スチックシートを記載している。
【０００８】ＥＰ １１０ ２３８は紫外線吸収剤を含有
するポリカーボネートの１つの層の他に紫外線吸収剤が
揮発するのを防ぐためのポリカーボネート製の別の外側
層を有するポリカーボネート製の多層プラスチックシー
トを記載している。
【０００９】これらの層の間の粘度関係および表面性質
とのそれらの関連性に関してはこれらの特許では何も述
べられていない。
【００１０】Aachen, "Flow Problems in Multilayer F
luxes" (Dr. M. Meier, 1990)中のＩＫＶの技術および
科学レポートは、風化作用に対して安定化されたポリカ
ーボネートシートおよび多壁(multi-wall)パネルの共押
し出し中に生ずる流動欠陥を記載している。これらのい
わゆる層境界不安定性は、一面上で押し出し方向にふさ
がれており且つベース物質と紫外線保護層物質との間の
界面で生ずる放物線状の欠陥である（７３頁以下）。そ
れらは表面の性質に影響を与えうるシート中のすじを生
ずる。このレポートによると、それらは一般的には外側
層とベースシートとの間の粘度比が１である時には最も
良好に調節することができる。この原則の例外が報告さ
れており、それに関しては同一の粘度でも無傷の表面を
生じない。しかしながら、これらの例外に関する説明ま
たはこれらの特殊な場合を回避するための指示は示され
ていない。
【００１１】D. Djordjevicによる論文"New Aspects in
Multilayer Composites", Neue Verpackung 7 (1978),
104頁以下は、共押し出しにより多層複合体を製造する
ためのレオロジー予備条件を記載している。この論文に
よると、この目的のための重合体の選択に関する重要な
基準はそれらの類似したレオロジー性質である。
【００１２】まとめると、使用する物質の粘度が等しい
時には共押し出しによる多層複合体の製造では常に良好
な光学的性質が得られることがこの先行技術文献から推
論することができる。
【００１３】しかしながら、この発見は外側層としての
紫外線吸収剤の高い含有量を有するポリカーボネートと
の共押し出しによるポリカーボネートからの耐候性シー
トおよび多壁パネルの製造には応用されないことが見い
だされている。これらのようなシートの製造に関して同
一粘度を有する物質を選択する場合には、常に層境界不
安定性が生じ、それらは文献で述べられているような放
物線状の外観だけではない。
【００１４】従って、本発明の目的は層境界の不安定性
を生ずることなく共押し出しにより製造できる耐候性ポ
リカーボネートシートおよび多壁パネルを開発すること
であった。
【００１５】驚くべきことに、最近の教示とは対照的
に、紫外線吸収剤を含有する使用される外側層の粘度が
ポリカーボネートベースの粘度より低い場合には、紫外
線吸収剤の高い含有量を有するポリカーボネート外側層
を有するポリカーボネートシートおよび多壁パネルの共
押し出し中に常に層境界不安定性が防止されることを今
回見いだした。
【００１６】従って、本発明は共押し出しによる本発明
に従うシートの製造にも関し、それは芯物質および外側
層の融解された長さ部分を既知の方法で共押し出しアダ
プターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダ
イの中で所望する形状に成形することを特徴とする。
【００１７】本発明の意味では、ポリカーボネートシー
ト用に使用される熱可塑性芳香族ポリカーボネートはポ
リカーボネートホモ重合体およびポリカーボネート共重
合体の両者を含んでなり、ここでポリカーボネートは既
知の方法で直鎖状または分枝鎖状にされていてもよい。
【００１８】これらのポリカーボネート出発物質は既知
の方法でジフェノール、カルボン酸誘導体、場合により
連鎖停止剤および場合により枝分かれ剤から製造され
る。
【００１９】ポリカーボネートの製造の詳細は過去約４
０年にわたり多くの特許明細書中に開示されている。例
えば、ここでは単なる参考であるがSchnell, "Chemistr
y and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews,
Volume 9, Interscience Publishers, New York, Lond
on, Sydney 1964、 D. Freitag, U. Grigo, P. R. Muel
ler, W. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates", Enc
yclopedia of PolymerScience and Engineering, Volum
e 11, Second Edition, 1988, 648-718頁および最後にD
rs. U. Grigo, K. Kricher and P. R. Mueller, "Polyc
arbonates"、Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Vol
ume 3/1, Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters,
Cellulose Esters, Carl Hanser Verlag, Munich, Vien
na 1992, 117-299頁が挙げられる。
【００２０】ポリカーボネート類の製造用に適するジフ
ェノール類の例には、ヒドロキノン、レソルシノール、
ジヒドロキシジフェニル類、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)アルカン類、ビス(ヒドロキシフェニル)−シクロア
ルカン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド
類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテル類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)スルホン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−
スルホキシド類、α,α′−ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)−ジイソプロピルベンゼン類、並びにアルキル化さ
れたおよびハロゲン化された核を含有するそれらの化合
物が包含される。
【００２１】好適なジフェノール類は４,４′−ジヒド
ロキシジフェニル、２,２−ビス−(４−ヒドロキシフェ
ニル)−プロパン、２,４−ビス−(４−ヒドロキシフェ
ニル)−２−メチルブタン、１,１−ビス−(４−ヒドロ
キシフェニル)−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２,２−
ビス−(３−メチル−４−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、２,２−ビス−(３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパン、ビス−(３,５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル)−メタン、２,２−ビス−(３,５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビス−(３,
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル)−スルホン、
２,４−ビス−(３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル)−２−メチルブタン、１,１−ビス−(３,５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル)−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２,２−ビス−(３,５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル)−プロパン、２,２−ビス−(３,５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび１,
１−ビス−(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリ
メチルシクロヘキサンを含んでなる。
【００２２】特に好適なジフェノール類は２,２−ビス
−(４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、２,２−ビス
−(３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、２,２−ビス−(３,５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、２,２−ビス−(３,５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、１,１−ビス
−(４−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンおよび１,
１−ビス−(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリ
メチルシクロヘキサンを含んでなる。
【００２３】これらのおよび他の適当なジフェノール類
は、例えば、米国特許第３ ０２８６３５号、第２ ９９
９ ８３５号、第３ １４８ １７２号、第２ ９９１ ２
７３号、第３ ２７１ ３６７号、第４ ９８２ ０１４号
および第２ ９９９ ８４６号、ドイツ公開明細書１ ５
７０ ７０３、２ ０６３ ０５０、２ ０３６ ０５２、
２ ２２１ ９５６および３ ８３２ ３９６、フランス特
許明細書１ ５６１ ５１８、H. Schnellによる専攻論
文"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Inter
science Publishers, New York 1964"並びに日本特許公
開６２０３９／１９８６、６２０４０／１９８６および
１０５５５０／１９８６に記載されている。
【００２４】ポリカーボネートホモ重合体用には１種類
だけのジフェノールが使用され、ポリカーボネート共重
合体用には複数のジフェノール類が使用される。
【００２５】適当な炭酸誘導体の例にはホスゲンまたは
炭酸ジフェニルが包含される。
【００２６】適当な連鎖停止剤はモノフェノールおよび
モノカルボン酸の両者を含んでなる。適当なモノフェノ
ール類はフェノール自体、アルキルフェノール類、例え
ばクレゾール類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、クミルフェノールお
よびｐ−イソノニルフェノール、ハロゲン化されたフェ
ノール類、例えばｐ−クロロフェノール、２,４−ジク
ロロフェノール、ｐ−ブロモフェノールおよび２,４,６
−トリブロモフェノールを含んでなる。
【００２７】適当なモノカルボン酸は安息香酸、アルキ
ル安息香酸およびハロゲノ安息香酸を含んでなる。
【００２８】好適な連鎖停止剤は式（Ｉ）
【００２９】
【化１】
【００３０】［式中、Ｒは分枝鎖状または非分枝鎖状の
Ｃ8および／またはＣ9アルキル基である］のフェノール
類である。
【００３１】連鎖停止剤の使用量は、各場合に使用され
るジフェノールのモル数に関して、０.１モル％〜５モ
ル％である。連鎖停止剤はホスゲン化の前、最中または
後に加えることができる。
【００３２】適当な枝分かれ剤はポリカーボネート化学
で知られている三官能性化合物または官能性が３より大
きい化合物、特に３個または３個より多いフェノール系
ＯＨ基を含有するものである。
【００３３】適当な枝分かれ剤の例には、フロログルシ
ン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−(４−ヒドロキ
シフェニル)−ヘプテン−２、４,６−ジメチル−２,４,
６−トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、１,
３,５−トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、
１,１,１−トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−エタン、
トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−フェニルメタン、
２,２−ビス−[４,４−ビス−(４−ヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキシル]−プロパン、２,４−ビス−(４−
ヒドロキシフェニル−イソプロピル)−フェノール、２,
６−ビス−(２−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル)
−４−メチルフェノール、２−(４−ヒドロキシフェニ
ル)−２−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−プロパン、
ヘキサ−(４−(４−ヒドロキシフェニル−イソプロピ
ル)フェニル)オルトテレフタレート、テトラ−(４−ヒ
ドロキシフェニル)−メタン、テトラ−(４−(４−ヒド
ロキシフェニル−イソプロピル)−フェノキシ)−メタン
および１,４−ビス−(４′,４″−ジヒドロキシトリフ
ェニル)−メチル)−ベンゼン、並びに２,４−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３,
３−ビス−(３−メチル−４−ヒドロキシフェニル)−２
−オキソ−２,３−ジヒドロインドールが包含される。
【００３４】場合により使用される枝分かれ剤の量は、
これも各場合に使用されるジフェノールのモル数に関し
て、０.０５モル％〜２モル％である。
【００３５】ホスゲン化前に、枝分かれ剤をアルカリ性
水相中のジフェノールおよび連鎖停止剤に加えることも
できまたは有機溶媒中に溶解させて加えることもでき
る。エステル交換方法では、枝分かれ剤はジフェノール
と一緒に使用される。
【００３６】ポリカーボネート出発物質の製造用のこれ
らの全ての方法は当技術の専門家に知られている。
【００３７】適当な紫外線吸収剤は、４００ｎｍより低
いそれらの吸収能力のために、ポリカーボネートを紫外
線から有効に保護することができる。
【００３８】特に適する紫外線吸収剤は式（II）
【００３９】
【化２】
【００４０】［式中、Ｒ1およびＲ2は同一もしくは相異
なり、そしてＨ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ5−Ｃ10シクロ
アルキル、Ｃ7−Ｃ13アラルキル、Ｃ6−Ｃ14アリール、
ＯＲ5または−(ＣＯ)−Ｏ−Ｒ5を表し、ここでＲ5＝Ｈ
またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ3およびＲ4も同様に
同一もしくは相異なり、そしてＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、ベンジルまたはＣ6−Ｃ14ア
リールであり、ｍは１、２または３であり、そしてｎは
１、２、３または４である］のものおよび式（III）
【００４１】
【化３】
【００４２】［式中、−(Bridge)−は
【００４３】
【化４】
【００４４】であり、ここでｐは０〜３の整数であり、
ｑは１〜１０の整数であり、そしてＹは
【００４５】
【化５】
【００４６】を表し、ここでこの場合にはＯＨ基が架橋
基に関してパラ位置にあることが好ましい］のものであ
る。上記の式において、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立し
て、水素またはハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、
Ｃ7〜Ｃ18アリールアルコキシまたはＣ1〜Ｃ10−アルキ
ル、−シクロアルキル、−アラルキルもしくは−アリー
ル基を表し、そしてＲ3およびＲ4は、互いに独立して、
水素原子またはＣ1〜Ｃ10アルキル、−シクロアルキ
ル、アラルキルもしくは−アリール基を表し、ｎは０〜
４の整数を表し、そしてｍは１〜３の整数を表す。
【００４７】好適な態様（IIIａ）はビス−ベンゾトリ
アゾールにより代表され、ここで−(Bridge)−は
【００４８】
【化６】
【００４９】を表し且つＯＨ基に関してパラ位置に配置
され、そしてＲ2はヒドロキシル基に関してオルト位置
にあるターシャリーブチルである。
【００５０】特に適する紫外線吸収剤は式（IV）
【００５１】
【化７】
【００５２】［式中、Ｒ1およびＲ2は同一もしくは相異
なるＣ1−Ｃ15アルキル基またはアラルキル基、例えば
ｔｅｒｔ−オクチルまたはメチルである］のもの、式
（Ｖ）
【００５３】
【化８】
【００５４】のもの、式（VI）
【００５５】
【化９】
【００５６】のもの、式（VII）
【００５７】
【化１０】
【００５８】［式中、Ｒ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、ハ
ロゲンもしくはＣ1−Ｃ12アルコキシ基により置換され
たＣ2−Ｃ6アルキル、またはベンジルであり、そして
Ｒ′は水素またはメチルを表す（ＥＰ ５００ ４９６参
照）］のもの、および式（VIII）
【００５９】
【化１１】
【００６０】［式中、Ｘ＝炭素数１〜１６の直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキレン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キ
シリル、または式−ＣＨ2−ＣＨ2(Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2)ｎ
−、−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)[ＯＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)]ｎもし
くは−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2)であり、ここでｎ＝１〜４であってもよく、
Ｙ＝水素、または炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキルであり、そしてＺ＝水素、塩素、炭素数
１〜１８の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、または
炭素数１〜１８のアルコキシである（米国特許第５ ３
０６ ４５６号参照）］のものである。
【００６１】ポリカーボネート中への紫外線吸収剤の加
入は既知の方法で、粒状化されたポリカーボネート物質
を１種もしくはそれ以上の紫外線吸収剤と混合しそして
引き続き押し出すことにより、またはポリカーボネート
の例えばＣＨ2Ｃ12中溶液を紫外線吸収剤の同一もしく
は相異なる溶媒中、例えばアセトン中溶液と混合しそし
て引き続き溶媒を既知の方法で蒸発させることにより。
実施される。
【００６２】この方法で製造されるポリカーボネートは
それらの滑動性質を改良するための他の添加剤、例えば
多価アルコールと長鎖脂肪酸、例えばテトラステアリン
酸／パルミチン酸ペンタエリトリトール、モノステアリ
ン酸／パルミチン酸グリセリンまたはトリステアリン酸
／パルミチン酸グリセリン、とのエステル類を含有する
ことができる。さらに、ポリカーボネート用に知られて
いる安定剤、例えばホスフィン類、ホスファイト類また
はＳｉ−含有安定剤を使用することもできる。難燃剤、
顔料、着色剤、微細分割状鉱物および他の添加剤を加え
ることもできる。
【００６３】多層ポリカーボネートシートは固体シート
および２−もしくは３−壁パネルの両者、並びに特に多
壁部分およびパネルを含んでなり、ここでプラスチック
シートの一面または両面には紫外線吸収剤を含有する層
が付与されていてもよい。
【００６４】本発明に従うポリカーボネートシートの各
々の芯層はもちろん基本的な量の、すなわち芯層の重量
に関して０.１重量％〜０.５重量％の例えば紫外線吸収
剤を含有することができる。
【００６５】そのような共押し出しは文献から既知であ
る（例えばＥＰ １１０ ２２１およびＥＰ １１０ ２３
８）。
【００６６】本発明の場合には、工程は好ましくは以下
の通りである：芯層を製造するための押し出し器および
各々の外側層用の別の押し出し器を共押し出しアダプタ
ーに各々連結させる。アダプターは外側層を形成する融
解物が芯層の融解物上に付着性の薄い層として沈着する
ように構成されている。
【００６７】この方法で製造される多層の長さ部分の融
解物を次に下向き流式に連結されている押し出しダイの
中で所望する形状に成形する。融解物を次に調節された
条件下で既知の方法でカレンダリング（固体シート）ま
たは真空−サイジング（多壁パネル）により冷却しそし
て引き続きある長さに切断する。サイジングまたはカレ
ンダーリング後に、例えば応力を除くために、場合によ
りアニーリング炉を供給してもよい。
【００６８】その後の処理操作、例えば雌型ダイ熱成形
または表面処理、例えば引っ掻き−抵抗性ラッカー、水
−延展層などの適用、も可能である。
【００６９】実施例で使用された機械および装置：多層
固体および多壁シート並びにパネルの製造用に使用され
た機械および装置を以下に記載する。
【００７０】１.共押し出し成形された固体シートを製
造するための装置 １.１−ガス抜き装置の付いた３３Ｄの長さおよび７５
ｍｍの直径を有する主押し出し器、 −共押し出しアダプター（フィードブロックシステ
ム）、 −２５Ｄの長さおよび３０ｍｍの直径のスクリューを有
する、外側層を適用するための共押し出し器、 −６００ｍｍの幅のシート押し出しダイ、 −水平ロール配置を有し、ここで第三のロールが水平に
関して４５°ほど回転できるような、グレージングカレ
ンダー、 −ローラートラック、 −引き抜き装置、 −ある長さに切断するための装置（鋸）、および −送出台からなる装置 １.２手段：ベース物質のポリカーボネート顆粒を主押
し出し器の充填用ホッパーに供給し、そして紫外線吸収
剤共押し出し物質（外側層物質）を共押し出し器の充填
用ホッパーに供給した。各々の物質の融解および移送は
各々のシリンダー／スクリュー可塑化システムの中で行
われた。２種の融解物質は共押し出しアダプター中で一
緒にされそして押し出しダイを出てそしてグレージング
カレンダー上で冷却された後に複合体を形成した。共押
し出し成形された紫外線層をベース層の一面または両面
に適用することができる。押し出されたシートの移送、
ある長さへの切断および配置のためには他の装置を使用
した。
【００７１】１ｍｍより厚いシートが製造された時に
は、ロール１と２の間にある間隙に入った押し出しダイ
から出た融解物をロール表面上で両面から平滑化処理お
よび冷却処理にかけた。この目的のためには、ロール間
隙の前部でいわゆるパグまたはビーズ状で置かれている
わずかに過剰量の融解物を使用することが必要であっ
た。
【００７２】＜１ｍｍのシートを製造しようとした時に
は、第一のロールを操作から外したため、円滑処理はロ
ール間隙中で起きなかった（冷ロール方法）。
【００７３】２.共押し出し成形された多壁パネルを製
造するための装置 ２.１−ガス抜き装置の付いた３３Ｄの長さおよび７５
ｍｍの直径を有する主押し出し器、 −共押し出しアダプター（フィードブロックシステ
ム）、 −２５Ｄの長さおよび３０ｍｍの直径のスクリューを有
する、外側層を適用するための共押し出し器、 −３５０ｍｍの幅の特殊なシート押し出しダイ、 −サイジング装置 −ローラートラック、 −引き抜き装置、 −ある長さに切断するための装置（鋸）、および −分配表からなる装置 ２.２手段：ベース物質のポリカーボネート顆粒を主押
し出し器の充填用ホッパーに供給し、そして紫外線吸収
剤共押し出し物質を共押し出し器の充填用ホッパーに供
給した。各々の物質の融解および移送は各々のシリンダ
ー／スクリュー可塑化システムの中で行われた。２種の
融解物質は共押し出しアダプター中で一緒にされそして
押し出しダイを出てそしてサイジング装置中で冷却され
た後に複合体を形成した。押し出されたシートの移送、
ある長さへの切断および配置のためには他の装置を使用
した。
【００７４】
【実施例】実施例で使用された物質は以下の特徴を有し
ていた。
【００７５】 実施例 ポリカー 分枝鎖状 粘度 ベース／ 紫外線 紫外線 番号 ボネート ／直鎖状 (Pa・s) 外側層 吸収剤 吸収剤 γ=100秒-1 タイプ の量(％) 280℃ 1および6 Ａ 分枝鎖状 1100 ベース Ｖ 0.25 2および3 Ｂ 分枝鎖状 1000 ベース Ｖ 0.25 4、5、12 Ｃ 直鎖状 900 ベース Ｗ 0.3 および13 7、8、9、14 Ｄ 分枝鎖状 1700 ベース Ｗ 0.3 10 Ｅ 直鎖状 1700 ベース Ｗ 0.3 11 Ｆ 分枝鎖状 1400 ベース Ｗ 0.3 1、2、3、4、7、8 Ｋ 分枝鎖状 1200 外側 Ｖ 7 6 Ｌ 分枝鎖状 620 外側 Ｖ 7 9 Ｍ 直鎖状 700 外側 Ｘ 10 10および11 Ｎ 直鎖状 570 外側 Ｘ 10 12および13 Ｏ 直鎖状 850 外側 Ｖ 7 14 Ｐ 分枝鎖状 390 外側 Ｖ 7 ポリカーボネート類Ａ〜Ｐは既知の方法で２,２−ビス
−(４−ヒドロキシフェニル)−プロパンから二段階境界
方法により製造され、フェノールが連鎖停止剤として使
用されそしてイサチンビス−クレゾールが場合により枝
分かれ剤として使用された。
【００７６】ポリカーボネート類Ａ〜Ｐの相対粘度を既
知の方法でＣＨ2Ｃ12中で２５℃においてそして１００
ｍｌのＣＨ2Ｃ12中０.５ｇの濃度で測定され、そしてそ
れらは下記の通りであった。
【００７７】 生成物 溶液粘度 生成物 溶液粘度 Ａ 1.285 Ｋ 1.315 Ｂ 1.285 Ｌ 1.265 Ｃ 1.293 Ｍ 1.300 Ｄ 1.315 Ｎ 1.295 Ｅ 1.318 Ｏ 1.292 Ｆ 1.298 Ｐ 1.243 使用された紫外線吸収剤は下記の構造を有していた。
【００７８】
【化１２】
【００７９】それらはチバＡＧにより製造された商業製
品であった。
【００８０】比較例実施例１ 一面上に紫外線保護剤を有する共押し出し成形された１
０ｍｍの多壁シートを節２に記載されているような共押
し出しアダプターの付いた装置により製造した。わずか
に分枝鎖状のポリカーボネート「Ａ」をシートのベース
物質として使用し、２８０℃におけるその融解粘度はη
0＝１１００Ｐａｓであり、粘度測定はγ＝１００秒-1
の剪断速度に基づいていた。
【００８１】融解物を紫外線−保護されたＰＣ物質
「Ｋ」と共に押し出した。後者は７重量％の紫外線安定
剤「Ｖ」を含有していた。紫外線−保護された物質の融
解粘度は２８０℃およびγ＝１００秒-1においてη＝１
２００Ｐａｓであった。粘度差は△η＝＋１００Ｐａｓ
であった。
【００８２】シートは紫外線層の領域で流動欠陥を有し
ていた。これらはブリッジ間の領域で特に明白に見え
た。
【００８３】実施例２（５ｍｍシート）および実施例３
（１ｍｍシート） ５ｍｍおよび１ｍｍ（冷ロール方法を使用）固体シート
を節１に記載されているようなブレイヤー(Breyer)シー
ト装置により製造した。ポリカーボネート「Ｂ」をシー
トのベース物質として使用し、２８０℃およびγ＝１０
０秒-1の剪断速度におけるその融解粘度はη0＝１００
０Ｐａｓであった。実施例１と同様に、ポリカーボネー
ト「Ｋ」を紫外線吸収剤共押し出し物質として使用し
た。粘度差は△η＝＋２００Ｐａｓであった。
【００８４】５ｍｍおよび１ｍｍシートは紫外線層の領
域で流動欠陥を有していた。
【００８５】実施例４（５ｍｍシート）および実施例６
（１ｍｍシート） ５ｍｍおよび１ｍｍ（冷ロール方法を使用）固体シート
を節１に記載されているようなブレイヤーシート装置に
より製造した。ポリカーボネート「Ｃ」をシートのベー
ス物質として使用し、２８０℃およびγ＝１００秒-1の
剪断速度におけるその融解粘度はη0＝９００Ｐａｓで
あった。実施例１と同様に、ポリカーボネート「Ｋ」を
紫外線吸収剤共押し出し物質として使用した。粘度差は
△η＝＋３００Ｐａｓであった。
【００８６】５ｍｍおよび１ｍｍシートは紫外線層の領
域で流動欠陥を有していた。
【００８７】適応例実施例６ １０ｍｍの多壁パネルを節２に記載されているような装
置を用いて製造し、実施例１と同様に、ポリカーボネー
ト「Ａ」をベース物質として使用した。ポリカーボネー
ト「Ｌ」を紫外線吸収剤共押し出し物質として使用し
た。２８０℃およびγ＝１００秒-1の剪断速度における
その融解粘度はη＝６２０Ｐａｓ（△η＝−４８０Ｐａ
ｓ）であった。
【００８８】流動欠陥のない無傷のシートを製造でき
た。
【００８９】実施例７（５ｍｍシート）および実施例８
（１ｍｍシート） 固体シート取り付けに関する製造条件を実施例２および
３の通りに選択した。ベース物質はわずかに分枝鎖状の
ポリカーボネート「Ｄ」であり、２８０℃およびγ＝１
００秒-1の剪断速度におけるその融解粘度はη0＝１７
００Ｐａｓであった。紫外線吸収剤物質「Ｋ」を共押し
出し用に使用した。融解粘度における差は△η＝−５０
０Ｐａｓであった。
【００９０】流動欠陥のない無傷のシートを製造でき
た。
【００９１】実施例９ ポリカーボネート「Ｄ」からの多壁パネル製造に関する
条件を実施例７の通りに選択した。ポリカーボネート
「Ｍ」を紫外線吸収剤物質として共押し出し成形した。
この物質は１０重量％の安定剤「Ｘ」を含有していた。
２８０℃およびγ＝１００秒-1の剪断速度におけるその
融解粘度はη＝７００Ｐａｓ（△η＝−１０００Ｐａ
ｓ）であった。
【００９２】流動欠陥のない無傷のシートを製造でき
た。
【００９３】実施例１０ 多壁パネル製造に関する条件を実施例６の通りに選択し
た。ポリカーボネート「Ｍ」を紫外線吸収剤物質として
共押し出し成形した。直鎖状ポリカーボネート「Ｅ」を
ベース物質として使用した。２８０℃およびγ＝１００
秒-1の剪断速度におけるその融解粘度はη＝１７００Ｐ
ａｓであった。この物質を１０％の紫外線安定剤「Ｘ」
を含有するポリカーボネート「Ｎ」と共に押し出した。
紫外線吸収剤融解物の２８０℃およびγ＝１００秒-1の
剪断速度における粘度は５７０Ｐａｓ（△η＝−１１３
０Ｐａｓ）であった。
【００９４】流動欠陥のない無傷のシートを製造でき
た。
【００９５】実施例１１ １０ｍｍの多壁パネルを節２に記載されているような装
置を用いて製造し、ここで２８０℃およびγ＝１００秒
-1の剪断速度におけるη＝１４００Ｐａｓの融解粘度を
有するポリカーボネート「Ｆ」をベース物質として使用
した。紫外線吸収剤共押し出し物質はポリカーボネート
「Ｎ」であった。この物質は実施例９に記載されてい
る。
【００９６】粘度における差は△η＝−８３０Ｐａｓで
あった。この方法で製造されたパネルはすじがなく且つ
流動欠陥がなかった。
【００９７】実施例１２（５ｍｍシート）および実施例
１３（１ｍｍシート） 固体シート取り付けに関する製造条件を実施例２および
３の通りに選択した。実施例４および５の通り、ポリカ
ーボネート「Ｃ」をベース物質として使用した。７重量
％の紫外線安定剤「Ｖ」を含有する紫外線吸収剤物質
「Ｏ」を共押し出し用に使用した。紫外線−保護された
融解物の融解粘度は２８０℃およびγ＝１００秒-1の剪
断速度において８５０Ｐａｓ（△η＝−５０Ｐａｓ）で
あった。
【００９８】シートは流動欠陥を示さなかった。
【００９９】実施例１４ １０ｍｍ多壁パネルを節２に記載されているような装置
を用いて製造し、そこでは実施例７に記載されているよ
うなポリカーボネート「Ｄ」をベース物質として使用し
た。７重量％の紫外線安定剤「Ｖ」を含有する紫外線吸
収剤物質「Ｐ」を共押し出し用に使用した。紫外線−保
護された融解物の融解粘度は２８０℃およびγ＝１００
秒-1の剪断速度において３８０Ｐａｓ（△η＝−１３２
０Ｐａｓ）であった。
【０１００】パネルは流動欠陥を示さなかった。
【０１０１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【０１０２】１.１.１紫外線吸収剤を含有しないかまた
は＞０〜１重量％の紫外線吸収剤を含有しそして２８０
℃および１００秒-1の剪断速度における５００Ｐａ・ｓ
〜２５００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボ
ネートのベースシート、および１.２そのベースシート
の少なくとも一面上にある、２重量％〜２０重量％の紫
外線吸収剤の含有量を有しそして２８０℃および１００
秒-1の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ
・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートの外側層
を含有しており、外側層１.２の粘度が各々のベースシ
ート１.１の粘度より各場合とも少なくとも５０Ｐａ・
ｓ低いことを特徴とする、紫外線保護された多層ポリカ
ーボネートシート。
【０１０３】２.外側層１.２の粘度が各場合とも１００
Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓ低いことを特徴とする、上
記１に従うポリカーボネートシート。
【０１０４】３.３.１本発明に従うベースシート１.
１、３.２ベースシート１.１の少なくとも一面上にあ
る、本発明に従う外側層１.２、および３.３ベースシー
ト１.１から離れて面する外側層１.２の少なくとも一面
上にある、ポリカーボネートの保護層を含有しており、
それが０.１重量％〜２０重量重量％の紫外線吸収剤含
有量、２８０℃および１００秒-1の剪断速度における２
００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの粘度、および２μｍ
〜１００μｍの厚さを有しており、ここで保護層３.３
と外側層１.２の間の粘度における差が各場合とも任意
の量であるかまたは０Ｐａ・ｓであることを特徴とす
る、上記１に従うポリカーボネート。
【０１０５】４.４.１本発明に従うベースシート１.
１、４.２ベースシート１.１の少なくとも一面上にあ
る、本発明に従う外側層１.２、および４.３ベースシー
ト１.１から離れて面する外側層１.２の少なくとも一面
上にある、保護層３.３を含有しており、ここで保護層
３.３および外側層１.２の間の粘度における差も各場合
とも任意の量であるかまたは０Ｐａ・ｓである、上記２
に従うポリカーボネートシート。
【０１０６】５.芯物質および外側層の融解された長さ
部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引
き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形する
ことを特徴とする、共押し出しにより上記１のポリカー
ボネートシートを製造する方法。
【０１０７】６.芯物質および外側層の融解された長さ
部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引
き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形する
ことを特徴とする、共押し出しにより上記２のポリカー
ボネートシートを製造する方法。
【０１０８】７.芯物質および外側層の融解された長さ
部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引
き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形する
ことを特徴とする、共押し出しにより上記３のポリカー
ボネートシートを製造する方法。
【０１０９】８.芯物質および外側層の融解された長さ
部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引
き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形する
ことを特徴とする、共押し出しにより上記４のポリカー
ボネートシートを製造する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート・シユミツト ドイツ47807クレーフエルト・ベデルシユ トラーセ69 (72)発明者 ボルフガング・ニジング ドイツ53757ザンクトアウグステイン・マ インシユトラーセ４

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １.１紫外線吸収剤を含有しないかまた
    は＞０〜１重量％の紫外線吸収剤を含有しそして２８０
    ℃および１００秒-1の剪断速度における５００Ｐａ・ｓ
    〜２５００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボ
    ネートのベースシート、および１.２そのベースシート
    の少なくとも一面上にある、２重量％〜２０重量％の紫
    外線吸収剤の含有量を有しそして２８０℃および１００
    秒-1の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ
    ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートの外側層
    を含有しており、外側層１.２の粘度が各々のベースシ
    ート１.１の粘度より各場合とも少なくとも５０Ｐａ・
    ｓ低いことを特徴とする、紫外線保護された多層ポリカ
    ーボネートシート。
  2. 【請求項２】 １本発明に従うベースシート１.１、２
    ベースシート１.１の少なくとも一面上にある、本発明
    に従う外側層１.２、および３ベースシート１.１から離
    れて面する外側層１.２の少なくとも一面上にある、ポ
    リカーボネートの保護層を含有しており、それが０.１
    重量％〜２０重量重量％の紫外線吸収剤含有量、２８０
    ℃および１００秒-1の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ
    〜２３００Ｐａ・ｓの粘度、および２μｍ〜１００μｍ
    の厚さを有しており、ここで保護層３と外側層１.２の
    間の粘度における差が各場合とも任意の量であるかまた
    は０Ｐａ・ｓであることを特徴とする、請求項１に従う
    ポリカーボネート。
  3. 【請求項３】 芯物質および外側層の融解された長さ部
    分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き
    続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形するこ
    とを特徴とする、共押し出しにより請求項１のポリカー
    ボネートシートを製造する方法。
  4. 【請求項４】 芯物質および外側層の融解された長さ部
    分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き
    続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形するこ
    とを特徴とする、共押し出しにより請求項２のポリカー
    ボネートシートを製造する方法。
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