KR100337681B1 - 폴리카보네이트 시이트 - Google Patents

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야마모토 카즈모토
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    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Abstract

소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트로 이루어진 폴리카보네이트 시이트, 및 폴리카보네이트 시이트의 표면을 피복하는 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트로 이루어진 폴리카보네이트 적층 시이트. 폴리카보네이트 시이트의 표면 광택성 및 내광성을 개량할 수 있다.

Description

폴리카보네이트 시이트{POLYCARBONATE SHEET}
폴리카보네이트 시이트는 내충격성, 투명성, 내열성, 내연성 등이 우수하며, 창문 재료, 테라스 또는 베란다의 지붕 재료 또는 요판(腰板; wainscot panel), 카포트 지붕 재료 등의 외장 부재(部材) 또는 체육관 등의 지붕 재료, 아케이드 또는 통로의 지붕 재료, 택시 승강장 또는 버스 정류장 등의 대합실 등으로 대표되는 건축 자재에, 또는 투명 방음판 등의 도로 자재, 철도 차량 자재 등 여러 분야에서 사용되고 있으며, 앞으로도 더 많은 용도로의 확대가 예상된다.
통상, 폴리카보네이트 시이트는 많은 경우에 있어서 압출 성형법이 실시된다. 이 압출 성형법은, 펠렛 또는 분말상의 원료를 압출기 내에서 가열 용융하고, 혼련하며, 시이트용 금형 (T 다이) 으로 유도하여, 이 다이내에서 폭을 넓게 하여 다이립으로부터 토출시키는 것으로 이루어진다. 이어서, 토출된 용융 수지를 폴리싱 롤에 유도하여, 상기 폴리싱 롤에 의해 롤 표면 형상을 전사하고 판 두께를 조정하여, 시이트 형상으로 냉각시켜 고화하여 꺼냄으로써 시이트를 형성한다. 이 일련의 시이트 압출 성형 공정 관련의 작업들 중에서, 폴리싱 롤을 이용한 공정은 시이트의 외관을 형성하여 상품 가치를 결정짓는 중요한 역할을 한다. 통상의 시이트 제조를 위한 압출 성형에서는 2 ∼ 4 개의 경면(鏡面) 마무리된 폴리싱 롤이 사용되며, 그 폴리싱 롤의 온도는 독립적으로 제어되어, 100 ∼ 150 ℃ 로 조절 및 유지되어 있다.
종래 시판되어 있는 폴리카보네이트 시이트는 표면 광택성이 나빠, 외관 개량을 위해 회사들에 의해 다양한 연구 개발들이 이루어지고 있었다.
문헌에 의하면, 시이트 압출 성형에 있어서 가장 중요한 인자는, 폴리싱 롤의 온도 조절의 여하이고, 이에 정밀한 제어가 필요하다고 기재되어 있다 [플라스틱 재료 강좌 5, 폴리카보네이트 수지, 일본 닛칸고오교 신문사, 1981년 발행, 185 면].
또한, 예를 들면 일본 특허공보 소51-25450 호에는, 압출기로부터 압출된 폴리카보네이트 시이트를 155 ∼ 190 ℃ 의 표면 온도를 가진 한쌍의 롤 사이에 끼우고, 가압 하에 냉각시키는 것으로 이루어진 방법이 제안되어 있으며, 일본 특허공보 평2-61899 호에는 제 1 롤의 표면 온도를 30 ∼ 80 ℃ 로 유지하고, 제 2 롤 표면 온도를 100 ∼ 140 ℃ 로 성형하는 방법이, 일본 공개특허공보 평6-87151 호에는 제 1 롤의 표면 온도를 80 ∼ 120 ℃, 제 2 롤의 표면 온도를 100 ∼ 140 ℃ 로 성형하는 방법이 제안되어 있다. 일본 공개특허공보 평6-344417 호에서는 260 ∼ 280 ℃ 에서 압출하고, 제 1 롤의 표면 온도를 130 ∼ 140 ℃, 제 2 ·제 3 롤을 180 ∼ 190 ℃, 또한 제 3 롤 도입 시의 시이트 표면 온도가 190 ∼ 200 ℃가 되도록 제 2 롤부에 설치한 히터로 가열하는 방법이 제안되어 있다.
한편으로, 일본 공개특허공보 평6-23827 호에서는, 폴리싱 롤 등의 온도를 조절하지 않으나, 폴리싱 롤 표면에 20 ∼ 80 ㎛ 의 하드 크롬 도금을 실시함으로써 시이트의 외관을 개량하는 제안이 이루어져 있다.
그러나, 이들 중 어떠한 방법을 사용하여도 폴리카보네이트 시이트의 표면 광택성을 개량하는데는 불충분하므로, 개량을 위한 더욱 효과적 방법의 개발이 요구된다.
근년 간, 폴리카보네이트 시이트의 내후성 개량 방법으로는, 자외선 흡수제가 다량으로 배합된 폴리카보네이트에서 폴리카보네이트 시이트 표면을 피복하는 방법이 다수 제안되어 왔다. 이 방법들은 예를 들면 일본 공개특허공보 소55-59929 호, 소59-101360 호 등에 개시되어 있다.
그러나, 이 방법은 성형 유동성이 나쁜 폴리카보네이트에 다량의 자외선 흡수제를 배합해야만 한다. 그 결과, 피복층이 되는 폴리카보네이트층 중에서의 자외선 흡수제의 분산 상태가 나쁘며, 게다가 피복층의 두께 불균일이 커지므로, 피복층에서의 자외선 차단 효과가 적어, 이 방법들로는 목적하는 내후성 개량 효과를 거의 얻을 수 없다.
그래서, 피복층에 두께 불균일이 있어도, 또한 자외선 흡수제의 분산이 나빠도 충분한 내후성을 얻고자 하는, 일본 공개특허공보 평1-165419 호 등에 나타난 바와 같이, 자외선 흡수제를 부가적으로 다량 이용하는 것이 시도되어 왔다. 그러나, 이 경우 폴리카보네이트 시이트 자체가 그 안에 함유된 다량의 자외선 흡수제에 의해 황색으로 착색된다. 게다가, 시이트 성형 단계에서의 압출기의 실린더 내에서 이 자외선 흡수체가 마치 윤활제와 같이 작용하기 때문에, 그 결과 압출이 매우 어렵고, 반대로 피복층의 두께 불균일이 더 커지게 되어, 외관 및 상품 가치가 열화되는 문제가 생긴다.
한편으로, 지금까지 폴리카보네이트 시이트의 개량을 위한 접근은 상기와 같이 롤 온도 등의 최적 성형조건 탐색이나, 적층에 의한 폴리카보네이트 시이트의 기능 부가에 주로 집중되었다. 즉, 시이트의 원료가 되는 폴리카보네이트 자체의 구조 등이 연구되는 경우는 매우 적었다. 국제특허공개번호 WO97/32916 호 공보에서는 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트 조성물이 제안되어 있으나, 폴리카보네이트 시이트의 외관을 개량하는 방법에 대한 기재는 없었다.
본 발명의 과제는, 표면 광택성이 우수한 폴리카보네이트 시이트 및 그 폴리카보네이트 시이트의 내후성 개량기술을 제공하는 것이다.
발명의 개시
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명자들은 예의검토한 결과, 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트가, 종래의 이종 결합을 갖지 않은 폴리카보네이트에 비해 열변형온도가 낮고, 압출 성형 단계에서 폴리싱 롤의 경면전사성이 좋다는 것을 밝혀내었다. 또한, 상기 폴리카보네이트는 성형 유동성이 매우 우수하여, 자외선 흡수제의 분산이 좋을 뿐만 아니라, 피복층의 두께 불균일이 적다는 것을 알아내어, 이를 기초로 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 하기 화학식 1 로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 주쇄 중에, 하기 군 2 의 화학식군 중에서 선택된 이종 결합 단위를 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 를 갖는 폴리카보네이트로 이루어진 폴리카보네이트 시이트를 제공한다 :
[식 중, Ar 은 2 가의 C5∼ C200방향족 잔기를 나타낸다.]
[군 2]
[식 중, Ar' 는 3 가의 C5∼ C200방향족기를 나타내며, Ar" 는 4 가의 C5∼ C200방향족기를 나타내며, X 는 각각 화학식로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 중량 평균 분자량 214 ∼ 100,000 의 폴리카보네이트쇄를 나타내며, Y 는 각각 화학식로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 중량 평균 분자량 214 ∼ 100,000 의 폴리카보네이트쇄를 나타낸다].
또한, 상기 화학식 1 로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 주쇄 중에, 상기 군 2 의 화학식군 중에서 선택된 이종 결합 단위를 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 갖는 폴리카보네이트, 및 조성물 중량당 0.01 ∼ 5 중량 % 의 자외선 흡수제로 이루어진, 폴리카보네이트 조성물로 이루어진 폴리카보네이트 시이트를 제공한다.
또한, 폴리카보네이트 (Ⅰ) 을 기재로 하고, 상기 화학식 1 로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 주쇄 중에, 상기 군 2 의 화학식군 중에서 선택된 이종 결합 단위를 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 를 가지며, 또한 자외선 흡수제가 0.1 ∼ 10 중량 % 배합된 폴리카보네이트 (Ⅱ) 로 표면이 피복된 폴리카보네이트 적층 시이트를 제공한다.
본 발명은 소량의 이종(異種) 결합을 갖는 폴리카보네이트로 이루어진 시이트 및, 그 폴리카보네이트를 이용한 표면 광택성 및 내후성의 개량 기술에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명에서 말하는 "소량의 이종 결합을 가진 폴리카보네이트"는, 복수의 폴리카보네이트 주쇄를 포함하여 이루어지는 폴리카보네이트로서, 각 폴리카보네이트 주쇄는 상기 화학식 1 로 각각 독립적으로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하며, 또한 상기 복수의 폴리카보네이트 주쇄는 전체로서 적어도 하나의 이종 결합단위를 상기 폴리카보네이트 주쇄 중에 갖고 있다.
상기 이종 결합 단위는 상기 군 2 의 화학식군에서 선택된다. 단, 상기 폴리카보네이트 주쇄가 복수의 이종 결합 단위를 갖는 경우, 복수의 이종 결합 단위는 동일하거나 또는 상이할 수도 있다. 또한, 군 2 에 있어서의 X 및 Y 중에도 이종 결합을 포함할 수 있다.
상기 화학식 1 및 군 2 의 화학식군에 있어서, Ar 은 2 가의 C5∼ C200방향족 잔기를 나타내며, Ar' 는 상기 Ar 의 수소 원자 하나가 치환된 3 가의 C5∼ C200방향족 잔기이며, Ar" 는 상기 Ar 의 수소 원자 두 개가 치환된 4 가의 C5∼ C200방향족 잔기이다.
2 가의 방향족 잔기인 Ar 은, 예를 들면 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 피리딜렌 또는 -Ar1-Q-Ar2- 로 표시되는 2 가의 방향족기이다. Ar1및 Ar2는 각각 독립적으로 탄소수 5 ∼ 70 을 갖는 2 가의 탄소환식 또는 복소환식 방향족기를 나타내며, Q 는 탄소수 1 ∼ 30 을 갖는 2 가의 알칸기를 나타낸다.
2 가의 방향족기 Ar1및 Ar2에 있어서는, 하나 이상의 수소 원자가 반응에 악영향을 미치지 않는 다른 치환기, 예를 들면, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 10 의 알콕시기, 페닐기, 페녹시기, 비닐기, 시아노기, 에스테르기, 아미드기 및 니트로기 등에 의해 치환될 수도 있다.
복소환식 방향족기의 바람직한 구체예에는, 하나 이상의 환 구성 질소 원자,산소 원자 또는 황 원자를 갖는 방향족기가 포함된다.
2 가의 방향족기 Ar1및 Ar2의 예에는 치환 또는 비치환의 페닐렌, 치환 또는 비치환의 비페닐렌, 치환 또는 비치환의 피리딜렌 등의 기가 포함된다. 여기서의 치환기의 예는 전술한 바와 같다.
2 가의 알칸기 Q 는, 예를 들면 하기 화학식으로 나타내는 유기기이다 :
[식 중, R1, R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 10 의 알콕시기, 환 구성탄소수 5 ∼ 10 의 시클로알킬기, 환 구성탄소수 5 ∼ 10 의 탄소환식 방향족기, 또는 환 구성 탄소수 6 ∼ 10 의 탄소환식 아랄킬기를 나타내고, k 는 3 ∼ 11 의 정수를 나타내며, R5및 R6은 각 Z 에 대해 개별적으로 선택되며, 서로 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, Z 는 탄소를 나타낸다. 또한, R1, R2, R3, R4, R5및 R6에 있어서, 하나 이상의 수소 원자가 반응에 악영향을 미치지 않는 범위에서 다른 치환기, 예를 들면 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 10 의 알콕시기, 페닐기, 페녹시기, 비닐기, 시아노기, 에스테르기, 아미드기 및 니트로기에 의해 치환될 수 있다].
-Ar1-Q-Ar2- 로 표시되는 2 가의 방향족 잔기 Ar 의 예에는 하기 화학식으로 표시되는 것들이 포함된다 :
[식 중, R7및 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 10 의 알콕시기, 환 구성 탄소수 5 ∼ 10 의 시클로알킬기 또는 페닐기를 나타내고, m 및 n 은 1 ∼ 4 의 정수이고, m 이 2 ∼ 4 인 경우에는 복수의 R7은 각각 동일하거나 또는 상이할 수 있고, n 이 2 ∼ 4 인 경우에는 복수의 R8은 각각 동일하거나 또는 상이할 수도 있다].
그와 다르게는, 2 가의 방향족 잔기 Ar 이 하기 화학식으로 표시될 수도 있다 :
-Ar1-Z'-Ar2-
[식 중, Ar1및 Ar2는 상술한 바와 같고, Z' 는 단일결합 또는 -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -SO-, -COO-, -CON(R1)- 등의 2 가의 기를 나타내며, 단, R1은 상술한 바와 같다].
이러한 2 가의 방향족 잔기 Ar 의 예는 하기의 것들과 같다 :
[식 중, R7, R8, m 및 n 은 상술한 바와 같다].
본 발명에서 사용되는 방향족 잔기 Ar 은 단독으로 사용할 수도 있고, 2 종이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
본 발명에서의 반복 단위 (1) 의 바람직한 예로는, 하기 화학식 1' 로 표시되는, 비스페놀 A 로부터 유래하는 구조 단위를 들 수 있다. 특히, 총 반복 단위 화학식 1 의 85 % 이상이 화학식 1' 로 표시되는 반복 단위인 것이 바람직하다:
또한, 이종 결합 단위는 하기 군 2' 의 화학식군으로부터 선택된 화학식으로 표시되는 것이 바람직하다.
[군 2']
[식 중, 화학식 중 X 및 Y 는, 상기 화학식 2 에서 정의한 바와 같다].
본 발명에서, 이종 결합 단위는 복수의 폴리카보네이트 주쇄 전체에서 하나 이상 함유되어 있다.
본 발명에서는, 이종 결합 단위 군 2 의 합계량이, 반복 단위 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 의 범위에 있다. 이종 결합 단위 군 2 의 합계량이 상기 범위보다 적으면, 이종 결합을 갖지 않은 종래의 폴리카보네이트와 열변형온도가 같아진다. 이 경우, 폴리카보네이트는 시이트 압출 성형 단계에서 폴리싱 롤에서의 경면전사성이 나빠져서, 표면 광택성이 나빠질 수 있다. 또한, 폴리카보네이트의 유동거동의 비뉴튼성이 감소하기 때문에, 성형 유동성이 저하되어, 자외선 흡수제가 잘 분산될 수 없다. 또한, 이 폴리카보네이트를 이용하여 수득한 폴리카보네이트 적층 시이트는 피복층 두께 불균일이 매우 커져 외관상 바람직하지 않다. 반대로 군 2 의 이종 결합의 총량이 상기 범위보다 많은 경우에는, 열변형 온도가 너무 낮아져서, 시이트 압출 성형 단계에서 폴리싱 롤로부터 시이트가 거의 박리될 수 없다. 그 결과, 시이트의 표면이 주름잡히게 되어, 외관 및 표면 광택성이 나쁠 뿐만 아니라, 이 경우, 시이트 압출 성형 자체가 매우 어려워진다.
이종 결합 단위 군 2 의 합계량은, 바람직하게는 0.02 ∼ 3 몰 %, 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 1 몰 % 의 범위에 있다.
본 발명에서는, 폴리카보네이트 중의 반복 단위 화학식 1 및 이종 결합 단위군 2 의 정량은, 상기 폴리카보네이트를 완전 가수분해하여, 하기 조건 하에서 역상 액체 크로마토그래피를 이용하여 실시한다.
즉, 폴리카보네이트 55 mg 을 테트라히드로푸란 2 ㎖ 에 용해한 후, 메탄올 중 5 N 수산화칼륨 용액을 0.5 ㎖ 첨가하고, 실온에서 2 시간 교반하여, 완전히 가수분해한다. 이어서, 진한 염산 0.3 ㎖ 를 거기에 첨가하여 역상 액체크로마토그래피로 측정한다.
역상 액체크로마토그래피에서 UV 검출기로서 991L형 기 (미국 워터즈사 제조), Inertsil ODS-3 칼럼 (등록상표 : 일본 디엘사이언스사 제조)를 사용하고, 용리액으로 메탄올 및 0.1 % 의 인산 수용액으로 이루어진 혼합물을 사용한다. 칼럼 온도는 25 ℃ 로 설정하고, 메탄올/0.1 % 인산 수용액 비율 20/80 - 100/0 의 구배로 용리를 수행한다. 파장 300 nm 에서 UV 검출기를 사용하여 흡광도를 측정하고, 표준 물질의 흡광 계수를 기초로 정량한다 (표준 물질로는, 화학식 1', 군 2' 의 구조 단위를 가수분해한 구조에 상당하는 히드록시 화합물을 사용한다.)
폴리카보네이트의 가수분해를 위해, [Polymer and Stability 45 (1994), 127 ∼ 137] 에 기재되어 있는 것과 같은 상온에서의 가수분해법이, 조작이 용이하고 분해과정에서의 부반응도 없으며, 완전하게 폴리카보네이트를 가수분해할 수 있으므로 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트는, 중량평균 분자량이 5,000 ∼ 300,000 의 범위에 있다. 상기 범위보다 중량평균 분자량이 작은 경우는 기계적 강도가 작아 바람직하지 않은 반면, 상기 범위보다 큰 경우에는 유동성이 너무 저하되어 바람직하지 않다. 바람직하게는 중량평균 분자량이7,000 ∼ 100,000, 더욱 바람직하게는 10,000 ∼ 80,000 의 범위에 있다.
또한, 폴리머의 말단 분자 구조는 특별히 한정되지 않지만, 히드록실기, 아릴카보네이트기 및 알킬카보네이트기 중에서 선택된 1 종 이상의 말단기를 함유할 수 있다. 히드록실기는, 사용한 방향족 디히드록시 화합물로부터 유도된 말단이다. 아릴카보네이트 말단기는 하기 화학식으로 표시된다 :
[식 중, Ar3은 1 가의 C6∼ C30방향족 잔기이고, 방향족 환은 치환될 수도 있다].
아릴카보네이트 말단기의 구체예로는, 예를 들면 하기의 것들이 포함된다 :
알킬카보네이트 말단기는 하기 화학식으로 표시된다 :
[식 중, R9는 탄소수 1 ∼ 20 의 직쇄 또는 분기 알킬기를 나타낸다].
알킬카보네이트 말단기의 구체예로는, 예를 들면 하기의 것들이 포함된다 :
이 기들 중에서, 페닐카보네이트기, p-t-부틸페닐카보네이트기, p-쿠밀페닐카보네이트기 등이 바람직하게 사용된다. 말단 히드록시기와 기타 말단기들의 몰비는 특별히 한정되지 않으며, 목적에 따라 0 : 100 ∼ 100 : 0 의 범위에서 변화할 수 있다. 그러나, 내열성 또는 내열수성을 개량하기 위해서는, 말단 히드록시기 함량을 최소화하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트는, 국제특허공개번호 WO97/32916 호 공보에 기재되어 있는 반응계의 복수의 반응 구역에서의 중합 원료의 온도와 체류 시간을 특 정관계를 만족하도록 제어하는 방법으로 제조할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 폴리카보네이트의 구성을 만족하는 한, 공지의 어떠한 방법으로도 폴리카보네이트를 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트를 제조할 수 있는 한, 분기 구조를 도입하기 위한 방향족 다가 히드록시 화합물을 소량 병용할 수도 있고, 말단변환 또는 분자량조절을 위해 방향족 모노 히드록시 화합물 또는 지방족 알코올을 병용할 수도 있다.
본 발명에서 폴리카보네이트 시이트는 압출 성형법으로 성형되는 것이 바람직하다. 이 방법에서, 원료 폴리카보네이트를 시이트 압출기 내에서 가열 용융한다. 그와 다르게는, 이미 용융상태에 있는 원료 폴리카보네이트를 혼련하여, 상기 용융 폴리머를 정량적으로 시이트용 금형 (T 다이) 으로 유도하여, 폭을 넓게 한 후에 다이립으로부터 토출시킨다. 이어서, 토출된 용융 폴리머를 폴리싱 롤로 유도하여, 상기 폴리싱 롤로 경면을 전사한다. 시이트 두께를 조정한 후, 시이트 형상으로 냉각 고화하여 꺼냄으로써, 시이트를 수득한다.
본 발명에서의 폴리카보네이트의 압출 성형 단계에서 압출기 선단에서의 용융 폴리카보네이트 수지의 온도가 250 ∼ 310 ℃ 가 되도록, 실린더 온도를 200 ∼ 320 ℃ 로 설정하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리싱 롤의 온도가 100 ∼ 150 ℃ 의 범위를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에서, 폴리카보네이트 적층 시이트를 공압출 성형법에 의해 성형하는 것이 바람직하다. 이 방법에서, 기재층용 폴리카보네이트 (Ⅰ) 을 압출기 선단에서의 용융 폴리카보네이트 온도가 250 ∼ 310 ℃ 가 되도록 실린더 온도를 200 ∼ 320 ℃ 의 범위로 온도설정된 기재층용 압출기에 투입한다. 한편, 다른 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 도, 마찬가지로 압출기 선단에서의 용융수지온도가 250 ∼ 310 ℃ 가 되도록 실린더 온도를 200 ∼ 320 ℃ 의 범위로 온도설정된 피복층용 압출기에 투입한다.
압출기 내에서 용융된 상기 양 폴리카보네이트를 기재층용 상기 폴리카보네이트 (Ⅰ) 의 양면에 피복층용 상기 폴리카보네이트 (Ⅱ) 가 적층되도록 정량적으로 공압출 시이트용 (즉, 피드블록타입 또는 멀티머니폴드(multi-maifold)타입, 또는 스택플레이트(stack plate) 타입 등의 공압출 다이) 시이트로 투입하고, 폭을 넓게 한 후, 공압출 다이 립으로부터 토출시킨다.
이에 토출된 상기 용융 폴리카보네이트 적층 시이트는 특정 온도 (바람직하게는 100 ∼ 150 ℃) 로 설정된 폴리싱 롤로 유도되고, 폴리싱 롤의 경면을 시이트 표면에 전사한다. 그와 동시에, 적층 시이트 형상으로 냉각 고화한 후에 꺼냄으로써, 폴리카보네이트 적층 시이트를 수득한다.
종래 기술에서는, 폴리카보네이트 시이트의 표면 외관을 좋게 하기 위해서는 전술한 바와 같이 폴리싱 롤의 온도를 정밀하게 제어할 필요가 있었다. 본 발명에서 사용하는 소량의 이종 결합을 가진 상기 폴리카보네이트를 시이트에 성형하는 경우는, 상기 폴리카보네이트의 열변형온도가 종래의 이종 결합을 갖지 않은 폴리카보네이트와 비교하여 낮고, 폴리싱 롤에서의 경면전사성이 우수하기 때문에, 이러한 정밀한 온도제어는 불필요하다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 시이트 및 폴리카보네이트 적층 시이트의 판 두께는 특별히 제한되지 않는다. 즉, 그 두께는 목적에 따라 0.5 mm 부터 20 mm 까지 자유롭게 설정할수 있다. 시이트 두께의 조정은, 시이트 압출 성형시에 복수의 폴리싱 롤 간의 간격을 조정함으로써 용이하게 조절할 수 있다.
본 발명에 따라, 폴리카보네이트 시이트의 내후성을 매우 개량할 수 있다.
본 발명의 제 1 의 바람직한 태양은, 본 발명의 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트에 자외선 흡수제를 조성물 중량당 0.01 ∼ 5 중량 % 배합한 폴리카보네이트 조성물로 이루어진 폴리카보네이트 시이트이다. 종래의 이종 결합을 갖지 않은 폴리카보네이트에서는, 자외선 흡수제가 압출기 내에서 잘 분산될 수 없어서, 원하는 내후성을 달성할 수 없었다. 그와 반대로, 본 발명에 따른 소량의 이종 결합을 갖는 상기 폴리카보네이트는, 압출기내에서의 성형 유동성이 이종 결합을 갖지 않는 종래의 폴리카보네이트에 비해 매우 우수하기 때문에, 자외선 흡수제가 거기에서 상기 폴리카보네이트 내에서 잘 분산될 수 있어, 내후성이 우수하다. 자외선 흡수제의 배합량은 0.01 ∼ 3 중량 % 가 바람직하고, 특히 0.02 ∼ 1 중량 % 배합하는 것이 바람직하다. 자외선의 배합량이 0.01 중량 % 미만에서는 내후성의 효과가 얻어지지 않고, 반면 5 중량 % 를 초과하면 다량의 자외선 흡수제에 의한 초기착색 (황색화) 이 커서 상품 가치가 열화되는 문제점이 있다.
본 발명의 제 2 의 바람직한 태양은, 본 발명의 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트에 자외선 흡수제를 조성물 중량당 0.1 ∼ 10 중량 % 배합한 폴리카보네이트 조성물을 사용하여, 보호하고자 하는 폴리카보네이트 시이트의 표면을 피복한 폴리카보네이트 적층 시이트이다. 종래의 이종 결합을 갖지 않은 폴리카보네이트에서는, 적층 시이트 중의 얇은 피복층에 두께 불균일이 쉽게 일어나 외관상 문제일뿐만 아니라, 피복층 두께 불균일의 영향으로 내후성도 장소에 따라 불균일이 일어나, 이에 이 문제의 해결이 요구되었다. 또한, 상술한 바와 같이, 통상적 폴리카보네이트 적층 시이트 중에서의 자외선 흡수제가 잘 분산될 수 없었기 때문에, 충분한 내후성을 얻을 수 없었다. 그와 대조적으로, 본 발명에서 사용하는 소량의 이종 결합을 갖는 상기 폴리카보네이트는, 상술한 바와 같이 압출기내에서의 성형 유동성이 이종 결합을 갖지 않는 종래의 폴리카보네이트에 비해 상당히 우수하다. 따라서, 본 발명의 적층 시이트 중 피복층과 같은 박막이 비교적 두께가 불균일하다. 게다가, 상기와 같이 거기에서 자외선 흡수제가 잘 분산될 수 있어, 종래의 이종 결합을 갖지 않는 폴리카보네이트를 사용한 경우에 문제점이었던 표면 광택성과 내후성을 동시에 개량할 수 있다. 본 발명의 폴리카보네이트 적층 시이트에 있어서, 피복층에 배합하는 자외선 흡수제의 양으로는 0.1 ∼ 7 중량 % 가 바람직하며, 특히 0.2 ∼ 5 중량 % 배합하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제의 배합량이 0.1 중량 % 미만일 경우, 내후성이 개량될 수 없다. 자배합량이 10 중량 % 를 초과하면, 다량으로 사용되는 자외선 흡수제에 의해, 피복 폴리카보네이트층의 초기착색 (황색화) 이 커서, 상품 가치가 열화되는 문제가 있다.
본 발명에 있어서, 폴리카보네이트 적층 시이트의 피복층의 두께로는 10 ∼ 500 ㎛ 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 200 ㎛ 이다. 피복층 두께가 10 ㎛ 미만이면, 나쁜 내후성만을 얻을 수 있고, 반대로 500 ㎛ 를 초과하면, 다량으로 사용되는 자외선 흡수제에 의해 초기착색 (황색화) 이 커서, 상품 가치가 열화되는 문제가 있다. 피복층은 기재층 폴리카보네이트의 양면 또는 어느 한 면에 적층할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 적층 시이트에서, 피복층으로서 폴리카보네이트 (Ⅱ) 에 사용되는 폴리카보네이트는 표면 광택성 및 내후성을 개량하기 위해, 전술한 바와 같은 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트이어야 한다. 한편, 기재층으로서 폴리카보네이트 (Ⅰ) 에 사용되는 폴리카보네이트에는 특별히 제한은 없다. 즉, 전술한 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트일 수도 있고, 이종 결합의 양도 전술한 양 이상일 수도 또는 이하일 수도 있다. 물론, 이종 결합을 갖지 않은 폴리카보네이트도 거기에 유용하다. 또한, 그것은 필요에 따라 내열안정제, 산화방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 이형제 화합물, 윤활제, 대전방지제, 가소제, 기타 수지 또는 고무 등의 중합체, 안료, 염료, 충전제, 강화제 또는 난연제와 같은 각종 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제로는 특별히 제한되지 않고, 그 예에는 벤조트리아졸계 화합물, 알킬리덴 비스벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물, 히드록시페닐트리아진계 화합물, 페닐 살리실레이트 화합물 등이 포함된다.
벤조트리아졸계 화합물의 예에는, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸 및 2,2-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸렌부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀]이 포함된다.
알킬리덴 비스벤조트리아졸계 화합물의 예에는, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-벤조트리아졸릴페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸릴페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-쿠밀-6-벤조트리아졸릴페놀), 2,2'-옥틸리덴비스(4-메틸-6-벤조트리아졸릴페놀) 및 2,2'-옥틸리덴비스[4-메틸-6-(5'-클로로벤조트리아졸릴)페놀]이 포함된다.
벤조페논계 화합물의 예에는, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페놀, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논 및 2,2-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논이 포함된다.
히드록시페닐트리아진계 화합물의 예에는, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-(2-부톡시에톡시)페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트리아진 및 2,4-디-p-톨루일-6-(2-히드록시-4-(2-헥실옥시에톡시)페닐)-1,3,5-트리아진이 포함된다.
페닐 살리실레이트계 자외선 흡수제의 예에는, 파라-t-부틸페닐살리실산 에스테르 및 파라-옥틸페닐살리실산 에스테르가 포함된다.
이 자외선 흡수제들 중, 압출 성형 등에서 이용되는 고온 하에서의 휘발성이 보다 낮은 벤조트리아졸계 화합물, 알킬리덴 비스 벤조트리아졸계 화합물 또는 히드록시페닐트리아진계 화합물을 함유하는 자외선 흡수제가 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 소량의 이종 결합을 갖는 폴리카보네이트는 필요에 따라 내열안정제, 산화방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 이형제, 윤활제, 대전방지제, 가소제, 기타 수지 또는 고무 등의 중합체, 안료, 염료, 충전제, 강화제, 난연제 등을 부가 함유할 수 있다. 이 첨가제 등은 본 발명에서 사용되는 상기 폴리카보네이트의 제조 시에 첨가될 수도 있다. 그와 다르게는, 폴리카보네이트 시이트 또는 폴리카보네이트 적층 시이트를 압출 성형 단계에서, 압출기에 원료가 되는 상기 폴리카보네이트와 동시에 첨가할 수도 있다.
하기 실시예 및 비교예를 참고로, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 아무런 제한도 받지 않는다.
이 실시예 및 비교예에서는, 본 발명의 효과를 하기 방법들로 측정 및 평가하였다.
(1) 표면 광택 (글로스) : 수득한 시이트 조각의 60 도 경면광택도 (글로스) 를, JIS K 7105 "플라스틱의 광학적특성 시험 방법 (5.2 광택도)" 에 따라 측정하였다.
(2) 내후성 (황색도) : 수득한 시이트 조각을 JIS A 1415 플라스틱 건축 재료의 촉진 노출 시험 방법에 따라, 시험장치 WS 형, 블랙 패널 온도 63 ℃, 스프레이사이클 18 분/120 분의 조건으로, 5000 시간 동안 노출시켰다. 그리고, 노출 후의 시이트 조각의 황색도를 JIS K 7105 플라스틱의 광학적 특성 시험방법 (6.3 황색도 및 황변도) 에 따라 측정하였다.
실시예 1
용융 에스테르교환법에 따라 얻은 상기 반복 단위 화학식 1 의 몰 양 기준으로 상기 군 2' 의 화학식군 중에서 화학식 (2')-(a) 와 화학식 (2')-(f) 로 표시되는 2 종류의 이종 결합을 합계량으로 0.09 몰 % 함유하는 폴리카보네이트 (중량 평균 분자량 ; 26,800) 99 중량 % 를, 1-중량 % 의 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진을 드라이 블렌딩 혼합하여, 상기 압출 성형법으로 폴리카보네이트 시이트를 수득하였다.
압출 성형은 하기 조건 하에서 수행한다 :
압출기 : 스크류 직경 100 mm (L/D = 32) 의 단축 벤트 부착 압출 성형기.
폴리싱 롤 : 수직형 3 롤 (직경 300 mm, 길이 1200 mm).
원료로서 사용되는 폴리카보네이트를, 압출기 선단에서의 용융수지온도가 290 ℃ 가 되도록, 실린더 온도를 200 ∼ 310 ℃ 의 범위로 온도 설정된 상기 압출기에 투입한다.
압출기 내에서 용융된 폴리카보네이트를 정량적으로 시이트용 금형 (T 다이, 코트행거타입) 으로 유도하여, 폭을 넓게 한 후에 다이 립으로부터 토출시킨다.
이에 토출된 상기 용융 폴리카보네이트는 상기 폴리싱 롤 (롤 온도는, 제 1 롤 및 제 2 롤 : 130 ℃, 제 3 롤 140 ℃ 로 설정) 로 유도하여, 폴리싱 롤의 경면을 시이트 표면에 전사한다. 이와 동시에, 시이트 형상으로 냉각 고화한 후에 꺼내고, 재단하여 목적으로 하는 폴리카보네이트 시이트를 얻었다.
이 압출 성형 단계에서, 폴리카보네이트 시이트의 두께가 5 mm 가 되도록, 폴리싱 롤의 간격을 조정하였다.
이에 수득된 폴리카보네이트 시이트에 대해 상기 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 표 1 로부터 분명하듯이, 수득된 폴리카보네이트 시이트는 우수한 표면 광택성과 내후성을 갖고 있었다.
실시예 1 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
구성 이종 결합(이종 결합량) 있음(0.09 몰%) 없음(0.0 몰 %) 있음(7.0 몰 %) 있음(0.09 몰 %) 없음(0.0 몰 %)
자외선 흡수제(배합량) 있음(1 중량 %) 있음(1 중량 %) 있음(1 중량 %) 없음(0 중량 %) 없음(0 중량 %)
효과 표면 광택(글로스) 양호(120) 열(100) 악(60) 양호(120) 열(100)
내후성(황색도) 양호(6) 열(10) 양호(7) 악(16) 악(16)
비교예 1
실시예 1 에서 사용한 것과 동일한 중량 평균 분자량 (26,800) 으로서 시판되어 있는 폴리카보네이트와, 실시예 1 에서 사용된 것과 동일한 자외선 흡수제 1 중량 % 를 드라이 블렌딩 혼합한다. 수득된 혼합물을 실시예 1 과 동일한 조건 하에서 처리하여, 폴리카보네이트 시이트를 수득하여, 평가를 실시하였다.
분석한 결과, 여기에서 사용된 폴리카보네이트에 이종 결합은 존재하지 않았다.
평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 표 1 로 부터 분명하듯이, 실시예 1 에서 얻은 폴리카보네이트 시이트와 비교하여 표면 광택성과 내후성이 떨어졌다.
비교예 2
용융 에스테르 교환법으로 수득한 상기 반복 단위 화학식 1 의 몰 양 기준으로, 군 2' 의 화학식군 중에서 화학식 (2')-(a) ∼ 화학식 (2')-(f) 로 표시되는 모든 종류의 이종 결합을 합계량으로 7 몰 % 함유하는 폴리카보네이트 (중량평균 분자량 ; 25,000) 99 중량 % 와, 실시예 1 과 동일한 자외선 흡수제 1 중량 % 를 드라이 블렌딩 혼합하고, 실시예 1 과 동일한 제조건으로 폴리카보네이트 시이트를 수득하여, 평가를 실시하였다.
평가 결과가 표 1 에 나타내었다. 시이트 성형 단계에서, 폴리싱 롤로부터 박리가 거의 일어날 수 없었고, 시이트 표면이 주릅 잡히게 되어, 표면 광택성이 나쁘다. 그러나, 폴리카보네이트 시이트는 비교적 내후성이 양호함을 나타내었다.
비교예 3
실시예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 사용하여, 자외선 흡수제를 배합하지 않는 것 외에는 실시예 1 의 공정을 반복한다. 이에 수득된 폴리카보네이트 시이트에 대해 평가를 실시하였다.
평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 표 1 로부터 분명하듯이, 표면 광택성은 양호하지만, 실시예 1 에서 수득한 폴리카보네이트 시이트와 비교하여 내후성이 나쁘다.
비교예 4
비교예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 사용하고, 자외선 흡수제를 배합하지 않는 것 외에는 실시예 1 의 공정을 반복한다. 이에 수득된 폴리카보네이트 시이트에 대해 평가를 실시하였다.
평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 표 1 로부터 분명하듯이, 실시예 1 에서 얻은 폴리카보네이트 시이트와 비교하여 표면 광택성 및 내후성이 나쁘다.
실시예 2
실시예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 기재층용 폴리카보네이트 (Ⅰ) 로서 사용한다. 한편, 실시예 1 에서 사용한 폴리카보네이트 97 중량 % 와, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진 3 중량 % 를 드라이 블렌딩 혼합하고, 이에 수득된 혼합물을 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 로서 사용한다. 이 폴리카보네이트를 이용하여, 상기 공압출 성형법으로 폴리카보네이트 적층 시이트를 수득하였다.
공압출 성형을 하기 조건 하에서 수행한다 :
기재층용 압출기 : 스크류직경 100 mm (L/D = 32) 의 단축 벤트 부착 압출 성형기.
피복층용 압출기 : 스크류직경 50 mm (L/D = 32) 의 단축 벤트 부착 압출 성형기.
공압출 시이트용 금형 : 피드블록 타입, 다이 립 폭 = 1000 mm.
폴리싱 롤 : 수직형 3 롤 (직경 300 mm, 길이 1200 mm).
기재층용 상기 폴리카보네이트 (Ⅰ) 을, 압출기 선단에서의 용융 수지 온도가 290 ℃ 가 되도록, 실린더 온도를 200 ∼ 310 ℃ 의 범위로 온도 설정된 상기 기재층용 압출기에 투입한다.
한편, 피복층용 상기 폴리카보네이트 (Ⅱ) 도, 압출기 선단에서의 용융 수지 온도가 290 ℃ 가 되도록, 실린더 온도를 200 ∼ 310 ℃ 의 범위로 온도 설정된 상기 피복층용 압출기에 투입한다.
양 압출기 내에서 용융된 폴리카보네이트를 정량적으로 상기 공압출 시이트용 금형으로 투입하여, 기재층용 상기 폴리카보네이트 (Ⅰ) 의 양면에 피복층용 상기 폴리카보네이트 시이트 (Ⅱ) 가 적층되도록 한다. 이어서, 그 복합 재료를 폭을 넓게 한 후에 다이 립으로부터 토출시킨다.
이에 토출된 상기 용융 폴리카보네이트 적층 시이트는 상기 폴리싱 롤 (롤 온도는, 제 1 롤 및 제 2 롤 130 ℃, 제 3 롤 140 ℃ 로 설정) 로 투입되고, 폴리싱 롤의 경면을 시이트 표면에 전사한다. 이와 동시에, 적층 시이트 형상으로 냉각 고화된 후에 꺼내고 재단하여, 목적으로 하는 폴리카보네이트 적층 시이트를 수득하였다.
이 때, 수득된 폴리카보네이트 적층 시이트의 두께가 5 mm 가 되도록, 폴리싱 롤 간의 간격을 조정하여 공압출 성형하였다.
공압출 성형 단계에서, 피복층이 기재층의 양면에 각각 30 ㎛ 의 두께로 적층되도록, 공압출 성형시의 피복층용 압출기로부터의 토출량 및 공압출시이트용 금형 내의 수지 플로우를 조정절한다.
수득된 폴리카보네이트 적층 시이트에 대해 상기 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 표 2 로부터 분명하듯이, 수득된 폴리카보네이트 적층 시이트는 우수한 표면 광택성과 내후성을 갖고 있었다.
실시예 2 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8
피복층구성 이종 결합(이종 결합량) 있음(0.09 몰%) 없음(0.0 몰 %) 있음(7.0 몰 %) 있음(0.09 몰 %) 없음(0.0 몰 %)
자외선 흡수제(배합량) 있음(3 중량 %) 있음(3 중량 %) 있음(3 중량 %) 없음(0 중량 %) 없음(0 중량 %)
피복두께 30 ㎛ 30 ㎛ 30 ㎛ 30 ㎛ 30 ㎛
효과 표면 광택(글로스) 양호(120) 열(100) 악(60) 양호(120) 열(100)
내후성(황색도) 양호(3) 열(7) 양호(4) 악(16) 악(16)
비교예 5
비교예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 기재층용 폴리카보네이트 (Ⅰ) 로 사용한다. 한편, 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 로서, 비교예 1 에서 사용된 폴리카보네이트 97 중량 % 와 실시예 2 에서 사용한 것과 같은 자외선 흡수제 3 중량 % 를 드라이 블렌딩 혼합하여 제조된 폴리카보네이트를 사용한다. 이이서, 실시예 2 와 동일한 조건 하에서 폴리카보네이트 적층 시이트를 성형하여 평가한다.
평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 표 2 로부터 분명하듯이, 실시예 2 에서 얻은 폴리카보네이트 적층 시이트와 비교하여 표면 광택성과 내후성이 떨어지는 것이 분명하다.
비교예 6
비교예 2 에서 사용한 폴리카보네이트를 기재층용 폴리카보네이트 (Ⅰ) 로 사용한다. 한편, 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 로서, 비교예 2 에서 사용한 폴리카보네이트 97 중량 % 와 실시예 2 에서 사용한 것과 같은 자외선 흡수제 3 중량 % 를 드라이 블렌딩 혼합하여 제조한 폴리카보네이트를 사용한다. 이어서, 실시예 2 와 동일한 조건 하에서 폴리카보네이트 적층 시이트를 성형하여 평가한다.
평가 결과를 표 2 에 나타내었다. 적층 시이트로의 공압출 성형 단계에서, 시이트가 비교예 2 와 유사하게 폴리싱 롤로부터 거의 박리될 수 없고, 주름잡히게 되어, 표면 광택성이 나쁘다. 그러나, 그 폴리카보네이트 적층 시이트는 비교적 양호한 내후성을 나타낸다.
비교예 7
실시예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 기재층용 폴리카보네이트 (Ⅰ) 로 사용한디. 한편, 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 로 실시예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 사용한다. 이어서, 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 에 자외선 흡수제를 배합하지 않는 것 외에는 실시예 2 와 동일한 조건 하에서 폴리카보네이트 적층 시이트를 성형하여, 평가하였다.
평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 표 2 로부터 분명하듯이, 수득된 폴리카보네이트 적층 시이트는 표면 광택성은 양호하지만, 실시예 2 에서 수득한 것에 비해 내후성이 나쁘다.
비교예 8
비교예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 기재층용 폴리카보네이트 (Ⅰ) 로 사용한다. 한편, 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 로 비교예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 사용한다. 피복층용 폴리카보네이트 (Ⅱ) 에 자외선 흡수제를 배합하지 않는 것 외에는 실시예 2 와 동일한 조건 하에서, 폴리카보네이트 적층 시이트를 성형하여, 평가를 실시하였다.
평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 표 2 로부터 분명하듯이, 수득된 폴리카보네이트 적층 시이트는 실시예 2 에서 수득된 것과 비교 시, 표면 광택성 및 내후성이 떨어진다.
실시예 3
실시예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 단독 사용하고, 실시예 1 과 동일한 조건 하에서 압출 성형한 후, 폴리카보네이트 시이트를 수득하였다.
수득된 폴리카보네이트 시이트에 대해 상기 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 3 에 나타내었다. 표 3 으로부터 분명하듯이, 수득된 폴리카보네이트 시이트는 우수한 표면 광택성을 갖고 있었다.
실시예 3 비교예 9 비교예 10
구성 이종 결합(이종 결합량) 있음(0.09 몰 %) 없음(0.0 몰 %) 있음(7.0 몰 %)
효과 표면 광택(글로스) 양호(120) 열(100) 악(60)
비교예 9
비교예 1 에서 사용한 폴리카보네이트를 단독 사용하고, 실시예 3 과 동일하게 폴리카보네이트 시이트를 성형한 후, 평가를 실시하였다.
평가 결과를 표 3 에 나타낸다. 표 3 으로부터 분명하듯이, 수득된 폴리카보네이트 시이트는 실시예 3 에서 수득된 것에 비해, 표면 광택이 떨어진다.
비교예 10
비교예 2 에서 사용한 폴리카보네이트를 단독 사용하고, 실시예 3 과 동일하게 폴리카보네이트 시이트를 성형한 후, 평가를 실시하였다.
평가 결과를 표 3 에 나타내었다. 비교예 2 와 유사하게, 시이트로의 성형 단계에서 폴리싱 롤로부터 거의 박리될 수 없고, 주름잡히게 되어, 표면 광택이 나쁘다.
본 발명에 의해, 표면 광택성, 내후성이 우수한 폴리카보네이트 시이트 및 폴리카보네이트 적층 시이트를 제공할 수 있으며, 이에 앞으로 더욱 폴리카보네이트 시이트의 용도를 넓힐 수 있다.

Claims (3)

  1. 하기 화학식 1 로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 주쇄 중에, 하기 군 2 의 화학식군 중에서 선택된 이종 결합 단위를 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 를 함유하는 폴리카보네이트로 이루어진 폴리카보네이트 시이트 :
    [화학식 1]
    [식 중, Ar 은 2 가의 C5∼ C200방향족 잔기를 나타낸다.]
    [군 2]
    [식 중, Ar' 는 3 가의 C5∼ C200방향족기를 나타내고, Ar" 는 4 가의 C5∼ C200방향족기를 나타내며, X 는 각각 화학식로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 중량 평균 분자량 214 ∼ 100,000 의 폴리카보네이트쇄를 나타내며, Y 는 각각 화학식로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 중량 평균 분자량 214 ∼ 100,000 의 폴리카보네이트쇄를 나타낸다].
  2. 상기 화학식 1 로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 주쇄 중에, 상기 군 2 의 화학식군 중에서 선택된 이종 결합 단위를 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 갖는 폴리카보네이트, 및 조성물 중량당 0.01 ∼ 5 중량 % 의 자외선 흡수제를 함유하는 폴리카보네이트 조성물로 이루어진 폴리카보네이트 시이트.
  3. 폴리카보네이트 (Ⅰ) 로 이루어진 기재, 및 상기 화학식 1 로 표시되는 복수의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 주쇄 중에, 상기 군 2 의 화학식군 중에서 선택된 이종 결합 단위를 화학식 1 의 몰 양 기준으로 0.01 ∼ 5 몰 % 갖는 폴리카보네이트, 및 조성물 중량당 0.1 ∼ 10 중량 % 의 자외선 흡수제를 함유하는 폴리카보네이트 (Ⅱ) 조성물을 포함하는 표면피복층으로 이루어진 폴리카보네이트 적층 시이트.
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