JPH08217606A - 殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規のある種の３−テトラヒドロフリルメチ
ル誘導体は、単独でも極めて顕著な殺虫活性を有する
が、これらの化合物を実際施用場面で使用した場合に、
さらにすぐれた防除効果を発揮せしめるとともに、その
使用量を減少させる相乗効果に優れた殺虫組成物を提供
することを目的とする。 【構成】 一般式（１） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素原子、または低
級アルキル基を表わす。）で表わされる化合物とセサミ
ン、セサモリン、ピペロニルブトキサイド、セサメック
ス、プロピルアイソム、サフロキサン、サルホキサイ
ド、ピペロニルシクロネン、Ｎ−（２−エチル）ヘキシ
ル−５，６−ノルボルネンジカルボキシイミド、２，
２’，３，３，３，３’，３’，３’−オクタクロロジ
プロピルエーテル、Ｏ−プロパルギル−Ｏ−プロピル
フェニルホスホネ−トの群から選ばれた化合物のうち１
種または２種以上とを含有してなる殺虫組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低薬量で優れた殺虫効果
を示す殺虫組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】共力的相乗効果について、リン酸エステ
ル、カ−バメ−ト類、ピレスロイド系化合物に共力剤を
添加することにより相乗効果を発現する場合があること
が知られている。それらの共力剤としては例えば、セサ
ミン、セサモリン、ピペロニルブトキサイド、セサメッ
クス、プロピルアイソム、サフロキサン、サルホキサイ
ド、ピペロニルシクロネン、Ｎ−（２−エチル）ヘキシ
ル−５、６−ノルボルネンジカルボキシイミド、２，
２’，３，３，３，３’，３’，３’−オクタクロロジ
プロピルエーテル〔ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ６ｔ
ｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ記載〕、Ｏ−プロパルギル−Ｏ−プ
ロピル フェニルホスホネ−ト〔Ｐｅｓｔｉｃ． Ｂｉ
ｏｃｈｅｍ． Ｐｈｙｓｉｏｌ． ５０、５１−５９
（１９９４）記載〕などがあげられる。一方、一般式
（１）で示す化合物は新規化合物であり、単独でも極め
て優れた殺虫効果を有するが、この化合物に共力剤を添
加することによる相乗効果について知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】昨今、有機合成農薬の
過剰使用による環境汚染や、薬剤抵抗性を獲得した病害
虫に起因する防除効果の低下等が深刻な問題となってい
る。この有機合成農薬に対して、無農薬栽培法や生物的
防除法は、未だ研究の途中であり、その単独施用では安
定した防除効果が得られず、十分な作物栽培は望めない
ことも事実である。

【０００４】従来、防疫用の殺虫剤としては主として、
ピレスロイド系、有機リン系の薬剤が使用され、農園芸
用にはピレスロイド系、有機リン系、またはカ−バメ−
ト系の各種薬剤が用いられてきた。しかし、従来の殺虫
剤は、即効性、浸透移行性、ガス効果など、すぐれた特
性をもつものがあるが、殺虫スペクトル、残効性、魚毒
性、人畜毒性、環境汚染の低減などの点ですべてに満足
いくものではない。さらに、従来の薬剤の度重なる使用
の結果、これらの殺虫剤に対して、強い抵抗性を示す害
虫が出現し、問題となっている。この難防除害虫を防除
するため必要以上の薬剤を田畑に投入することによる、
土壌、河川等の環境汚染も問題となり、低薬量での防除
が望まれている。

【０００５】従って、本発明は、実際施用場面で使用し
た場合に、環境に安全なための低薬量ですぐれた殺虫効
果を発揮する組成物を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係わる新規のあ
る種の３−テトラヒドロフリルメチル誘導体は、単独で
も極めて顕著な殺虫活性を有するが、本発明者らはさら
に、これらの化合物を実際施用場面で使用した場合に、
さらにすぐれた防除効果発揮させること、ならびにその
使用量を減少させることについて鋭意検討を重ねた結
果、これらの誘導体と共力剤とを混合施用することによ
り、単独で施用する場合に比較して、殺虫活性が格段に
強化されることを見いだし、本発明を完成した。すなわ
ち本発明は、一般式（１）（化２）

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素原子、または低
級アルキル基を表わす。）で表わされる化合物とセサミ
ン、セサモリン、ピペロニルブトキサイド、セサメック
ス、プロピルアイソム、サフロキサン、サルホキサイ
ド、ピペロニルシクロネン、Ｎ−（２−エチル）ヘキシ
ル−５，６−ノルボルネンジカルボキシイミド、２，
２’，３，３，３，３’，３’，３’−オクタクロロジ
プロピルエーテル、Ｏ−プロパルギル−Ｏ−プロピル
フェニルホスホネ−トの群から選ばれた共力剤のうち１
種または２種以上とを含有してなる殺虫組成物である。

【０００８】本発明に係わる式（１）において、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、水素原子またはメチル基またはエ
チル基が好ましく、代表例は実施例において示される。
本発明に係わる式（１）で表される誘導体は強力な殺虫
作用を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜産、林業、防
疫、家屋等の多様な場面において使用することができ
る。また、本発明の式（１）で表される誘導体は植物、
高等動物、環境等に対して害を与えることなく、有害昆
虫に対して的確な防除効果を発揮する。

【０００９】一般式（１）の新規化合物は、その置換基
により以下に示す（Ａ）法または（Ｂ）法によって製造
することができる。 （Ａ）法：式（１）で表される化合物は、反応式（１）
（化３）に従い、式（２）で表される化合物と式（３）
で表される化合物を、必要により塩基あるいは触媒の存
在下、各種溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製
造することができる。

【００１０】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は前記の意味をを表わ
し、Ｘ₁ はアミノ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭
素数１〜５のアルキルチオ基またはベンジルチオ基を表
わす。） 塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩
類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二
カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用するこ
とができる。

【００１１】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等有機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素、リ
ン酸等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオ
ライト等を使用することができる。

【００１２】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００１３】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。

【００１４】反応式（１）で式（２）で表わされる化合
物は、反応式（１Ａ）（化４）の方法により製造するこ
とができる。

【００１５】

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は前記の意味を表わし、Ｘ₂ はハロ
ゲン原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホ
ニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキ
シ基を表わす。） すなわち、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール
誘導体をチオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化
リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフ
ェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によ
りハロゲン化物あるいはトシルクロライド、メタンスル
フォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無
水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化物
に変換し、次にヘキサメチレンテトラミンを用いるデル
ピン法等の公知のアミン合成法、あるいはアルキルアミ
ン類との反応により製造することができる。反応式
（１）で式（３）で表わされる化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｂ
ｅｒ．，１００巻，５９１頁に記載されている方法等に
より製造することができる。 （Ｂ）法：式（１）において、Ｒ₂ およびＲ₃ が水素原
子を表す場合の式（１ａ）は、反応式（２）（化５）の
製造法によっても製造することができる。

【００１６】

【化５】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₄ は前記の意味を表わし、Ｒ₅ は炭素
数１〜５のアルキル基またはベンジル基を表わす。） すなわち、式（４）で表わされる化合物を酸あるいは必
要により触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易
に、かつ高収率で製造することができる。

【００１７】使用する酸あるいは触媒としてはｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類、
硫酸、塩化水素酸、リン酸等の鉱酸類、イオン交換樹
脂、シリカゲル類、ゼオライト等を使用することが出来
る。溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性
極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン
等のケトン類等を用いることができる。反応温度及び反
応時間は広範囲に変化させることもできるが、一般的に
は、反応温度は−２０〜１５０℃、好ましくは室温〜１
００℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好ましくは
０．１〜１０時間である。

【００１８】反応式（２）で式（４）で表わされる化合
物は、反応式（２Ａ）（化６）の方法により製造するこ
とができる。

【００１９】

【化６】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₄ 、は前記の意味を表わし、Ｘ₃ は塩
素原子、臭素原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタ
ンスルフォニルオキシ基、トリフルオロメタンスルフォ
ニルオキシ基を表わし、Ｒ₅ は炭素数１〜５のアルキル
基またはベンジル基を表わす。） 反応は式（５）で表わされる化合物と式（６）で表わさ
れる化合物を、必要により塩基あるいは触媒の存在下、
各種溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製造する
ことができる。塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム
水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素
化ナトリウム水素化カリウム等の水素化アルカリ金属
類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアル
カリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の
炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一
水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩
類、酢酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、４−
（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチル
アミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等を使
用することができる。

【００２０】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。反応
温度及び反応時間は広範囲に変化させることもできる
が、一般的には、反応温度は−３０〜２００℃、好まし
くは−２０〜１５０℃、反応時間は０．０１〜５０時
間、好ましくは０．１〜１５時間である。

【００２１】反応式（２Ａ）で式（５）で表わされる化
合物は、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール誘
導体を、チオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化
リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフ
ェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によ
りハロゲン化あるいはトシルクロライド、メタンスルフ
ォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水
物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化する
ことにより製造することができる。反応式（２Ａ）で式
（６）で表わされる化合物は、モノアルキル置換ニトロ
グアニジンまたはモノベンジル置換ニトログアニジンと
一級アミンおよびホルムアルデヒドから製造することが
できる。

【００２２】本発明の係わる式（１）の化合物は単独で
も優れた殺虫活性を示すが、それらに共力剤を加えた本
発明の殺虫組成物は、さらに効果が増大し、式（１）の
化合物単独の場合より低濃度で使用することができる。
従って、栽培植物に対して薬害がなく、かつ温血動物に
対する毒性も低く、農園芸用作物や森林、芝、貯蔵穀物
及び製品の保護における害虫、また衛生分野の害虫を防
除するために使用できる。例えば、本発明の殺虫組成物
は、水稲害虫、果樹、蔬菜類の作物害虫、並びに衛生分
野の害虫に対して有効に使用できる。本発明の殺虫組成
物中の活性化合物の重量比は一般に、式（１）の化合物
１重量部当たり、共力剤を１〜５０重量部、好ましくは
１〜２５重量部である。

【００２３】本発明の殺虫組成物は、優れた殺虫活性を
示し茎葉散布、水中または水面施用、土壌施用、土壌混
和処理、育苗箱施用、種子処理、くん煙処理等により使
用することができる。

【００２４】本発明の殺虫組成物は、鱗翅目害虫として
例えば、アワヨトウ、イネヨトウ、フタオビコヤガ、タ
マナヤガ、ワタアカキリバ、オオタバコガ、シロイチモ
ンジヨトウ、ハスモンヨトウ、カブラヤガ、ヨトウガ、
タマナギンウワバ、ニカメイガ、コブノメイガ、サンカ
メイガ、ナシオオシンクイ、ハイマダラメイガ、マメノ
メイガ、イネツトムシ、ワタアカミムシ、ジャガイモ
ガ、モンシロチョウ、ノシメマダラメイガ、チャノコカ
クモンハマキ、キンモンホソガ、ミカンハモグリガ、ブ
ドウホソハマキ、ナシヒメシンクイ、マメシンクイガ、
モモシンクイガ、ブドウスカシバ、チャノホソガ、コナ
ガ、イガ、半翅目害虫として例えば、タバココナジラ
ミ、オンシツコナジラミ、ミカントゲコナジラミ、ワタ
アブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、リンゴワタムシ、
モモアカアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコ
ンアブラムシ、マメアブラムシ、コミカンアブラムシ、
ミカンクロアブラムシ、ブドウネアブラムシ、ムギミド
リアブラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノ
ミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ヒメトビ
ウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコ
バイ、タイワンツマグロヨコバイ、シロオオヨコバイ、
ルビーロウムシ、オリーブカタカイガラムシ、サンホー
ゼカイガラムシ、リンゴカキカイガラムシ、アカマルカ
イガラムシ、アカホシマルカイガラムシ、ヤノネカイガ
ラムシ、クワコナカイガラムシ、ミカンコナカイガラム
シ、イセリアカイガラムシ、リンゴキジラミ、ミカンキ
ジラミ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシ
グンバイ、鞘翅目害虫として例えば、イネミズゾウム
シ、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、コロラドハ
ムシ、テンサイトビハムシ、Diabrotica spp. 、コクゾ
ウムシ、クリヤケシキスイ、ニジュウヤホシテントウ、
インゲンマメゾウムシ、アズキゾウムシ、ヨツモンマメ
ゾウムシ、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マメコガ
ネ、ゴマダラカミキリ、タバコシバンムシ、ヒメマルカ
ツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラタキクイムシ、
総翅目害虫として例えば、アカイエカ、チカイエカ、シ
ナハマダラカ、ヒトスジハマカ、イネハモグリバエ、ダ
イズサヤタナバエ、イネカラバエ、イネミギワバエ、イ
エバエ、クロキンバエ、タマネギバエ、ウリミバエ、キ
カンコミバエ、アザミウマ目害虫として例えば、ネギア
ザミウマ、カキクダアザミウマ、ミナミキイロアザミウ
マ、イネアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、直翅目
害虫として例えば、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワ
モンゴキブリ、チャバネゴキブリ、コバネイナゴ、トノ
サマバッタ、膜翅目害虫として例えば、カブラハバチ、
ダニ目害虫として例えば、ナミハダニ、カンザワハダ
ニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チャノホコリダニ、
ミカンサビダニ、ニセナシサビダニ、イエダニ、ツツガ
ムシ類、ケナガホコリダニ、その他の害虫として例え
ば、イヌノミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、ヤケヤ
スデ、ゲジなどの防除に有効に使用できる。

【００２５】本発明殺虫組成物の製剤化に当たっては、
何ら特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技
術の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、
微粒剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、油剤、エ
アゾール、ＵＬＶ、泡沫剤、錠剤、くん煙剤、樹脂蒸散
剤、蚊取り線香、毒餌等の任意の剤型に調整でき、これ
らをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しうる。

【００２６】本発明の殺虫組成物を実際に施用する場合
には、他の成分を加えずに単味の形でも使用できるが、
防除薬剤として使いやすくするため担体を配合して適用
するのが一般的である。ここでいう担体とは、処理すべ
き部位への有効成分の到達を助け、また有効成分化合物
の貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される液
体、固体または気体の合成または天然の無機または有機
物質を意味する。適当な固体担体としては例えばモンモ
リロナイト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タル
ク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカ
ゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペク
チン、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ワセ
リン、ラノリン、流動パラフィン、ラード、植物油等の
有機物質等があげられる。

【００２７】適当な液体担体としては例えばトルエン、
キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メ
チレンクロイド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等のエステル
類アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類メ
タノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノ
ール、エチレングリコール等のアルコール類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられ
る。

【００２８】本発明の殺虫組成物の効力を有効に発揮さ
せるために、製剤の剤型、適用場面等を考慮して目的に
応じてそれぞれ単独に、または組み合わせて以下のよう
な補助剤を使用することもできる。乳化、分散、拡展、
湿潤、結合、安定化等の目的で使用する助剤としてはリ
グニンスルホン酸塩類等の水溶性塩基類、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル類、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル類、多価アルコ
ールエステル類等の非イオン性界面活性剤、ステアリン
酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イソプロピルヒドロ
ジエンホスフェート等の安定剤、その他メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ガゼイン、アラビア
ゴム等があげられる。しかし、これらの成分は以上のも
のに限定されるものではない。

【００２９】さらに本発明の殺虫組成物は２種以上の配
合以上の配合使用によって、より優れた殺虫活性を発現
させることも可能であり、また他の生理活性物質、例え
ばアレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フェノ
トリン、フラメトリン、ペルメトリン、シペルメトリ
ン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フ
ェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプロトリ
ン、フルシトリネート、フルバリネート、アクリナトリ
ン、テフルトリン、シラフルオフェン、ビフェントリ
ン、エンペントリン、ベータサイフルスリン、ゼータサ
イパーメスリン等の合成ピレスロイド系殺虫剤及び、こ
れらの各種異性体あるいは除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、シ
アノホス、フェンチオン、フェニトロチオン、ジクロル
フェンチオン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホ
ス、クロルフェンビンホス、プロパホス、メチルパラチ
オン、テメホス、ホキシム、アセフェート、イソフェン
ホス、サリチオン、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン、メカル
バム、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホス
メチル、エトリムホス、イソキサチオン、キナルホス、
クロルピリホスメチル、クロルピリホス、ホサロン、ホ
スメット、メチダチオン、オキシデブロホス、バミドチ
オン、マラチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホレー
ト、テルブホス、プロフェノホス、プロチオホス、スル
プロホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ナレド、ホ
スチアゼート等の有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭ
Ｃ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、
エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカー
ブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オ
キサミル、アルジカルブ等のカーバメート系殺虫剤、エ
トフェンプロックス、フルフェンプロックス、ハルフェ
ンプロックス等のアリールプロピルエーテル系の殺虫
剤、シラフルオフェン等のシリル系化合物、硫酸ニコチ
ン、ポリナクチン複合体、アベルメクチン、ミルベメク
チン等の殺虫性天然物、カルタップ、チオシクラム、ベ
ンスルタップ、ジフルベンズロン、クロルフルアズロ
ン、テフルベンズロン、トリフルムロン、フルフェノク
スロン、ノバルロン、フルシクロクスロン、ヘキサフル
ムロン、フルアズロン、イミダクロプリド、ニテンピラ
ム、アセタミプリド、ピメトロジン、フィプロニル、ブ
プロフェジン、フェノキシカルブ、ピリプロキシフェ
ン、メトプレン、ハイドロプレン、キノプレン、エンド
スルファン、ジアフェンチウロン、トリアズロン、テブ
フェノシド等の殺虫剤、ケルセン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰ
Ｓ、テトラジホン、アミトラズ、ベンゾメート、フェノ
チオカーブ、ヘキサチアゾックス、酸化フェンブタス
ズ、ジエノクロル、クロフェンテジン、ピリダベン、フ
ェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミディフ
ェン、アグリモント等の殺ダニ剤、その他の殺虫剤、殺
ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調
節剤、肥料、土壌改良資材、ＢＴ剤、微生物の生産毒
素、天然または合成の昆虫ホルモン攪乱剤、誘引剤、忌
避剤、昆虫病原性微生物類や小動物類その他の農薬等と
混合することによりさらに効力の優れた多目的組成物を
つくることもでき、また相乗効果も期待できる。

【００３０】本発明の殺虫組成物は光、熱、酸化等に安
定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線吸収
剤、例えばＢＨＴ（２、６−ジ−ｔ−ブチル−４メチル
フェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）
のようなフェノール誘導体、ビスフェノール誘導体、ま
たフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフ
チルアミン、フェネチジンとアセトンの縮合物等のアリ
ールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類を安定
剤として適量加えることによって、より効果の安定した
組成物を得ることができる。本発明の殺虫組成物は、前
記活性成分０．００００００１〜９５重量％、好ましく
は０．０００１〜５０重量％含有させる。

【００３１】

【実施例】次に例をあげて一般式（１）の新規化合物の
製造法を説明する。 製造例１ １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジン（化合物番号
１）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル１０．０
ｇ，無水トリフルオロメタンスルホン酸２９．５ｇ，ピ
リジン１０．０ｇ，ジクロロメタン２００ｍｌを室温で
１時間攪拌した。反応溶液に水を注ぎ、有機層を分取
し、１規定塩酸、水、飽和食塩水で洗浄、乾燥、濃縮し
２０．０ｇの３−テトラヒドロフラニルメチルトリフラ
−トを得た。１，５−ジメチル−２−ニトロイミノヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジン１２．５ｇ，ＤＭＦ
６０ｍｌ中に室温で６０％水素化ナトリウム３．２５ｇ
を加え１時間攪拌後、室温で３−テトラヒドロフラニル
メチルトリフラ−ト２０．０ｇを加え、５０℃で２時間
攪拌した。室温に冷却後、２規定塩酸５０ｍｌを加え、
５０℃で２時間攪拌した。重曹で中和後、ジクロロメタ
ンで抽出、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１）で精製し、７．８ｇの１−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグア
ニジンを得た。

【００３２】製造例２ Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジン
（化合物番号３）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト０、
７１ｇ、ヨウ化ナトリウム０．０８ｇ、炭酸カリウム
０．８５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液９ｍｌ
の混合物を５時間加熱還流した。不溶物を濾別後、反応
液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミンに、Ｓ−メチル
−Ｎ−（ニトロ）イソチオウレア０．３８ｇ、アセトニ
トリル７ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応液を減
圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開
溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、０．
１０ｇのＮ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジンを得た。

【００３３】製造例３ １−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−１−エチル−２−ニトロ−３−メチ
ルグアニジン（化合物番号４）の製造 Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−
エチルアミン５．５ｇとＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’
−メチルイソチオウレア３．０ｇ、エタノール３０ｍ
ｌ、ＤＭＡＰ０．５ｇの混合物を、４時間加熱還流し
た。その後、反応液を減圧濃縮し、得られた粗油状物を
カラムクロマトグラフィーにより精製した。１−｛（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−１−エチル−２
−ニトロ−３−メチルグアニジン１．１ｇを得た。

【００３４】製造例４ Ｎ−［４−｛（２−メチル）テ
トラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−
ニトログアニジン（化合物番号５）の製造 ２−メチル−４−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン
１．００ｇおよびトリエチルアミン１．０５ｇのジクロ
ロメタン５０ｍｌ溶液に氷冷下にてトリフルオロメタン
スルホン酸無水物２．９１ｇのジクロロメタン１０ｍｌ
溶液を５分かけて滴下した。反応液を氷冷下にて３０分
間、室温にて５時間攪拌したのち、反応液を減圧濃縮し
て得られた油状物を水素化ナトリウム（約６０％）０．
３２ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ懸濁溶液に室温に
て１−メチル−２−ニトロイミノ−５−メチル−１，
３，５−トリアジン１．２４ｇのジメチルホルムアミド
５ｍｌ溶液を加え、６０℃にて３０分間攪拌した反応液
中に室温にてジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液として加
え、６０℃にて４時間攪拌した。反応液に塩酸（２Ｍ）
７．２ｍｌを加え、さらに６０℃にて３時間攪拌した。
反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチルを加え、こ
れを水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて
乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル）にて精製することによりＮ−［４−｛（２−メチ
ル）テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン７７ｍｇを赤褐色の油状物とし
て得た。反応式（１）または反応式（２）によって得ら
れる化合物番号１〜５の化合物の物性値を第１表（表
１、２）に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】次に本発明の殺虫組成物を農薬、防疫薬と
して用いる場合の製剤例を実施例として示すが、本発明
は、これらのみに限定されるものではない。実施例中、
部とあるのは重量部を表す。

【００３８】実施例 １ 第１表の化合物２を１部、ピペロニルブトキサイド９
部、乳化剤ソルポール３５５Ｓ（東邦化学製）１０部、
ＤＭＦ１０部、キシレン７０部、以上を均一に攪拌混合
して乳剤とする。

【００３９】実施例 ２ 第１表の化合物４を０．３部、ピペロニルブトキサイド
２．７部、ホワイトカーボン０．３部を均一に混合し、
クレー９６．５部、ドリレスＡ（三共製）０．２部を加
えて均一に粉砕混合し、粉剤とする。

【００４０】実施例 ３ 第１表の化合物１を２部、Ｏ−プロパルギル−Ｏ−プロ
ピル フェニルホスホネ−ト８部、ホワイトカーボン２
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト
８６部、以上を均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、
造粒乾燥して粒剤とする。

【００４１】実施例 ４ 第１表の化合物１を５部、Ｎ−（２−エチル）ヘキシル
−５，６−ノルボルネンジカルボキシイミド１０部、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニン
スルホン酸ナトリウム１部、ホワイトカーボン５部、ケ
イソウ土７７部、以上を均一に攪拌混合して水和剤とす
る。

【００４２】実施例 ５ 第１表の化合物３を０．１部、ピペロニルブトキサイド
０．４、白灯油９９．５部を均一に混合して油剤とす
る。

【００４３】実施例 ６ 第１表の化合物４を５部、ピペロニルブトキサイド１５
部、２０％ポリビニルアルコール水溶液５部を十分混合
した後、０．８％キサンタンガム水溶液７５部を加えて
再び攪拌混合してフロアブル剤とする。

【００４４】実施例 ７ 第１表の化合物１を５部、ピペロニルブトキサイド１５
部、カルボキシメチルセルロース３部、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム２部、ジオクチルスルホサクシネートナ
トリウム塩１部、水７４部を均一に湿式粉砕し、フロア
ブル剤とする。

【００４５】実施例 ８ 第１表の化合物５を０．１部、Ｎ−（２−エチル）ヘキ
シル−５，６−ノルボルネンジカルボキシイミド０．４
部、キシロール７部、脱臭灯油７．５部を攪拌混合す
る。これをエアゾール容器に充填し、バルブを取り付け
る。該バルブの部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）８
５部を加圧充填し、エアゾールとする。

【００４６】実施例 ９ 第１表の化合物５を０．２ｇにＮ−（２−エチル）ヘキ
シル−５，６−ノルボルネンジカルボキシイミド０．８
ｇ、ＢＨＴ０．５ｇを加えメタノール２０ｍｌに溶解
し、蚊取り線香用担体（タブ粉、粕粉、木粉を３：５：
１の割合の混合物）９９．４と均一に攪拌混合し、メタ
ノールを蒸散させた後、水１５０ｍｌを加え充分練り合
わせ成型乾燥して蚊取り線香とする。

【００４７】実施例 １０ 第１表の化合物１を０．２ｇ、Ｏ−プロパルギル−Ｏ−
プロピル フェニルホスホネ−ト１．０ｇにＢＨＴ０．
２ｇを加え、クロロホルムに溶解し、厚さ０．３ｃｍの
濾紙に均一に吸着させ、電熱板上加熱繊維くん蒸組成物
とする。次に本発明の殺虫組成物が殺虫剤としての優れ
た作用効果について試験例をあげて詳細に説明する。

【００４８】試験例 １ チャバネゴキブリに対する
殺虫効果試験 直径９ｃｍ、高さ５ｃｍの腰高シャーレ底面に表１に示
した化合物のアセトン所定濃度液を１ｍｌづつ滴下し、
風乾してドライフィルムを作った。一方、同様の方法で
第１表に示した化合物と共力剤Ｏ−プロパルギル−Ｏ−
プロピル フェニルホスホネ−ト（以下ＮＩＡとする）
を１：４の比率で混合したアセトン所定濃度液を滴下
し、風乾して化合物のドライフィルムを作った。腰高シ
ャーレの内壁にバターを塗り、チャバネゴキブリの雌成
虫をシャーレ当たり１０匹放飼し、２４時間後の死虫率
を求め各化合物単独の場合及び化合物と共力剤混合の場
合の死虫率を求めた。その結果を下記の第２表（表３）
に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】試験例 ２ ヒメトビウンカに対する殺虫
効果 表１の化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ稚苗（約３葉期）に２．５ｍｌ散布する。散布
はスプレーガンでおこない、葉面が完全に濡れるように
した。風乾後、処理苗に円筒金網をかぶせ、ヒメトビウ
ンカ雌成虫を１０匹、金網の中に放飼した。２５℃の恒
温室に静置し、４８時間後に死虫率を調査した。また表
１の化合物と共力剤ピペロニルブトキサイド（以下Ｐ．
Ｂ．Ｏ．とする）を１：９の比率で混合した所定濃度ア
セトン溶液も同様の操作をし、４８時間後に死虫率を調
査した。その結果を下記の第３表（表４）に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】試験例 ３ イエバエに対する殺虫効果 表１の化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、エーテル
麻酔したイエバエ雌成虫の胸部背面に１μｌ塗布する。
これを５％の砂糖水を含ませた脱脂綿を入れた直径９ｃ
ｍ、高さ４ｃｍのプリンカップ内に移し２５℃恒温室に
静置し、４８時間後に死虫数を調べた。虫数は１カップ
当たり１０匹とした。表１の化合物にＮＩＡを１：４の
比率で混合した所定濃度アセトン溶液についても同様の
処理をして、２４時間後に死虫数を調べた。その結果を
以下の第４表（表５）に示す。

【００５３】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小高 建次 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素原子、または低
   級アルキル基を表わす。）で表わされる化合物とセサミ
   ン、セサモリン、ピペロニルブトキサイド、セサメック
   ス、プロピルアイソム、サフロキサン、サルホキサイ
   ド、ピペロニルシクロネン、Ｎ−（２−エチル）ヘキシ
   ル−５，６−ノルボルネンジカルボキシイミド、２，
   ２’，３，３，３，３’，３’，３’−オクタクロロジ
   プロピルエーテル、Ｏ−プロパルギル−Ｏ−プロピル
   フェニルホスホネ−トの群から選ばれた化合物のうち１
   種または２種以上を含有してなる殺虫組成物。