JPH08212831A - ポリアリールアルカンをベースとした優れた誘電特性を有する誘電体組成物 - Google Patents
ポリアリールアルカンをベースとした優れた誘電特性を有する誘電体組成物Info
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- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 放電開始電圧が温度と共に上昇し、誘電特
性、熱安定性に優れ、蒸気圧が低い優れた熱伝達物質で
あるポリアリールアルカンベースの誘電体組成物 【解決手段】 〔化１〕で表される異性体または異性体
混合物で構成されるポリアリールアルカンオリゴマーを
少なくとも一種含む： 【化１】 （ｎ1 とｎ2 は０、１または２、ｎ1 ＋ｎ2 ＝１または
２、Ｘ＝0, 1, 2, 3, 4,5 または 6)
性、熱安定性に優れ、蒸気圧が低い優れた熱伝達物質で
あるポリアリールアルカンベースの誘電体組成物 【解決手段】 〔化１〕で表される異性体または異性体
混合物で構成されるポリアリールアルカンオリゴマーを
少なくとも一種含む： 【化１】 （ｎ1 とｎ2 は０、１または２、ｎ1 ＋ｎ2 ＝１または
２、Ｘ＝0, 1, 2, 3, 4,5 または 6)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアリールアルカ
ンをベースとした優れた誘電特性を有する誘電体組成物
と、高温で運転される電気機器、特に配電変圧器へのそ
の利用とに関するものである。
ンをベースとした優れた誘電特性を有する誘電体組成物
と、高温で運転される電気機器、特に配電変圧器へのそ
の利用とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】配電変圧器の現在の傾向は寸法を変えず
に電力を大きくすることである。しかし、単位容積当た
りの電力を増加させると運転時に温度が上昇し、従来型
変圧器の場合には60〜80℃になり、いわゆる「高温」配
電変圧器の場合には 150〜 200℃に達する。この「高
温」配電変圧器用には、高温でも優れた誘電特性を有
し、優れた高温安定性と低い蒸気圧、さらには熱エネル
ギーを除去するのに十分な低い粘度を有する液体が求め
られている。
に電力を大きくすることである。しかし、単位容積当た
りの電力を増加させると運転時に温度が上昇し、従来型
変圧器の場合には60〜80℃になり、いわゆる「高温」配
電変圧器の場合には 150〜 200℃に達する。この「高
温」配電変圧器用には、高温でも優れた誘電特性を有
し、優れた高温安定性と低い蒸気圧、さらには熱エネル
ギーを除去するのに十分な低い粘度を有する液体が求め
られている。
【０００３】通常使用される絶縁油、例えば鉱油、シリ
コンオイルおよびペンタエリスリトールエステルは相対
的に平凡な高温挙動を示す。シリコンオイルの場合は温
度が上昇すると放電開始電圧の低下が観察される（Gene
ral Electric社が米国エネルギー省のために行った研究
−1979年２月のレポートHCP/T-2115、第35頁、第3.3図
参照）。この挙動は一般的なものであり、ヘキサンのよ
うな合成液体および鉱油において既に観察されていた
(IEEE、Trans. Electr. Insul. 第E1-13 巻、第4 号、1
978年 8月、第 263頁)(Franck M. Clark, "Insulationg
Materials forDesign and Practice"、第 151頁、 Joh
n Wiley and Sons, Inc 編) 。しかし、この性質は電力
を大きくしたい場合には問題で、導体間の距離を一定に
保つの不可能になり、その結果、機器の寸法が大きくな
ってしまう。しかも、鉱油とシリコンオイルは熱安定性
が乏しく、シリコンオイルは優れた熱伝達物質ではな
い。
コンオイルおよびペンタエリスリトールエステルは相対
的に平凡な高温挙動を示す。シリコンオイルの場合は温
度が上昇すると放電開始電圧の低下が観察される（Gene
ral Electric社が米国エネルギー省のために行った研究
−1979年２月のレポートHCP/T-2115、第35頁、第3.3図
参照）。この挙動は一般的なものであり、ヘキサンのよ
うな合成液体および鉱油において既に観察されていた
(IEEE、Trans. Electr. Insul. 第E1-13 巻、第4 号、1
978年 8月、第 263頁)(Franck M. Clark, "Insulationg
Materials forDesign and Practice"、第 151頁、 Joh
n Wiley and Sons, Inc 編) 。しかし、この性質は電力
を大きくしたい場合には問題で、導体間の距離を一定に
保つの不可能になり、その結果、機器の寸法が大きくな
ってしまう。しかも、鉱油とシリコンオイルは熱安定性
が乏しく、シリコンオイルは優れた熱伝達物質ではな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は誘電特
性に優れ、放電開始電圧が温度と共に上昇し、熱安定性
に優れ、蒸気圧が低く、さらに優れた熱伝達物質でもあ
る組成物を提供することにある。
性に優れ、放電開始電圧が温度と共に上昇し、熱安定性
に優れ、蒸気圧が低く、さらに優れた熱伝達物質でもあ
る組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記〔化
５〕：
５〕：
【０００６】
【化５】
【０００７】（ここで、ｎ1 とｎ2 は０、１または２で
且つｎ1 ＋ｎ2 ＝１または２であり、Ｘは０、１、２、
３、４、５または６である）で表される異性体または異
性体混合物で構成される少なくとも一種のポリアリール
アルカンオリゴマーを含み、さらに、 a) 蒸気圧が温度 150℃で１Torr以下であり、 b) 100 ℃における比熱 (J/l/℃）と 100℃における熱
伝導率 (W/m/℃）の積を100 ℃における粘度 (mm2/s)で
割ったものを 100倍した値として定義される熱特性係数
が３以上であり、 c) 260 ℃、500 時間での揮発物生成率が３ｇ/kg 以下
であり、 d) 直径 0.6 mm のロッドからなる電極と直径40mmで端
部が丸いロゴースキー円板(Rogowski disk) からなる電
極とを電極間距離を40mmにして設けたセル中で50Hzの交
流電流で測定した放電開始電圧が温度20℃では60kV以
上、80℃では110kV である、 ことを特徴とする誘電体組成物を提供する。
且つｎ1 ＋ｎ2 ＝１または２であり、Ｘは０、１、２、
３、４、５または６である）で表される異性体または異
性体混合物で構成される少なくとも一種のポリアリール
アルカンオリゴマーを含み、さらに、 a) 蒸気圧が温度 150℃で１Torr以下であり、 b) 100 ℃における比熱 (J/l/℃）と 100℃における熱
伝導率 (W/m/℃）の積を100 ℃における粘度 (mm2/s)で
割ったものを 100倍した値として定義される熱特性係数
が３以上であり、 c) 260 ℃、500 時間での揮発物生成率が３ｇ/kg 以下
であり、 d) 直径 0.6 mm のロッドからなる電極と直径40mmで端
部が丸いロゴースキー円板(Rogowski disk) からなる電
極とを電極間距離を40mmにして設けたセル中で50Hzの交
流電流で測定した放電開始電圧が温度20℃では60kV以
上、80℃では110kV である、 ことを特徴とする誘電体組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明組成物に含まれる〔化５〕
で表されるオリゴマーの例としては以下のものを挙げる
ことができる： 1) 〔化５〕でｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０かつｘ＝１のオリゴ
マー(Ia)
で表されるオリゴマーの例としては以下のものを挙げる
ことができる： 1) 〔化５〕でｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０かつｘ＝１のオリゴ
マー(Ia)
【０００９】
【化６】 2) 〔化５〕でｎ1 ＝０、ｎ2 ＝１かつｘ＝１のオリゴ
マー(Ib)
マー(Ib)
【００１０】
【化７】 3) 〔化５〕でｎ1 およびｎ2 が０、１または２で且つ
ｎ1 ＋ｎ2 ＝２、ｘ＝１であるオリゴマー(Ic)
ｎ1 ＋ｎ2 ＝２、ｘ＝１であるオリゴマー(Ic)
【００１１】
【化８】
【００１２】本発明では、オリゴマー(Ia)および(Ib)の
含有量（重量）は40％以上、好ましくは70〜99％以上
で、オリゴマー(Ic)の含有量は３％以下、好ましくは
0.5〜２％である組成物を用いるのが好ましい。
含有量（重量）は40％以上、好ましくは70〜99％以上
で、オリゴマー(Ic)の含有量は３％以下、好ましくは
0.5〜２％である組成物を用いるのが好ましい。
【００１３】本発明組成物は、〔化５〕でｎ1 ＝ｎ2 ＝
０かつｘ＝１のポリアリールアルカンオリゴマー（ベン
ジルトルエン）と、ｎ1 ＝ｎ2 ＝０でｘ＝０のポリアリ
ールアルカンオリゴマー（ベンジルベンゼン）とを極く
少量含んでいてもよい。組成物中にベンジルトルエンと
ベンジルベンゼンが存在すると組成物の蒸気圧が上昇し
て所望の用途に利用できなくなる傾向があるので、それ
らの重量比はできるだけ低いか、ほぼ０であるのが望ま
しい。また、これらの化合物を含むと、組成物の引火点
および燃焼点が大幅に低下し、それらを含む組成物は高
温配電変圧器に使用することができなくなる。
０かつｘ＝１のポリアリールアルカンオリゴマー（ベン
ジルトルエン）と、ｎ1 ＝ｎ2 ＝０でｘ＝０のポリアリ
ールアルカンオリゴマー（ベンジルベンゼン）とを極く
少量含んでいてもよい。組成物中にベンジルトルエンと
ベンジルベンゼンが存在すると組成物の蒸気圧が上昇し
て所望の用途に利用できなくなる傾向があるので、それ
らの重量比はできるだけ低いか、ほぼ０であるのが望ま
しい。また、これらの化合物を含むと、組成物の引火点
および燃焼点が大幅に低下し、それらを含む組成物は高
温配電変圧器に使用することができなくなる。
【００１４】〔化５〕で表されるポリアリールアルカン
オリゴマーを下記〔化９〕で表される異性体または異性
体混合物で構成されるポリアリールアルカンの少なくと
も一種のオリゴマー(II)と一緒に使用しても本発明を逸
脱するものではない：
オリゴマーを下記〔化９〕で表される異性体または異性
体混合物で構成されるポリアリールアルカンの少なくと
も一種のオリゴマー(II)と一緒に使用しても本発明を逸
脱するものではない：
【００１５】
【化９】 （ここで、Ｚは下記〔化１０〕を含む３価の接続基であ
り、
り、
【００１６】
【化１０】
【００１７】R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7および R8 は
ＨまたはCH3 を表し、互いに同一でも異なっていてもよ
く、n'1, n"1およびn4は０1 １または２であり、n'2,
n"2, n3、n'3 およびn5は０または１であり、n'1 ＋ n"
1＋n'2 ＋ n"2＋n3＋n3’＋n4＋n5≦２であり、ｙおよ
びｚは０、１または２である）
ＨまたはCH3 を表し、互いに同一でも異なっていてもよ
く、n'1, n"1およびn4は０1 １または２であり、n'2,
n"2, n3、n'3 およびn5は０または１であり、n'1 ＋ n"
1＋n'2 ＋ n"2＋n3＋n3’＋n4＋n5≦２であり、ｙおよ
びｚは０、１または２である）
【００１８】〔化９〕で表されるオリゴマーの例として
は〔化11〕で表されるジトリルフェニルメタン(IIa) を
挙げることができる：
は〔化11〕で表されるジトリルフェニルメタン(IIa) を
挙げることができる：
【００１９】
【化１１】
【００２０】本発明組成物は〔化９〕で表されるオリゴ
マー(II)を10％以下の重量比で含むことができる。本発
明の好ましい組成物は全体を 100とした場合に、下記で
構成することができる： オリゴマー (Ia) ： 60〜70重量％ オリゴマー (Ib) ： 20〜30重量％ オリゴマー (Ic) ： 0〜２重量％ ジトリルフェニルメタン(IIa) ： 0〜10重量％
マー(II)を10％以下の重量比で含むことができる。本発
明の好ましい組成物は全体を 100とした場合に、下記で
構成することができる： オリゴマー (Ia) ： 60〜70重量％ オリゴマー (Ib) ： 20〜30重量％ オリゴマー (Ic) ： 0〜２重量％ ジトリルフェニルメタン(IIa) ： 0〜10重量％
【００２１】本発明組成物を構成する各異性体すなわち
〔化５〕および〔化９〕のポリアリールアルカンオリゴ
マー(I),(II)は、フリーデルクラフト触媒の存在下でベ
ンジリデンクロライドを各種の量で含むベンジルクロラ
イドまたはメチルベンジルクロライドとトルエンまたは
キシレンあるいはこれら２つの混合物とを縮合させるこ
とによって得られる。縮合は50℃〜150 ℃の温度で起
る。触媒量は通常、反応物量に対して 50ppm〜１重量％
にする。フリーデルクラフト触媒としては塩化第二鉄、
塩化アルミニウム、三塩化アンチモンおよび四塩化チタ
ンを用いることができる。得られる反応混合物は主とし
て〔化５〕および〔化９〕のポリアリールアルカンオリ
ゴマー(I),(II)と未反応のトルエンとで構成される。
〔化５〕および〔化９〕のポリアリールアルカンオリゴ
マー(I),(II)は、フリーデルクラフト触媒の存在下でベ
ンジリデンクロライドを各種の量で含むベンジルクロラ
イドまたはメチルベンジルクロライドとトルエンまたは
キシレンあるいはこれら２つの混合物とを縮合させるこ
とによって得られる。縮合は50℃〜150 ℃の温度で起
る。触媒量は通常、反応物量に対して 50ppm〜１重量％
にする。フリーデルクラフト触媒としては塩化第二鉄、
塩化アルミニウム、三塩化アンチモンおよび四塩化チタ
ンを用いることができる。得られる反応混合物は主とし
て〔化５〕および〔化９〕のポリアリールアルカンオリ
ゴマー(I),(II)と未反応のトルエンとで構成される。
【００２２】反応混合物を脱塩素化処理してもよい。そ
のためには欧州特許第306398号に記載のアルカリ金属ア
ルコラートを用いる方法または欧州特許第225849号に記
載の金属ナトリウムを用いる方法を用いることができ
る。これらの特許の内容は本発明の一部を成す。
のためには欧州特許第306398号に記載のアルカリ金属ア
ルコラートを用いる方法または欧州特許第225849号に記
載の金属ナトリウムを用いる方法を用いることができ
る。これらの特許の内容は本発明の一部を成す。
【００２３】脱塩素化反応後、一般には簡単な減圧蒸留
で〔化５〕および〔化９〕のポリアリールアルカンオリ
ゴマー(I),(II)を回収する。ベンジルトルエンやベンジ
ルベンゼンのような揮発性物質は未反応のトルエンまた
はキシレンと同時に最初の蒸留で留出するので、脱塩素
化処理より前の操作で再利用することができる。蒸留塔
底部で得られる重質成分中には脱塩素化剤の残留物、塩
化ナトリウム、触媒残留物およびポリアリールアルカン
オリゴマー(I)/(II)より重いポリアリールアルカンオリ
ゴマー、例えばｎ1 ＋ｎ2 ＝２の化合物が含まれる。
で〔化５〕および〔化９〕のポリアリールアルカンオリ
ゴマー(I),(II)を回収する。ベンジルトルエンやベンジ
ルベンゼンのような揮発性物質は未反応のトルエンまた
はキシレンと同時に最初の蒸留で留出するので、脱塩素
化処理より前の操作で再利用することができる。蒸留塔
底部で得られる重質成分中には脱塩素化剤の残留物、塩
化ナトリウム、触媒残留物およびポリアリールアルカン
オリゴマー(I)/(II)より重いポリアリールアルカンオリ
ゴマー、例えばｎ1 ＋ｎ2 ＝２の化合物が含まれる。
【００２４】得られた生成物はフラー土または活性アル
ミナを単独で用いて精製するか、これらと誘電体液の分
野で知られた特殊な方法とを組み合わせて用いて精製す
ることができる。また、エポキシド型、その他の形式の
安定化剤、例えばテトラフェニル錫や抗酸化剤を添加す
ることができる。これら添加剤の添加量は一般に 0.001
〜10％、好ましくは0.01〜0.3 ％である。本発明組成物
は高温で運転される機器、例えば単位容積当たりの電力
が大きい変圧器の絶縁用誘電体液として使用することが
できる。本発明組成物には、一般に用いられている液
体、例えば鉱油、シリコンオイルまたはアルキルベンゼ
ンとは違って、放電開始電圧が温度と共に上昇するとい
う利点がある。本発明組成物は対部分放電特性にも優れ
ている他、熱安定性も優れている。本発明組成物は引火
点および燃焼点が最高使用温度である 200℃よりも高い
という利点も有ある。以下、本発明の実施例を説明す
る。
ミナを単独で用いて精製するか、これらと誘電体液の分
野で知られた特殊な方法とを組み合わせて用いて精製す
ることができる。また、エポキシド型、その他の形式の
安定化剤、例えばテトラフェニル錫や抗酸化剤を添加す
ることができる。これら添加剤の添加量は一般に 0.001
〜10％、好ましくは0.01〜0.3 ％である。本発明組成物
は高温で運転される機器、例えば単位容積当たりの電力
が大きい変圧器の絶縁用誘電体液として使用することが
できる。本発明組成物には、一般に用いられている液
体、例えば鉱油、シリコンオイルまたはアルキルベンゼ
ンとは違って、放電開始電圧が温度と共に上昇するとい
う利点がある。本発明組成物は対部分放電特性にも優れ
ている他、熱安定性も優れている。本発明組成物は引火
点および燃焼点が最高使用温度である 200℃よりも高い
という利点も有ある。以下、本発明の実施例を説明す
る。
【００２５】
【実施例】攪拌器、凝縮器、塩素供給管および30ワット
のPhilips TLADK ランプを備えた反応器に40モルのトル
エンを入れる。10モルの気体塩素を温度90℃で４時間か
けて導入する。反応混合物は脱気し、冷却した後に、４
モルのトルエンと１ｇの塩化第二鉄とを入れた温度90℃
の反応器へ除々に導入する。反応終了後、反応混合物を
脱気し、４段カラムを用いて減圧蒸留（水銀圧 100 mm)
して未反応のトルエンを除去する。次いで、圧力を下げ
（水銀圧10mm）てベンジルトルエンアイソマーを除去す
る。蒸気温度は 140℃／150 ℃である。底部温度は240
℃まで上昇する。底部で得られるオリゴマー混合物はオ
リゴマー(I)(ｎ1 ＋ｎ2 ≧１でｘ＝１）と、オリゴマー
(II)とで構成されている。
のPhilips TLADK ランプを備えた反応器に40モルのトル
エンを入れる。10モルの気体塩素を温度90℃で４時間か
けて導入する。反応混合物は脱気し、冷却した後に、４
モルのトルエンと１ｇの塩化第二鉄とを入れた温度90℃
の反応器へ除々に導入する。反応終了後、反応混合物を
脱気し、４段カラムを用いて減圧蒸留（水銀圧 100 mm)
して未反応のトルエンを除去する。次いで、圧力を下げ
（水銀圧10mm）てベンジルトルエンアイソマーを除去す
る。蒸気温度は 140℃／150 ℃である。底部温度は240
℃まで上昇する。底部で得られるオリゴマー混合物はオ
リゴマー(I)(ｎ1 ＋ｎ2 ≧１でｘ＝１）と、オリゴマー
(II)とで構成されている。
【００２６】この混合物を２％のナトリウムメチラート
を用いて窒素気流下で300 ℃で６時間処理した後、４段
カラムを用いて減圧蒸留 (水銀圧３mm）する。200 〜21
0 ℃で留出する画分は下記の重量組成を有する： (Ia)と(Ib) 92.9％ オリゴマー（II） 4.1％ (Ｚは下記〔化12〕の構造を有し：
を用いて窒素気流下で300 ℃で６時間処理した後、４段
カラムを用いて減圧蒸留 (水銀圧３mm）する。200 〜21
0 ℃で留出する画分は下記の重量組成を有する： (Ia)と(Ib) 92.9％ オリゴマー（II） 4.1％ (Ｚは下記〔化12〕の構造を有し：
【００２７】
【化12】 n'1 ＋ n"1＋n'2 ＋ n"2＋n3＋n3’＋n4＋n5＝０でｙ＝
ｚ＝１ すなわちジトリルフェニルメタン） オリゴマー（Ic) 1.9 ％ ベンジルトルエン １％以下 （ｎ1 ＋ｎ2 ＝０でｘ＝１の場合)
ｚ＝１ すなわちジトリルフェニルメタン） オリゴマー（Ic) 1.9 ％ ベンジルトルエン １％以下 （ｎ1 ＋ｎ2 ＝０でｘ＝１の場合)
【００２８】得られた組成物は下記で試験する。放電開始電圧の測定試験 測定は図１に示したセルを用いて発散電場で50Hzの交流
電流で行った。 下記電極を用いた： 直径0.6 mmのロッド(1) 直径40mmの端縁が丸いロゴースキーディスク (2) セルは下記２つの容積を有する： 0.7 リットルの容積 (3) ３リットルの容積 (4)
電流で行った。 下記電極を用いた： 直径0.6 mmのロッド(1) 直径40mmの端縁が丸いロゴースキーディスク (2) セルは下記２つの容積を有する： 0.7 リットルの容積 (3) ３リットルの容積 (4)
【００２９】各電極間間隔について 3,000Ｖ／ｓの勾配
で電場でそれぞれ５〜６回の測定を行った。第１シリー
ズの試験では実施例１の組成物と各種鉱油およびドデシ
ルベンゼンについて室温（20℃）で放電開始電圧を測定
した。結果は図３のグラフに示してある。このグラフで
は放電開始電圧（kV）を縦座標に、電極間の距離（mm）
を横座標に示してある。このグラフから実施例１の組成
物は鉱油と同様な放電開始電圧を示し、その値はドデシ
ルベンゼンとは反対に電極間距離の増加と供に上昇する
ことがわかる。ドデシルベンゼンの放電開始電圧はある
距離で頭打ちになる。
で電場でそれぞれ５〜６回の測定を行った。第１シリー
ズの試験では実施例１の組成物と各種鉱油およびドデシ
ルベンゼンについて室温（20℃）で放電開始電圧を測定
した。結果は図３のグラフに示してある。このグラフで
は放電開始電圧（kV）を縦座標に、電極間の距離（mm）
を横座標に示してある。このグラフから実施例１の組成
物は鉱油と同様な放電開始電圧を示し、その値はドデシ
ルベンゼンとは反対に電極間距離の増加と供に上昇する
ことがわかる。ドデシルベンゼンの放電開始電圧はある
距離で頭打ちになる。
【００３０】第２シリーズの試験では、実施例１の組成
物とドデシルベンゼンおよびナフテン系鉱油 Nytro 10
G について、20〜80℃で放電開始電圧を測定した。結果
は図４、図５のグラフに示してある。これらのグラフで
は放電開始電圧（kV）を縦座標に、電極間の距離（mm）
を横座標に示してある。
物とドデシルベンゼンおよびナフテン系鉱油 Nytro 10
G について、20〜80℃で放電開始電圧を測定した。結果
は図４、図５のグラフに示してある。これらのグラフで
は放電開始電圧（kV）を縦座標に、電極間の距離（mm）
を横座標に示してある。
【００３１】図４のグラフはドデシルベンゼンとナフテ
ン系鉱油 Nytro 10 G の結果を示している。図４のグラ
フから、公知のものでは20〜80℃の間で放電開始電圧に
差が無いことが分かる。図５のグラフは実施例１の組成
物の結果が示している。電極間距離には無関係に温度の
上昇とともに放電開始電圧の上昇が観察される。例えば
電極間の距離が40mmの場合、20℃での放電開始電圧は80
kVであり、80℃では130kV である。
ン系鉱油 Nytro 10 G の結果を示している。図４のグラ
フから、公知のものでは20〜80℃の間で放電開始電圧に
差が無いことが分かる。図５のグラフは実施例１の組成
物の結果が示している。電極間距離には無関係に温度の
上昇とともに放電開始電圧の上昇が観察される。例えば
電極間の距離が40mmの場合、20℃での放電開始電圧は80
kVであり、80℃では130kV である。
【００３２】蒸気圧の測定試験 この試験は、Fluid Phase Equilibria, 42, p. 287〜30
4 (1988)に記載の方法に従って行った。実施例１の組成
物の場合、蒸気圧は150.9 ℃で0.244 mmHgであることが
わかった。
4 (1988)に記載の方法に従って行った。実施例１の組成
物の場合、蒸気圧は150.9 ℃で0.244 mmHgであることが
わかった。
【００３３】260 ℃での揮発物の測定試験（熱安定性試
験） この試験は図２に示す装置を用いて行った。試験条件は
以下の通り： 試験時間： 500時間 温度 ： 260℃ 凝縮可能な分解生成物は水冷凝縮器で回収し、凝縮不可
能な分解生成物は水槽でトラップした。熱分解を経時的
に測った。結果は図６と図７のグラフに示す。これらの
グラフの横軸は時間（ｈ）であり、縦軸は凝縮可能な揮
発性生成物の放出量 (それぞれｇ／kg（図６）、リット
ル／kg（図７）) である。凝縮可能な揮発性生成物およ
び凝縮不可能な揮発性生成物の生成速度は260 ℃で 500
時間後にはほとんどゼロであることが分かる。
験） この試験は図２に示す装置を用いて行った。試験条件は
以下の通り： 試験時間： 500時間 温度 ： 260℃ 凝縮可能な分解生成物は水冷凝縮器で回収し、凝縮不可
能な分解生成物は水槽でトラップした。熱分解を経時的
に測った。結果は図６と図７のグラフに示す。これらの
グラフの横軸は時間（ｈ）であり、縦軸は凝縮可能な揮
発性生成物の放出量 (それぞれｇ／kg（図６）、リット
ル／kg（図７）) である。凝縮可能な揮発性生成物およ
び凝縮不可能な揮発性生成物の生成速度は260 ℃で 500
時間後にはほとんどゼロであることが分かる。
【００３４】熱特性係数の測定試験 比熱は熱量法で 100℃で測定した。 熱伝導率はＡＳＴＭ規格Ｄ2717に従って100 ℃で測定し
た。 粘度はＡＳＴＭ規格Ｄ445 に従って100 ℃で測定した。 熱特性係数は下記の関係式から計算した： [（比熱）×（熱伝導率）／（粘度）] ×100 実施例１の組成物の場合の例： 100 ℃での比熱 ＝1.802 Ｊ／ｌ／℃ 100 ℃での熱伝導率＝0.12146 Ｗ／ｍ／℃ 100 ℃での粘度 ＝3.1 mm2 ／ｓ 熱特性係数は [(1.082×0.12146)÷3.1]×100 ＝7.06と
なる。
た。 粘度はＡＳＴＭ規格Ｄ445 に従って100 ℃で測定した。 熱特性係数は下記の関係式から計算した： [（比熱）×（熱伝導率）／（粘度）] ×100 実施例１の組成物の場合の例： 100 ℃での比熱 ＝1.802 Ｊ／ｌ／℃ 100 ℃での熱伝導率＝0.12146 Ｗ／ｍ／℃ 100 ℃での粘度 ＝3.1 mm2 ／ｓ 熱特性係数は [(1.082×0.12146)÷3.1]×100 ＝7.06と
なる。
【図１】 放電開始電圧測定装置を示す図。
【図２】 揮発物測定装置を示す図。
【図３】 放電開始電圧測定の結果を示すグラフ。
【図４】 公知物質の放電開始電圧の測定結果を示すグ
ラフ。
ラフ。
【図５】 本発明物質の放電開始電圧の測定結果を示す
グラフ。
グラフ。
【図６】 揮発物の測定結果（ｇ／kg）を示すグラフ。
【図７】 揮発物の測定結果（ｌ／kg）を示すグラフ。
１、２ 電極 ３、４ 容積
フロントページの続き (72)発明者 レイモン コマンデュ フランス国 38220 ヴィズィル アヴニ ュ ドゥ ヴェナリア ル ロシェ （番 地なし)
Claims (8)
- 【請求項１】 下記〔化１〕： 【化１】 （ここで、 ｎ1 とｎ2 は０、１または２で且つｎ1 ＋ｎ2 ＝１また
は２であり、 Ｘは０、１、２、３、４、５または６である）で表され
る異性体または異性体混合物で構成される少なくとも一
種のポリアリールアルカンオリゴマーを含み、さらに、 a) 蒸気圧が温度 150℃で１Torr以下であり、 b) 100 ℃における比熱 (J/l/℃）と 100℃における熱
伝導率 (W/m/℃）の積を100 ℃における粘度 (mm2/s)で
割ったものを 100倍した値として定義される熱特性係数
が３以上であり、 c) 260 ℃、500 時間での揮発物生成率が３ｇ/kg 以下
であり、 d) 直径 0.6 mm のロッドからなる電極と直径40mmで端
部が丸いロゴースキー円板(Rogowski disk) からなる電
極とを電極間距離を40mmにして設けたセル中で50Hzの交
流電流で測定した放電開始電圧が温度20℃では60kV以
上、80℃では110kV である、 ことを特徴とする誘電体組成物。 - 【請求項２】 下記特性を有する請求項１に記載の誘電
体組成物： a) 150 ℃における蒸気圧が0.25Torr以下、 b) 熱特性係数が６以上、 c) 260 ℃、500 時間での揮発物生成率が１ｇ／kg以
下、 d) 放電開始電圧が20℃で80kV以上、80℃で130kV 以
上。 - 【請求項３】 〔化１〕でｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０およびｘ
＝１のオリゴマー(Ia)と〔化１〕でｎ1 ＝０、ｎ2 ＝１
およびｘ＝１であるオリゴマー(Ib)とを40重量％以上含
み且つ〔化１〕でｎ1 およびｎ2 が０、１または２で、
ｎ1 ＋ｎ2 ＝２で、ｘ＝１であるオリゴマー(Ic)を３重
量％以下の割合で含む請求項１または２に記載の誘電体
組成物。 - 【請求項４】 オリゴマー(Ic)と(Ib)とを70〜99重量％
含み、オリゴマー(Ic)を 0.5〜２重量％含む請求項３に
記載の組成物。 - 【請求項５】 下記〔化２〕で表される異性体(II)また
は異性体混合物で構成されるポリアリールアルカンオリ
ゴマーを少なくとも一種含む請求項１〜４のいずれか一
項に記載の組成物： 【化２】 （ここで、 Ｚは下記〔化３〕を含む３価の接続基であり、 【化３】 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7および R8 はＨまたはCH3
を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、 n'1, n"1およびn4は０1 １または２であり、 n'2, n"2, n3、n'3 およびn5は０または１であり、 n'1 ＋ n"1＋n'2 ＋ n"2＋n3＋n3’＋n4＋n5≦２であ
り、 ｙおよびｚは０、１または２である） - 【請求項６】 〔化２〕のオリゴマーが下記〔化４〕で
表されるジトリルフェニルメタン(IIa) である請求項５
に記載の組成物： 【化４】 - 【請求項７】 下記で構成（合計は100 ％）される請求
項１〜６のいずれか一項に記載の組成物： オリゴマー (Ia) ： 60〜70重量％ オリゴマー (Ib) ： 20〜30重量％ オリゴマー (Ic) ： 0〜２重量％ ジトリルフェニルメタン(IIa) ： 0〜10重量％ - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の組
成物の「高温」配電変圧器における利用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9411718 | 1994-09-30 | ||
| FR9411718 | 1994-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08212831A true JPH08212831A (ja) | 1996-08-20 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7278317A Pending JPH08212831A (ja) | 1994-09-30 | 1995-10-02 | ポリアリールアルカンをベースとした優れた誘電特性を有する誘電体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| AT (1) | ATE377831T1 (ja) |
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| CN102660363B (zh) * | 2012-05-23 | 2013-10-16 | 上海中孚特种油品有限公司 | 一种变压器油及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH06101245B2 (ja) * | 1984-08-03 | 1994-12-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油の製造方法 |
| JPS6151704A (ja) * | 1984-08-18 | 1986-03-14 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油 |
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| US4753745A (en) * | 1985-12-30 | 1988-06-28 | The Lubrizol Corporation | Methylene linked aromatic pour point depressant |
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| US4956120A (en) * | 1987-07-16 | 1990-09-11 | Atochem | Polyarylalkane oligomer compositions and process for their manufacture |
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| FR2658813B1 (fr) * | 1990-02-27 | 1992-05-15 | Atochem | Composition a base de derives methyles et benzyles du diphenylmethane. son application comme dielectrique. |
| FR2658812B1 (fr) * | 1990-02-27 | 1992-05-15 | Atochem | Compositions dielectriques a base de benzyltoluene et de (methylbenzyl) xylene. |
| FR2673189A1 (fr) * | 1991-02-22 | 1992-08-28 | Atochem | Utilisation d'isomeres de mono et bis(methylbenzyl)xylene comme fluide de transfert technique. |
| NO177820C (no) * | 1991-11-26 | 1995-11-29 | Atochem Elf Sa | Blanding på basis av benzyltoluener og benzylxylener og deres anvendelse som dielektrika |
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