JPH08209047A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 水性媒体と遊離酸形が下記一般式｛１｝で表
わされる色素から選ばれる少くとも１種の色素を含有す
ることを特徴とする記録液。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、スルホ基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ₅
〜Ｒ₈ は各々独立に水素原子、水酸基またはスルホ基を
表わし、ｍとｎは各々０、１又は２の数を表わす。但
し、ｍとｎが同時に０を表わす場合、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ の少な
くとも１つはスルホ基を表わす。） 【効果】 本発明の記録液は、インクジェット記録用、
筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場合、
黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐
光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存安定
性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系の記録
液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性色素を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔されて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤は著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間安定した吐出が可能となる他、
長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れているこ
と等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足
させることは困難であった。

【０００４】このため種々の方法（例えば特開昭５５−
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５９−２２６０７２号、
特開昭６１−２７７６号、特開昭６１−５７６６６号、
特開昭６２−１９０２６９号、特開昭６２−１９０２７
１号、特開昭６２−１９０２７２号、特開昭６２−１９
７４７６号、特開昭６２−２５００８２号、特開昭６２
−２４６９７５号、特開昭６２−２５６９７４号、特開
昭６２−２８８６５９号、特開昭６３−８４６３号、特
開昭６３−２２８６７号、特開昭６３−１１７０７９
号、特開昭６３−３０５６７号、特開昭６３−３３４８
４号、特開昭６３−６３７６４号、特開昭６３−１０５
０７９号、特開昭６４−３１８７７号、特開平１−９３
３８９号、特開平１−２１０４６４号、特開平１−２４
０５８４号、特開平２−１６１７１号、特開平２−１４
０２７０号、特開平３−３−２００８８２号各号公報）
等が提案されているが、市場の要求を充分に満足するに
は至っていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐光性や、とりわけ耐水性に優れており、長時
間保存した場合の安定性が良好である黒色系の記録液を
提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定構造の色素を使用した場合に、特に上記の
目的を満足する性能が得られることを確認し本発明を達
成したものである。即ち、本発明の要旨は、水性媒体と
遊離酸の形が下記一般式｛１｝で表わされる色素を含有
する記録液に存する。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、スルホ基またはカルボキシル基
を表わし、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は各々独立に水素原子、水酸基ま
たはスルホ基を表わし、ｍとｎは各々０、１又は２の数
を表わす。但し、ｍとｎが同時に０を表わす場合、Ｒ₅
〜Ｒ₈ の少なくとも１つはスルホ基を表わす。） 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】一般式｛１｝で表わされる色素において、
アニリノ基の置換位置はナフトール基の６位（即ちＪ酸
誘導体）及び７位（即ちγ酸誘導体）が好ましく、より
好ましい位置としては７位があげられる。本発明で使用
される色素は前記一般式｛１｝で示される遊離酸の形の
まま使用してもよいが、塩の形で使用してもよい。この
他、色素の一分子中の一部の酸基が塩の形であるもので
もよく、塩の形の色素と遊離酸の形の色素を併用しても
よい。このような塩の例として、ナトリウム、リチウ
ム、カリウム等のアルカリ金属の塩形、アルキル基もし
くはヒドロキシアルキル基等で置換されていてもよいア
ンモニウム塩、有機アミンの塩が挙げられる。この有機
アミンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ
置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキル
アミン、及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２
〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。以上の塩の
形の場合、その塩の種類は、一種類に限らず複数種混在
していてもよい。

【００１０】この塩の形としては記録画像の耐水性の面
からアンモニウム塩の形が好ましい。これ等の色素の具
体例としては、例えば遊離酸の形として以下のＮｏ．
（１）〜（３２）に示す構造のアゾ系色素が挙げられ、
所望の色調に応じてこれらの色素を単独使用または併用
してもよい。また、前記一般式｛１｝の色素を他の構造
の色素と併用することも可能である。特に前記一般式
｛１｝においてＲ₁ 〜Ｒ₄ が炭素数１〜４のアルキル基
もしくはアルコキシ基の場合、この色素の色調の点から
好ましくは黄色〜オレンジ色の構造を有する色素、例え
ばＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を併用することが、
中庸の黒色に調色する場合に好ましい。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】一般式｛１｝で示されるアゾ系色素は、そ
れ自体周知の方法に従って製造することができる。例え
ば前記Ｎｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）及び
（Ｂ）の工程で製造できる。 （Ａ）４，４′−ジアミノベンズアニリドとＮ−４′−
カルボキシフェニル−γ酸とから常法〔例えば、細田豊
著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日 技報堂発
行）第３９６〜４０９頁参照〕に従って、テトラゾ化、
カップリング工程を経てジスアゾ化合物を含む反応液を
得る。

【００１９】（Ｂ）（Ａ）で得られた反応液を、２０％
食塩水で塩析することにより、目的のＮｏ．（１）の色
素が得られる。 記録液中における前記一般式｛１｝の色素の含有量とし
ては、記録液全量に対して０．５〜５重量％、特に２〜
４重量％程度が好ましい。一般式｛１｝の色素と黄色〜
オレンジ色の構造を有する色素、例えばＣ．Ｉ．ダイレ
クトイエロー８６とを併用する場合には、一般式｛１｝
の色素に対してその併用する色素は０．５〜３０重量
％、好ましくは１〜２０重量％が用いられる。

【００２０】本発明の記録液に用いられる水性媒体とし
ては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール（分子量１９０〜４００）、グ
リセリン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、チオジ
エタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコー
ルモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソ
プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有
機溶剤は、通常記録液の全量に対して５〜５０重量％、
好ましくは５〜３０重量％の範囲で使用される。一方、
水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％、好ましく
は６５〜８５重量％の範囲で使用される。

【００２１】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、また０．００１〜５．０重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。

【００２２】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色素３重量部に水を
加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００
重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔
径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空
ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調整し
た。

【００２３】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を
用いて電子写真用紙（ゼロックス社製）にインクジェッ
ト記録を行い、高濃度（１．３３）の赤味黒色の印字物
を得た。また下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法によ
る諸評価を行なった結果を示す。 （ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００時間照射し
た。照射後の変退色は小さかった。

【００２４】（ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験 （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（印字濃度）をマ
クベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。 （２）試験結果 上記の結果、画像の滲みはわずかであった。上記の
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率で示すと、９９．３％であった。

【００２５】

【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００

【００２６】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存し
た後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められな
かった。 以上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の評価において、目視判
定は○：良好、△：やや劣る、×：不良の三段階で評価
した。

【００２７】実施例２〜４ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、前記Ｎｏ．（６）、Ｎｏ．（１３）及びＮｏ．
（１８）の色素をそれぞれ使用した以外は、実施例１の
方法により、記録液を調製し、これを用いて印字を行
い、黒色の記録物を得た。更にこの記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。この結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。ＯＤ残
存率は各々９５．２％、９９．１％、９７．２％であっ
た。結果を以下の表−１に示す。

【００２８】比較例１ 実施例１におけるＮｏ．（１）の色素の代わりにＣ．
Ｉ．フードブラック２を用い、実施例１と同様にして組
成物を調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液
を用い、実施例１と同様に印字し、黒色の記録物を得
た。得られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）
による諸評価を行った。結果を以下の表−１に示す。

【００２９】比較例２〜３ 実施例１におけるＮｏ．（１）の色素の代わりに特開昭
６０−２１５０８４号公報に記載されている下記構造式
＊１（染料具体例（１１））及び＊２ (染料具体例（１
３））の色素を各々用い、アンモニア水の代りに苛性ソ
ーダ水溶液を使用した以外は、実施例１の方法により記
録液を調製し、印字を行い、記録物を得た。これらはい
ずれも青色であった。この記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。結果を以下の表
−１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例５〜２４ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、前記Ｎｏ．（２）〜（５）、Ｎｏ．（７）〜（１
２）、Ｎｏ．（１４）〜（１７）、Ｎｏ．（１９）〜
（３２）の色素のそれぞれを使用し、アンモニア水の代
りに苛性ソーダ水溶液を使用した以外は、実施例１の方
法により記録液を調製し、印字を行い、黒色の記録物を
得た。この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）に
よる諸評価を行なった。その結果、実施例１と同様に何
れも良好な結果を得た。また、色素Ｎｏ．（２）を使用
した記録液のＯＤ残存率は９９．６％であり、色素Ｎ
ｏ．（５）を使用した記録液は９６．３％であった。

【００３２】実施例２５及び２６ 実施例１において、Ｎｏ．（１）の色素３．０重量部の
代りにＮｏ．（３１）又はＮｏ．（３２）の色素２．５
重量部、及びＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ８６
０．５重量部を用いる以外は実施例１と同様にして記
録液を調製し、諸評価を行った。実施例１と同様に良好
な結果を得たが、印字物の色調に関しては、実施例１の
赤味黒色に比して中庸の黒色であった。

【００３３】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体と、遊離酸の形が下記一般式
   ｛１｝で表わされる色素を含有することを特徴とする記
   録液。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々独立に水素原子、ハロゲン原
   子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
   キシ基、スルホ基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ₅
   〜Ｒ₈ は各々独立に水素原子、水酸基またはスルホ基を
   表わし、ｍとｎは各々０、１又は２の数を表わす。但
   し、ｍとｎが同時に０を表わす場合、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ の少な
   くとも１つはスルホ基を表わす。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の記録液において、更に、
   Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６が含有されていること
   を特徴とする記録液。
3. 【請求項３】 水４５〜９５重量％、水溶性有機溶剤５
   〜５０重量％及び請求項１記載の一般式｛１｝で表され
   る色素をアンモニウム塩で０．５〜５重量％含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の記録液。