JPH08198852A - 複素環式化合物の製造 - Google Patents
複素環式化合物の製造Info
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- JPH08198852A JPH08198852A JP25831495A JP25831495A JPH08198852A JP H08198852 A JPH08198852 A JP H08198852A JP 25831495 A JP25831495 A JP 25831495A JP 25831495 A JP25831495 A JP 25831495A JP H08198852 A JPH08198852 A JP H08198852A
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- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
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- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２，３−ピリジンカルボン酸ジエステルの製
造方法を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子または場合により置換されてい
てもよいアルキルまたはシクロアルキル基を表し、Ｒ2
は場合により置換されていてもよいアルキルまたはシク
ロアルキル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 の各々は独立に、場
合により置換されていてもよいアルキルまたはシクロア
ルキル基を表し、そしてＲ5 及びＲ6 の各々は独立に、
場合により置換されていてもよいアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アルキニル、アリールまたはアルア
ルキル基を表す）の化合物を脱アミノ化して一般式 【化２】
造方法を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子または場合により置換されてい
てもよいアルキルまたはシクロアルキル基を表し、Ｒ2
は場合により置換されていてもよいアルキルまたはシク
ロアルキル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 の各々は独立に、場
合により置換されていてもよいアルキルまたはシクロア
ルキル基を表し、そしてＲ5 及びＲ6 の各々は独立に、
場合により置換されていてもよいアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アルキニル、アリールまたはアルア
ルキル基を表す）の化合物を脱アミノ化して一般式 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、或置換されたジヒ
ドロピリジンおよびピリジン化合物の製造および新規な
ジヒドロピリジン化合物そのものに関する。該化合物は
除草性ピリジルイミダゾリノン化合物製造用中間体とし
て有用である。
ドロピリジンおよびピリジン化合物の製造および新規な
ジヒドロピリジン化合物そのものに関する。該化合物は
除草性ピリジルイミダゾリノン化合物製造用中間体とし
て有用である。
【０００２】
【従来の技術】ピリジルイミダゾリン化合物は種々の文
献に除草剤および植物生長調節剤として開示されてい
る。例えばＥＰ−Ａ−４１６２３は広範囲の該化合物お
よびそれらの除草剤としての使用を開示しており、一方
ＥＰ−Ａ−４１６２４はそれらの植物生長調節剤として
の使用を開示している。該化合物の中でこれら明細書の
各々は特定的に２−（５−イソプロピル−５−メチル−
４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−エチ
ル−ニコチン酸および２−（５−イソプロピル−５−メ
チル−４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５
−メチルニコチン酸を開示している。ＥＰ−Ａ−９５１
０５は該ピリジルイミダゾリン化合物が２，３−ピリジ
ンカルボン酸無水物から合成されうることを開示してお
り、そして該無水物を容易に与えるジカルボキシ化合物
それ自身はキノリン化合物を酸化条件にさらすことによ
り製造されうることが知られている。
献に除草剤および植物生長調節剤として開示されてい
る。例えばＥＰ−Ａ−４１６２３は広範囲の該化合物お
よびそれらの除草剤としての使用を開示しており、一方
ＥＰ−Ａ−４１６２４はそれらの植物生長調節剤として
の使用を開示している。該化合物の中でこれら明細書の
各々は特定的に２−（５−イソプロピル−５−メチル−
４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−エチ
ル−ニコチン酸および２−（５−イソプロピル−５−メ
チル−４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５
−メチルニコチン酸を開示している。ＥＰ−Ａ−９５１
０５は該ピリジルイミダゾリン化合物が２，３−ピリジ
ンカルボン酸無水物から合成されうることを開示してお
り、そして該無水物を容易に与えるジカルボキシ化合物
それ自身はキノリン化合物を酸化条件にさらすことによ
り製造されうることが知られている。
【０００３】ＥＰ−Ａ−１６１２２１は式Ａ
【化６】 の化合物が、式Ｂのヒドラゾンと式Ｃのマレイン酸誘導
体を反応させて式Ｄの化合物を生成させ、これからＨ−
ＮＲ9 Ｒ10を除去することにより製造されうることを特
許請求している。基Ｒ1 ないしＲ10について広範囲の可
能性が請求されている。
体を反応させて式Ｄの化合物を生成させ、これからＨ−
ＮＲ9 Ｒ10を除去することにより製造されうることを特
許請求している。基Ｒ1 ないしＲ10について広範囲の可
能性が請求されている。
【化７】 式Ｃの化合物の基Ｘは、ジヒドロピリジル化合物Ｄを生
成する反応のためには塩素または臭素原子である。生成
する塩化水素酸または臭化水素酸を吸収するために、塩
基の存在が好ましいと述べられ、そしてすべての実施例
で用いられている。脱アミノはジオキサン中の酸の使用
により行なわれている。
成する反応のためには塩素または臭素原子である。生成
する塩化水素酸または臭化水素酸を吸収するために、塩
基の存在が好ましいと述べられ、そしてすべての実施例
で用いられている。脱アミノはジオキサン中の酸の使用
により行なわれている。
【０００４】ＥＰ−Ａ−１６１２２１の実施例の化合物
において、基Ｒ3 およびＲ4 は常に結合基を表し、それ
は通常式
において、基Ｒ3 およびＲ4 は常に結合基を表し、それ
は通常式
【化８】 （Ｒは通常フェニル、α−シアノアルキルまたはα−カ
ルバモイルアルキルである）の基である。１つの実施例
では該結合基は酸素原子である。ＥＰ−Ａ−１６１２２
１は更に、ピリジルイミダゾリン化合物を合成しうる
２，３−ピリジンカルボン酸無水物を提供することに関
する。ＥＰ−Ａ−１６１２２１によれば、該無水物を製
造する方法は、Ｒ3 とＲ4 が結合して式
ルバモイルアルキルである）の基である。１つの実施例
では該結合基は酸素原子である。ＥＰ−Ａ−１６１２２
１は更に、ピリジルイミダゾリン化合物を合成しうる
２，３−ピリジンカルボン酸無水物を提供することに関
する。ＥＰ−Ａ−１６１２２１によれば、該無水物を製
造する方法は、Ｒ3 とＲ4 が結合して式
【化９】 の基を表す式Ｄの化合物を脱アミノ化して化合物Ｒ−Ｎ
Ｈ2 を失わせてジカルボキシ化合物を生成させることに
より誘導されるピリジル化合物の開環とそれに続く脱水
を含む。ＥＰ−Ａ−１６１２２１に開示されている反応
に必要な式Ｃの化合物はそれ自身合成されなければなら
ず、そしてこれは無水マレイン酸を式Ｒ−ＮＨ2 の化合
物で処理し、次に無水酢酸で処理し、次にハロゲン化す
ることにより達成しうる（ＥＰ−Ａ−４１６２４参
照）。
Ｈ2 を失わせてジカルボキシ化合物を生成させることに
より誘導されるピリジル化合物の開環とそれに続く脱水
を含む。ＥＰ−Ａ−１６１２２１に開示されている反応
に必要な式Ｃの化合物はそれ自身合成されなければなら
ず、そしてこれは無水マレイン酸を式Ｒ−ＮＨ2 の化合
物で処理し、次に無水酢酸で処理し、次にハロゲン化す
ることにより達成しうる（ＥＰ−Ａ−４１６２４参
照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、そのような
２，３−ピリジンカルボン酸無水物を容易に製造しうる
ジヒドロピリジン化合物の簡単な製造方法に関する。さ
らに、本発明は、２，３−ピリジンカルボン酸ジエステ
ルの製造方法にも関する。
２，３−ピリジンカルボン酸無水物を容易に製造しうる
ジヒドロピリジン化合物の簡単な製造方法に関する。さ
らに、本発明は、２，３−ピリジンカルボン酸ジエステ
ルの製造方法にも関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
【化１０】 （式中、Ｒ1 は水素原子または場合により置換されてい
てもよいアルキルまたはシクロアルキル基を表し、Ｒ2
は場合により置換されていてもよいアルキルまたはシク
ロアルキル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 の各々は独立に、場
合により置換されていてもよいアルキルまたはシクロア
ルキル基を表し、そしてＲ5 及びＲ6 の各々は独立に、
場合により置換されていてもよいアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アルキニル、アリールまたはアルア
ルキル基を表す）の化合物の製造方法において、一般式
てもよいアルキルまたはシクロアルキル基を表し、Ｒ2
は場合により置換されていてもよいアルキルまたはシク
ロアルキル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 の各々は独立に、場
合により置換されていてもよいアルキルまたはシクロア
ルキル基を表し、そしてＲ5 及びＲ6 の各々は独立に、
場合により置換されていてもよいアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アルキニル、アリールまたはアルア
ルキル基を表す）の化合物の製造方法において、一般式
【化１１】 のヒドラゾン化合物と一般式
【化１２】 のジカルボキシレート化合物を反応させることを含む前
記製造方法が提供される。
記製造方法が提供される。
【０００７】従来技術が、とりわけ基
【化１３】 を含む環化合物の生成、ハロゲン化、塩基触媒による付
加、酸触媒による脱アミノ化、および得られる化合物の
Ｒ−ＮＨ2 化合物脱離を伴う開環を含む無水マレイン酸
からの多数の工程を必要とする２，３−ピリジンカルボ
ン酸無水物へのルートを提供するのに対し、本発明は、
ハロゲン化、塩基の使用、または物質損失を伴う開環工
程を必要としない化合物への簡単で直接的なルートを提
供する。
加、酸触媒による脱アミノ化、および得られる化合物の
Ｒ−ＮＨ2 化合物脱離を伴う開環を含む無水マレイン酸
からの多数の工程を必要とする２，３−ピリジンカルボ
ン酸無水物へのルートを提供するのに対し、本発明は、
ハロゲン化、塩基の使用、または物質損失を伴う開環工
程を必要としない化合物への簡単で直接的なルートを提
供する。
【０００８】本発明の方法によれば、アルキル、アルケ
ニルまたはアルキニル基は好ましくは１ないし６、特に
１ないし４個の炭素原子を有し、一方シクロアルキル基
は好ましくは３ないし８個の炭素原子を有する。アリー
ル基は好ましくはフェニルであり、そしてアルアルキル
基は好ましくはベンジルである。基が置換されている場
合、可能な置換基は例えばハロゲン原子、Ｃ1-4 アルコ
キシまたはハロアルコキシ基、ヒドロキシ、シアノ、ア
ミノ、アルキルアミノ、フェニル、フェノキシ、カルボ
キシおよびアルコキシカルボニル基を含みうる。しかし
一般に、各置換基Ｒ2 ないしＲ6 は未置換基であるのが
好ましく、そして好ましくは未置換Ｃ1-4 アルキル基で
あり、メチルおよびエチルが最も好ましい基であり、一
方Ｒ1 は好ましくは水素原子である。好ましくは反応は
テトラヒドロフラン、アセトニトリルまたはジオキサ
ン、または適当にはトルエンまたはキシレンのようなア
ルキル化ベンゼンといった不活性有機溶媒中で行なわれ
る。反応は０℃ないし還流温度（これは使用溶媒によっ
て７０℃ないし１４０℃が適当でありうる）で行なうこ
とができ、そして有利には５０℃ないし還流温度の範囲
で、最も好ましくは還流温度で行なわれる。ヒドラゾン
がジカルボキシレートに対しモル過剰であるのが好まし
い。しかしそうでない場合でも反応は充分に進行しう
る。一般にヒドラゾン対ジカルボキシレートの好ましい
モル比は１：１ないし２：１特に１：１ないし１．５：
１の範囲である。
ニルまたはアルキニル基は好ましくは１ないし６、特に
１ないし４個の炭素原子を有し、一方シクロアルキル基
は好ましくは３ないし８個の炭素原子を有する。アリー
ル基は好ましくはフェニルであり、そしてアルアルキル
基は好ましくはベンジルである。基が置換されている場
合、可能な置換基は例えばハロゲン原子、Ｃ1-4 アルコ
キシまたはハロアルコキシ基、ヒドロキシ、シアノ、ア
ミノ、アルキルアミノ、フェニル、フェノキシ、カルボ
キシおよびアルコキシカルボニル基を含みうる。しかし
一般に、各置換基Ｒ2 ないしＲ6 は未置換基であるのが
好ましく、そして好ましくは未置換Ｃ1-4 アルキル基で
あり、メチルおよびエチルが最も好ましい基であり、一
方Ｒ1 は好ましくは水素原子である。好ましくは反応は
テトラヒドロフラン、アセトニトリルまたはジオキサ
ン、または適当にはトルエンまたはキシレンのようなア
ルキル化ベンゼンといった不活性有機溶媒中で行なわれ
る。反応は０℃ないし還流温度（これは使用溶媒によっ
て７０℃ないし１４０℃が適当でありうる）で行なうこ
とができ、そして有利には５０℃ないし還流温度の範囲
で、最も好ましくは還流温度で行なわれる。ヒドラゾン
がジカルボキシレートに対しモル過剰であるのが好まし
い。しかしそうでない場合でも反応は充分に進行しう
る。一般にヒドラゾン対ジカルボキシレートの好ましい
モル比は１：１ないし２：１特に１：１ないし１．５：
１の範囲である。
【０００９】他の面では本発明は式Ｉの化合物自体に関
する。一般式Ｉの化合物は脱アミノ条件下に一般式
する。一般式Ｉの化合物は脱アミノ条件下に一般式
【化１４】 のピリジン化合物に転化しうる。好ましくは反応はベン
ゼン、トルエンまたはキシレンのような不活性有機溶媒
中で、好都合には木炭基質に担持されうるパラジウムま
たは白金のような触媒の存在下に行なわれる。好ましく
は、反応は昇温下で、適当には５０℃ないし還流温度の
範囲で、最も好ましくは還流温度で行なわれる。
ゼン、トルエンまたはキシレンのような不活性有機溶媒
中で、好都合には木炭基質に担持されうるパラジウムま
たは白金のような触媒の存在下に行なわれる。好ましく
は、反応は昇温下で、適当には５０℃ないし還流温度の
範囲で、最も好ましくは還流温度で行なわれる。
【００１０】他の面では本発明は、５−メチル−２，３
−ピリジンカルボン酸ジエチルエステルを除く該新規ピ
リジン化合物自体に関する。一般式IVの化合物は、例え
ばそれらを水性水酸化ナトリウム中で対応するジカルボ
ン酸に転化し、酸を、適当には無水酢酸の存在下に還流
することにより、酸無水物に転化し、そして次にＥＰ−
Ａ−９５１０５に開示されている方法により、除草性ピ
リジルイミダゾリニル化合物を生成させるのに使用しう
る。
−ピリジンカルボン酸ジエチルエステルを除く該新規ピ
リジン化合物自体に関する。一般式IVの化合物は、例え
ばそれらを水性水酸化ナトリウム中で対応するジカルボ
ン酸に転化し、酸を、適当には無水酢酸の存在下に還流
することにより、酸無水物に転化し、そして次にＥＰ−
Ａ−９５１０５に開示されている方法により、除草性ピ
リジルイミダゾリニル化合物を生成させるのに使用しう
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】例１ ４Ｈ−１−ジメチルアミノ−２，３−ジカルボキシ−５
−メチルジヒドロピリジン、ジメチルエステルの製造 アセチレンジカルボン酸ジメチル（１７．３ｇ；０．１
２２モル）および２−メチルプロプ−２−エナール・ジ
メチルヒドラゾン（１５．０ｇ；０．１３４モル）を乾
燥トルエン２０mlに添加した。反応混合物を窒素雰囲気
下１時間還流させた。溶媒を蒸発させた。溶離剤として
３５−４０％（ｖ／ｖ）酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを使
用するシリカ上でのカラムクロマトグラフィは標記化合
物を黄色油（６．９ｇ）として生じ、これは冷凍すると
結晶化した（融点ｃ．５０℃）。分析 所要値（％） ５６．７Ｃ ７．１Ｈ １１．０Ｎ 測定値（％） ５６．５Ｃ ７．２Ｈ １１．０Ｎ
−メチルジヒドロピリジン、ジメチルエステルの製造 アセチレンジカルボン酸ジメチル（１７．３ｇ；０．１
２２モル）および２−メチルプロプ−２−エナール・ジ
メチルヒドラゾン（１５．０ｇ；０．１３４モル）を乾
燥トルエン２０mlに添加した。反応混合物を窒素雰囲気
下１時間還流させた。溶媒を蒸発させた。溶離剤として
３５−４０％（ｖ／ｖ）酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを使
用するシリカ上でのカラムクロマトグラフィは標記化合
物を黄色油（６．９ｇ）として生じ、これは冷凍すると
結晶化した（融点ｃ．５０℃）。分析 所要値（％） ５６．７Ｃ ７．１Ｈ １１．０Ｎ 測定値（％） ５６．５Ｃ ７．２Ｈ １１．０Ｎ
【００１２】例２ ４−Ｈ−１−ジメチルアミノ−２，３−ジカルボキシ−
５−エチルジヒドロピリジン、ジメチルエステルの製造 アセチレンジカルボン酸ジメチル（２０．５ｇ；０．１
４４モル）および２−エチルプロプ−２−エナール・ジ
メチルヒドラゾン（２０．０ｇ；０．１５９モル）を乾
燥トルエン２５mlに添加した。反応混合物を１時間還流
させた。溶媒を蒸発により除去した。溶離剤として４
０．５％（ｖ／ｖ）酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを使用す
るシリカ上のカラムクロマトグラフィは標記化合物を橙
色油（７．７ｇ）として生じた。分析 所要値（％） ５８．２Ｃ ７．５Ｈ １０．４Ｎ 測定値（％） ５６．８Ｃ ７．７Ｈ ９．６Ｎ
５−エチルジヒドロピリジン、ジメチルエステルの製造 アセチレンジカルボン酸ジメチル（２０．５ｇ；０．１
４４モル）および２−エチルプロプ−２−エナール・ジ
メチルヒドラゾン（２０．０ｇ；０．１５９モル）を乾
燥トルエン２５mlに添加した。反応混合物を１時間還流
させた。溶媒を蒸発により除去した。溶離剤として４
０．５％（ｖ／ｖ）酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを使用す
るシリカ上のカラムクロマトグラフィは標記化合物を橙
色油（７．７ｇ）として生じた。分析 所要値（％） ５８．２Ｃ ７．５Ｈ １０．４Ｎ 測定値（％） ５６．８Ｃ ７．７Ｈ ９．６Ｎ
【００１３】例３ ２，３−ジカルボキシ−５−メチルピリジン、ジメチル
エステルの製造 例１の標題化合物（６．５ｇ）を乾燥トルエン５０mlに
溶解しそして５％ｗ／ｗパラジウム炭（０．６ｇ）を触
媒として添加した。反応混合物を、２時間毎に触媒を補
充して１４時間還流させた。反応混合物を濾過しそして
溶媒を蒸発させて赤褐色油（７．０ｇ）を残した。溶離
剤として４０％（ｖ／ｖ）酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを
使用するシリカ上でのカラムクロマトグラフィは標記化
合物（３．３５ｇ）を固体（融点５９−６０℃）として
生じた。分析 所要値（％） ５８．９Ｃ ３．１Ｈ ８．６Ｎ 測定値（％） ５８．７Ｃ ３．７Ｈ ８．０Ｎ
エステルの製造 例１の標題化合物（６．５ｇ）を乾燥トルエン５０mlに
溶解しそして５％ｗ／ｗパラジウム炭（０．６ｇ）を触
媒として添加した。反応混合物を、２時間毎に触媒を補
充して１４時間還流させた。反応混合物を濾過しそして
溶媒を蒸発させて赤褐色油（７．０ｇ）を残した。溶離
剤として４０％（ｖ／ｖ）酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを
使用するシリカ上でのカラムクロマトグラフィは標記化
合物（３．３５ｇ）を固体（融点５９−６０℃）として
生じた。分析 所要値（％） ５８．９Ｃ ３．１Ｈ ８．６Ｎ 測定値（％） ５８．７Ｃ ３．７Ｈ ８．０Ｎ
【００１４】例４ 例２の標題化合物（７．４５ｇ）を乾燥トルエン７５ml
に溶解しそして５％ｗ／ｗパラジウム炭（０．７５ｇ）
を触媒として添加した。反応混合物を窒素雰囲気下、１
７および１９時間後に触媒を補充して２１時間還流させ
た。反応混合物を濾過しそして溶媒を蒸発させた。得ら
れた油（６ｇ）の、３５−４０％（ｖ／ｖ）酢酸エチル
／ｎ−ヘキサンを用いるシリカ上のカラムクロマトグラ
フィは標記化合物を橙色油（３．４ｇ）として生じた。分析 所要値（％） ５９．２Ｃ ５．８Ｈ ６．３Ｎ 測定値（％） ５７．８Ｃ ５．８Ｈ ６．５Ｎ 上記手順を繰り返した時、４．６ｇの出発物質から３．
４９ｇの標記化合物が得られた。
に溶解しそして５％ｗ／ｗパラジウム炭（０．７５ｇ）
を触媒として添加した。反応混合物を窒素雰囲気下、１
７および１９時間後に触媒を補充して２１時間還流させ
た。反応混合物を濾過しそして溶媒を蒸発させた。得ら
れた油（６ｇ）の、３５−４０％（ｖ／ｖ）酢酸エチル
／ｎ−ヘキサンを用いるシリカ上のカラムクロマトグラ
フィは標記化合物を橙色油（３．４ｇ）として生じた。分析 所要値（％） ５９．２Ｃ ５．８Ｈ ６．３Ｎ 測定値（％） ５７．８Ｃ ５．８Ｈ ６．５Ｎ 上記手順を繰り返した時、４．６ｇの出発物質から３．
４９ｇの標記化合物が得られた。
【００１５】次の実施例は式IVの化合物が、ＥＰ−Ａ−
９５１０５のピリジンイミダゾリニル化合物の合成に使
用しうる酸無水物化合物にどのようにして転化しうるか
を説明する。 例５２，３−カルボキシ−５−メチルピリジン無水物の製造 例３の標題化合物（７．９５ｇ）を１０％ｗ／ｗ水性水
酸化ナトリウム（３５ml）に添加した。反応混合物を１
1/2 時間還流させそして冷却した。反応混合物のpHが２
になるまで濃塩酸を添加した。冷却して生じた淡褐色沈
澱を濾過し乾燥した（２．１５ｇ）。pHが１になるまで
更に塩酸を添加した。更に生成した沈澱（０．９５ｇ）
を濾過し乾燥した。２．１５ｇの沈澱（２，３−ジカル
ボキシ−５−メチルピリジン）を無水酢酸（３５ml；密
度１．０８２ｇ／l ）に溶解した。反応混合物を２1/2
時間還流した。無水酢酸を最初蒸発により、次に熱水浴
および真空ポンプにより分離して淡灰色固体を得た。分析 所要値（％） ５８．９Ｃ ３．１Ｈ ８．６Ｎ 測定値（％） ５８．７Ｃ ３．７Ｈ ８．０Ｎ
９５１０５のピリジンイミダゾリニル化合物の合成に使
用しうる酸無水物化合物にどのようにして転化しうるか
を説明する。 例５２，３−カルボキシ−５−メチルピリジン無水物の製造 例３の標題化合物（７．９５ｇ）を１０％ｗ／ｗ水性水
酸化ナトリウム（３５ml）に添加した。反応混合物を１
1/2 時間還流させそして冷却した。反応混合物のpHが２
になるまで濃塩酸を添加した。冷却して生じた淡褐色沈
澱を濾過し乾燥した（２．１５ｇ）。pHが１になるまで
更に塩酸を添加した。更に生成した沈澱（０．９５ｇ）
を濾過し乾燥した。２．１５ｇの沈澱（２，３−ジカル
ボキシ−５−メチルピリジン）を無水酢酸（３５ml；密
度１．０８２ｇ／l ）に溶解した。反応混合物を２1/2
時間還流した。無水酢酸を最初蒸発により、次に熱水浴
および真空ポンプにより分離して淡灰色固体を得た。分析 所要値（％） ５８．９Ｃ ３．１Ｈ ８．６Ｎ 測定値（％） ５８．７Ｃ ３．７Ｈ ８．０Ｎ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイヴイツド・フイリツプ・アスルズ イギリス国ケント州 エムイー10 ４エル エヌ、シツテイングボーン、ロングリツジ 37 (72)発明者 アンドリユウ・フルード イギリス国ケント州 エムイー10 １エヌ エフ、シツテイングボーン、ロンドン・ロ ード、ホリイバンク・ヒル 25
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子または場合により置換されてい
てもよいアルキルまたはシクロアルキル基を表し、Ｒ2
は場合により置換されていてもよいアルキルまたはシク
ロアルキル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 の各々は独立に、場
合により置換されていてもよいアルキルまたはシクロア
ルキル基を表し、そしてＲ5 及びＲ6 の各々は独立に、
場合により置換されていてもよいアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アルキニル、アリールまたはアルア
ルキル基を表す）の化合物を、一般式 【化２】 のヒドラゾン化合物と一般式 【化３】 のジカルボキシレート化合物を反応させて製造し、続い
て一般式Ｉの化合物を脱アミノ化して一般式 【化４】 の化合物を製造する方法。 - 【請求項２】 一般式 【化５】 の化合物（但し５−メチル−２，３−ピリジンカルボン
酸、ジエチルエステルではない）。
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| GB8605868 | 1986-03-10 |
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