FR2595354A1 - Preparation de composes heterocycliques - Google Patents

Preparation de composes heterocycliques Download PDF

Info

Publication number
FR2595354A1
FR2595354A1 FR8703163A FR8703163A FR2595354A1 FR 2595354 A1 FR2595354 A1 FR 2595354A1 FR 8703163 A FR8703163 A FR 8703163A FR 8703163 A FR8703163 A FR 8703163A FR 2595354 A1 FR2595354 A1 FR 2595354A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
general formula
compound
group
preparation
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8703163A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2595354B1 (fr
Inventor
David Phillip Astles
Andrew Flood
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of FR2595354A1 publication Critical patent/FR2595354A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2595354B1 publication Critical patent/FR2595354B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79Acids; Esters
    • C07D213/803Processes of preparation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/98Nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79Acids; Esters
    • C07D213/80Acids; Esters in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

L'INVENTION A TRAIT A LA PREPARATION DE COMPOSES HETEROCYCLIQUES. ELLE A POUR OBJET UN PROCEDE DE PREPARATION D'UN COMPOSE DE LA FORMULE GENERALE (CF DESSIN DANS BOPI) OU R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE ALCOYLE OU CYCLOALCOYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, R REPRESENTE UN GROUPE ALCOYLE OU CYCLOALCOYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, CHACUN DE R ET R REPRESENTE INDEPENDAMMENT UN GROUPE ALCOYLE OU CYCLOALCOYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE ET CHACUN DE R ET R REPRESENTE INDEPENDAMMENT UN GROUPE ALCOYLE, CYCLOALCOYLE, ALCENYLE, ALCYNYLE, ARYLE OU ARALCOYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, QUI COMPREND LA REACTION D'UNE HYDRAZONE APPROPRIEE AVEC UN DICARBOXYLATE APPROPRIE. LES PRODUITS SONT UTILES COMME INTERMEDIAIRES POUR LA PREPARATION DE PYRIDYL IMIDAZOLINONES AYANT UNE ACTIVITE HERBICIDE.

Description

-14 2595354
La présente invention concerne la préparation de certains dérivés substitués de dihydropyridine et de
pyridine et de nouvelles dihydropyridines elles-mêmes.
Ces composés sont utiles comme intermédiaires pour la préparation de pyridyl imidazolinones ayant une activité herbicide. Des pyridyl imidazolinones ont été décrites comme herbicides et agents de réglage de la croissance de plantes dans divers documents. Par exemple, EP-A-41623 décrit un
large éventail de composés et leur utilisation comme herbi-
cides, tandis que EP-A-41624 décrit leur utilisation comme agents de réglage de la croissance de plantes. Parmi les
composés décrits spécifiquement par chacune de ces spécifi-
cations, se trouvent l'acide 2-(5-isopropyl-5-méthyl-4-oxo-
2-imidazolin-2-yl)-5-éthyl-nicotinique et l'acide 2-(5-
isopropyl-5-méthyl-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-méthyl-
nicotinique.
EP-A-95105 enseigne que de telles pyridyl imidazo-
linones peuvent être préparées par synthèse à partir d'anhydrides 2,3pyridine carboxyliques et il est connu que les composés dicarboxylés à partir desqueLsces anhydrides sont facilement prépares peuvent eux-mêmes être préparés
en soumettant des quinoléines à des conditions oxydantes.
EP-A-161221 enseigne que des composés de formule A
R COR3 (A)
N COR4
peuvent être prépares en faisant réagir une hydrazone de formule B avec un dérivé d'acide maléique de formule C, pour former un composé de formule D
2 5354
-2-
R1 R1
CH iH R2-< Coe-R3 2û OlCoR3
CH (B) X-C (C) CH C-COR (D)
Il 4
N HC
N 00-R N
o-4 % %_0 % 5o Ru9 Rlo Rg RO
duquel H-NR9R10 est éliminé. Un large éventail de possi-
bilités est revendiqué pour les portions R1 à R10.
La portion X des composés de formule C est un atome de chlore ou de brome, de manière que la réaction produise les composés dihydropyridyle D. La présence d'une base est indiquée comme préférable, et est utilisée dans tous les exemples, pour fixer l'acide chlorhydrique ou bromhydrique formé. La désamination est effectuée par
utilisation d'un acide dans du dioxanne.
Dans les composés des exemples de EP-A-161221, les
groupes R3 et R4 représentent toujours une portion com-
binée, qui est habituellement un groupe de formule -N-R,
R étant habituellement un groupe phényle, alpha-cyano-
alcoyle ou alpha-carbamoylalcoyle. Dans un exemple, la portion combinée est un atome d'oxygène. EP-A-161221 vise aussi à fournir les anhydrides 2, 3-pyridine carboxyliques à partir desquels des pyridyl imidazolinones peuvent être préparées. La manière dont ces anhydrides sont préparés, selon EP-A-161221, comporte la décyclisation des composés pyridyliques dérivés par désamination des composés de formule D dans lesquels R3 et R représentent conjointement un groupe de formule _N-R, avec perte du composé R-NH2, pour former des composés dicarboxylés, cela étant suivi
d'une déshydratation.
Les composés de formule C nécessaires pour les réactions décrites dans EPA-161221 doivent eux-mêmes être -3- préparés par synthèse, et cela peut être effectué par traitement d'anhydride d'acide maléique par un composé de formule R-NH2, avec ensuite traitement par l'anhydride
acétique et ensuite halogénation (voir EP-A-41624).
La présente invention concerne un procédé simple
pour la préparation de dihydropyridines, à partir des-
quelles de tels anhydrides 2,3-pyridine carboxyliques
peuvent être préparés facilement.
Selon la présente invention, il est prévu un procédé pour la préparation d'un composé de la formule générale R1 R2 Co2R5
N C02R6 I
R/3 \4
dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou cycloalcoyle éventuellement substitué,
R2 représente un groupe alcoyle ou cycloalcoyle éventuel-
3 4
lement substitué, R et R représentent chacun indépen-
damment un groupe alcoyle ou cycloalcoyle éventuellement substitué et R5 et R6 représentent chacun individuellement un groupe alcoyle, cycloalcoyle, alcényle, alcynyle, aryle ou aralcoyle éventuellement substitué, qui comprend la réaction d'une hydrazone de la formule générale R1 R2 N (II)
R/3 \4
R R -4- avec un dicarboxylate de la formule générale
/CO2R5
C I1
C (III)
C02R6.
Tandis que la technique antérieure fournit une
méthode de préparation d'anhydrides 2,3-pyridine carboxy-
liques qui exige un grand nombre d'étapes à partir d'anhy- dride d'acide maléique, comportant notamment la formation d'un composé cyclique contenant un groupe =N-R, une halogénation, une addition catalysée par une base, une désamination catalysée par un acide et une décyclisation du composé résultant avec perte du composé R-NH2, la présente invention fournit une voie simple et directe vers ces composés qui n'exige pas une halogénation, l'utilisation
d'une base ou une étape de décyclisation avec perte résul-
tante de matière.
Selon le procédé de la présente invention, un groupe alcoyle, alcényle ou alcynyle a de préférence 1 à 6, spécialement 1 à 4 atomes de carbone, tandis qu'un groupe cycloalcoyle a de préférence 3 à 8 atomes de carbone. Un groupe aryle est de préférence un groupe phényle et un groupe aralcoyle est de préférence un groupe benzyle. Quand un groupe est substitué, les substituants possibles peuvent comprendre par exemple des atomes d'halogènes, des groupes alcoxy ou haloalcoxy en C1_4 et des groupes hydroxy, cyano,
amino, alcoylamino, phényle, phénoxy, carboxy et alcoxy-
carbonyle. En général, toutefois, des groupes non substitués
sont préférés pour chaque substituant R2 à R6, et de préfé-
rence des groupes alcoyle en C1-4 non-substitués, des groupes méthyle et éthyle étant particulièrement préférés,
tandis que R1 est de préférence un atome d'hydrogène.
De préférence, la réaction a lieu dans un solvant
organique inerte, comme du tétrahydrofuranne, de l'acéto-
nitrile ou du dioxanne, ou commodément un benzène alcoylé -5- comme du toluène ou du xylène. La réaction peut avoir lieu dans l'intervalle de 0 C à la température de reflux (qui peut être comprise de manière appropriée entre 70 C et
C suivant le solvant utilisé) et a lieu avantageu-
sement dans l'intervalle de 50 C à la température de
reflux, en particulier à la température de reflux.
Il est préféré que l'hydrazone soit en excès molaire par rapport au dicarboxylate, bien que la réaction
puisse se développer suffisamment si ce n'est pas le cas.
En général, un rapport molaire préféré de l'hydrazone au dicarboxylate est compris entre 1:1 et 2:1, spécialement
entre 1:1 et 1,5:1.
Selon un autre aspect, l'invention concerne des
composés de formule I eux-mêmes.
Un composé de la formule générale I peut être trans-
formé en une pyridine de la formule générale R1 R2 co 5
N C02R (
N CO R6
2 (IV)
dans des conditions de désamination. De préférence, la réaction a lieu dans un solvant organique inerte, comme du benzène, du toluène ou du xylène, en présence d'un catalyseur comme du palladium ou du platine, qui peut
commodément être déposé sur un support de charbon de bois.
De préférence, la réaction a lieu à température élevée, d'une manière appropriée dans l'intervalle de 50 C à la température de reflux, de préférence à la température de reflux. Selon un autre aspect, la présente invention concerne les nouvelles pyridines elles-mêmes, à l'exception de l'ester diéthylique de l'acide 5-méthyl-2,3-pyridine
dicarboxylique.
Les composés de la formule générale IV peuvent être -6- utilisés pour produire des composés pyridyl imidazolyniques
ayant une activité herbicide, par exemple en les trans-
formant, dans de l'hydroxyde de sodium aqueux, en acides dicarboxyliques correspondants, en transformant les acides en leurs anhydrides d'acide, de manière appropriée par chauffage au reflux des acides-en présence d'anhydride acétique, et ensuite par les méthodes décrites dans
EP-A-95105.
L'invention va maintenant être décrite encore avec
référence aux exemples suivants.
Exemple 1
Préparation d'ester diméthylique de l'acide 4H-l-diméthyl-
amino-2,3-dicarboxy-5-méthyldihydropyridine De l'acétylène dicarboxylate de diméthyle (17,3 g; 0,122 mole) et de la 2-méthylprop-2-énal diméthylhydrazone (15,0 g; 0,134 mole) ont été ajoutés à 20 ml de toluène anhydre. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux sous une atmosphère d'azote pendant 1 heure. Le solvant a été chassé par évaporation. Une chromatographie sur colonne sur de la silice en utilisant 35-40 % (v/v) d'acétate d'éthyle/n-hexane comme éluant a donné le composé du titre sous la forme d'une huile jaune (6,9 g) qui a cristallisé
au refroidissement (point de fusion environ 50 C).
Analyse Nécessaire (%) 56,7 C 7,1 H 11,0 N Trouvé (%) 56,5 C 7,2 H 11,0 N
Exemple 2
Préparation d'ester diméthylique de 4-H-l-diméthylamino-
2,3-dicarboxy-5-éthyldihydropyridine De l'acétylène dicarboxylate de diméthyle (20,5 g; 0,144 mole) et de la 2-éthylprop-2-énal diméthyl hydrazone (20,0 g; 0,159 mole) ont été ajoutés à 25 ml de toluène anhydre. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux
pendant 1 heure. Le solvant a été éliminé par évaporation.
Une chromatographie sur colonne sur de la silice en uti-
lisant 40,5 % (v/v) d'acétate d'éthyle/n-hexane comme -7- éluant a donné le composé du titre sous la forme d'une
huile orangée (7,7 g).
Analyse Nécessaire (%) 58,2 C 7,5 H 10,4 N Trouvé (%) 56,8 C 7,7 H 9,6 N
Exemple 3
Préparation d'ester diméthylique de 2,3-carboxy-5-méthyl-
pyridine Le composé du titre de l'exemple 1 (6,5 g) a été dissous dans 50 ml de toluène anhydre et on a ajouté 0,6 g de catalyseur à 5 % en poids de palladium sur charbon de bois. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux pendant 14 heures avec réapprovisionnement en catalyseur toutes les 2 heures. Le mélange de réaction a été filtré
et le solvant a été évaporé pour laisser une huile brun-
rouge (7,0 g). Une chromatographie sur colonne sur de la silice en utilisant 40 % (vJv) d'acétate d'éthyle/n-hexane comme éluant a donné le composé du titre (3,35 g) sous la
forme d'une matière solide, point de fusion 59-60 C.
Analyse Nécessaire (%) 58,9 C 3,1 H 8,6 N Trouvé (%) 58,7 C 3,7 H 8,0 N
Exemple 4
Préparation d'ester diméthylique de 2,3-dicarboxy-5-
éthylpyridine Le composé du titre de l'exemple 2 (7,45 g) a été dissous dans 75 ml de toluène anhydre et on a ajouté 0,75 g de catalyseur à 5 % en poids de palladium sur charbon de bois. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux sous
une atmosphère d'azote pendant 21 heures, avec réappro-
visionnement en catalyseur après 17 et 19 heures. Le mélange de réaction a été filtré et on a évaporé le solvant. Une chromatographie sur colonne de l'huile résultante (6 g) sur de la silice en utilisant 35-40 % (v/v) d'acétate d'éthyle/n-hexane a donné le composé du titre sous la
forme d'une huile orangée (3,4 g).
-8- Analyse Nécessaire (%) 59,2 C 5,8 H 6,3 N Trouvé (%) 57,8 C 5,8 H 6,5 N Quand on a répété le mode opératoire ci-dessus, 3,49 g du composé du titre ont été produits à partir de
6,4 g de matière de départ.
L'exemple suivant montre comment un composé de formule IV peut être transformé en un anhydride d'acide, qui peut être utilisé pour la synthèse d'un composé
pyridyl imidazolinique de EP-A-95105.
Exemple 5
Préparation d'anhydride de 2,3-carboxy-5-méthylpyridine Le composé du titre de l'exemple 3 (7,95 g) a été ajouté à une solution aqueuse à 10 % en poids d'hydroxyde de sodium (35 ml). Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux pendant 1 heure 1/2 et refroidi. On a ajouté de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce que le pH du mélange de réaction soit de 2. Un précipité brun pale qui s'est formé au refroidissement a été séparé par filtration
et séché (2,15 g). On a ajouté encore de l'acide chlorhy-
drique jusqu'à ce que le pH soit dé i. Le précipité sup-
plémentaire qui s'est formé (0,95 g) a été séparé par
filtration et séché.
On a dissous le précipité de 2,15 g (2,3-dicarboxy-5-
méthylpyridine) dans de l'anhydride acétique (35 ml; masse volumique 1 082 g/l). Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux pendant 2 heures 1/2. L'anhydride acétique a été séparé d'abord par évaporation et ensuite par un bain d'eau chaude et une pompe à vide, laissant une matière solide
gris pâle.
Analyse Nécessaire (%) 58,9 C 3,1 H 8,6 N Trouvé (%) 58,7 C 3,7 H 8,0 N 9-

Claims (8)

REVENDICATIONS
1. Un procédé de préparation d'un composé de la formule générale
-CO2R6
I N (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou cycloalcoyle éventuellement substitué,
R2 représente un groupe alcoyle ou cycloalcoyle éventuel-
lement substitué, R3 et R4 représentent chacun indépen-
damment un groupe alcoyle ou cycloalcoyle éventuellement substitué et R5 et R6 représentent chacun indépendamment un groupe alcoyle, cycloalcoyle, alcényle, alcynyle, aryle ou aralcoyle éventuellement substitué, qui comprend la réaction d'une hydrazone de la formule générale R R2 N !
N (II)
avec un dicarboxylate de la formule gnrale avec un dicarboxylate de la formule générale
/,COR5
C Il C
\C02R6
(III) -10-
2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 représente un atome d'hydrogène et chacun de
R2 à R5 représente un groupe alcoyle en C14.
3. Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que chacun de R3 à R6 représente un groupe méthyle
et R2 représente un groupe méthyle ou éthyle.
4. Un procédé selon l'une quelconque des revendi-
cations précédentes, caractérisé en ce que l'hydrazone est
en excès molaire par rapport au dicarboxylate.
5. Un procédé selon l'une quelconque des revendi-
cations précédentes, caractérisé en ce que la réaction a lieu dans un solvant organique inerte dans l'intervalle
de 50 C à la température de reflux.
6. Un procédé selon l'une quelconque des revendi-
cations précédentes, caractérisé en ce qu'il est suivi de la désamination du composé de la formule générale 1, pour former un composé de la formule générale R1
2 5
NA C02R6 (IV)
7. Un composé de la formule générale I, tel que
défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3.
8. Un composé de la formule générale IV, tel que
défini dans la revendication 6, mais pas l'ester di-
éthylique de l'acide 5-méthyl-2,3-pyridinecarboxylique.
FR8703163A 1986-03-10 1987-03-09 Preparation de composes heterocycliques Expired - Fee Related FR2595354B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868605868A GB8605868D0 (en) 1986-03-10 1986-03-10 Preparation of heterocyclic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2595354A1 true FR2595354A1 (fr) 1987-09-11
FR2595354B1 FR2595354B1 (fr) 1993-11-26

Family

ID=10594328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8703163A Expired - Fee Related FR2595354B1 (fr) 1986-03-10 1987-03-09 Preparation de composes heterocycliques

Country Status (7)

Country Link
JP (2) JPH0832683B2 (fr)
BE (1) BE1003158A5 (fr)
CH (1) CH671762A5 (fr)
DE (1) DE3707530A1 (fr)
FR (1) FR2595354B1 (fr)
GB (2) GB8605868D0 (fr)
NL (1) NL8700324A (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19518739A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Basf Ag N-Aminopyridonderivate
TWI506019B (zh) * 2008-12-08 2015-11-01 Basf Se 製造經取代5-甲氧基甲基吡啶-2,3-二羧酸衍生物之方法
JP2019502729A (ja) * 2016-01-22 2019-01-31 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 4−アルコキシ−3−ヒドロキシピコリン酸を製造する方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0067511A2 (fr) * 1981-05-19 1982-12-22 Imperial Chemical Industries Plc Méthode pour provoquer le tallage avec des dérivés de pyridines, ainsi que certains de ces pyridines, leur procédé de préparation et les compositions agricoles les contenant
EP0161221A2 (fr) * 1984-05-11 1985-11-13 Ciba-Geigy Ag Procédé pour la préparation de dérivés d'acides pyridine-2,3-dicarboxyliques et de dérivés 1-amino-1,4-dihydropyridine-2,3-dicarboxyliques
BR8502364A (pt) * 1984-05-21 1986-01-21 American Cyanamid Co Processo para a preparacao de 2,3-dicarboxilatos de piridina,5-substituidos,6-substituidos e 5,6-dissubstituidos
EP0220518A2 (fr) * 1985-10-28 1987-05-06 American Cyanamid Company Préparation d'esters de 2,3-dicarboxylique-pyridines substitués et disubstitués
EP0221023A2 (fr) * 1985-10-25 1987-05-06 Ciba-Geigy Ag Procédé de préparation de dérivés d'acides pyridine-2-carboxyliques et amino-1-dihydro-1,4-pyridine-2-carboxylique

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4754033A (en) * 1984-08-10 1988-06-28 Ciba-Geigy Corporation Process for producing pyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives; and novel 1-amino-1,2,3,4-tetrahydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives and 1,4-dihydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0067511A2 (fr) * 1981-05-19 1982-12-22 Imperial Chemical Industries Plc Méthode pour provoquer le tallage avec des dérivés de pyridines, ainsi que certains de ces pyridines, leur procédé de préparation et les compositions agricoles les contenant
EP0161221A2 (fr) * 1984-05-11 1985-11-13 Ciba-Geigy Ag Procédé pour la préparation de dérivés d'acides pyridine-2,3-dicarboxyliques et de dérivés 1-amino-1,4-dihydropyridine-2,3-dicarboxyliques
BR8502364A (pt) * 1984-05-21 1986-01-21 American Cyanamid Co Processo para a preparacao de 2,3-dicarboxilatos de piridina,5-substituidos,6-substituidos e 5,6-dissubstituidos
EP0221023A2 (fr) * 1985-10-25 1987-05-06 Ciba-Geigy Ag Procédé de préparation de dérivés d'acides pyridine-2-carboxyliques et amino-1-dihydro-1,4-pyridine-2-carboxylique
EP0220518A2 (fr) * 1985-10-28 1987-05-06 American Cyanamid Company Préparation d'esters de 2,3-dicarboxylique-pyridines substitués et disubstitués

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 105, 1986, abrégé no. 208767z, Columbus, Ohio, US; & BR-A-85 02 364 (AMERICAN CYANAMID CO.) 21-01-1986 *
CHEMICAL REVIEWS, vol. 82, 1982, pages 223-243, American Chemical Society; D.M. STOUT et al."Recent advances in the chemistry of dihydropyridines" *

Also Published As

Publication number Publication date
GB2188318B (en) 1990-02-14
FR2595354B1 (fr) 1993-11-26
DE3707530A1 (de) 1987-09-17
JP2631644B2 (ja) 1997-07-16
GB2188318A (en) 1987-09-30
CH671762A5 (fr) 1989-09-29
JPH0832683B2 (ja) 1996-03-29
JPH08198852A (ja) 1996-08-06
JPS62212368A (ja) 1987-09-18
BE1003158A5 (fr) 1991-12-17
GB8605868D0 (en) 1986-04-16
GB8705472D0 (en) 1987-04-15
NL8700324A (nl) 1987-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2663934A1 (fr) Nouveaux derives de l&#39;acide 4 - amino butyrique, leur procede de preparation et les preparations pharmaceutiques qui les contiennent.
FR2511247A1 (fr) Dihydropyridines ayant une action positivement inotrope, leur utilisation comme medicaments et un procede pour leur preparation
CA2442878C (fr) Nouveau procede de synthese industriel du ranelate de strontium et de ses hydrates
EP0172096A1 (fr) Dérivés d&#39;acylaminométhyl-3 imidazo[1,2-a]pyridines, leur préparation et leur application en thérapeutique
EP0005689A1 (fr) Nouveaux acides lactame-N-acétiques et leurs amides, leurs procédés de préparation et compositions thérapeutiques
JPH05320129A (ja) N,n−ジメチル−2−〔5’−オキソ−2’−ピロリジン〕エチルアミン、そのn−オキシド及び製法
FR2480284A1 (fr) Amines antihypertensives, leur procede de preparation et compositions antihypertensives en contenant.
EP0452204B1 (fr) Nouveaux dérivés du 3-aminochromane, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
Hoffmann et al. A simple synthesis of 2, 3-diketo amides from 3-keto amides
FI81339C (fi) Foerfarande foer framstaellning av pyrrolidinoderivat, mellanprodukt och dess framstaellningsfoerfarande.
FR2595354A1 (fr) Preparation de composes heterocycliques
FR2655340A1 (fr) Procede de preparation de produits intermediaires pour la preparation de diltiazem.
EP0021923A1 (fr) Procédé de préparation de dérivés vincaminiques et dérivés vincaminiques
EP0511031B1 (fr) Dérivés d&#39;aryl-3 oxazolidinone, leur procédé de préparation et leur application en thérapeutique
EP1050530B1 (fr) 1-Aza-2-Alkyl-6-Aryl-Cycloalcanes utiles pour améliorer la mémoire
CA2166061C (fr) Nouvelles methodes pour preparer l&#39;acide (s)-4-aminohepta-5,6-dienoique et des intermediaires
JP2618681B2 (ja) 複素環式化合物の製造
EP0165225B1 (fr) Procédé de préparation de l&#39;aza-5 indole et intermédiaires
EP0027412A1 (fr) Dérivés de la pyridine, procédé pour leur préparation et médicaments les contenant
FR2706898A1 (fr)
WO1998031671A1 (fr) Derives de pyridone, leur preparation et leur utilisation comme intermediaires de synthese
JP3161999B2 (ja) 2,4−ジオキソ−3−アザビシクロ[3.1.0]ヘキサンの製法
FR2472571A1 (fr) Procede pour la preparation de derives d&#39;esters halogeno-vincaminiques et halogeno-apovincaminiques
JP4004082B2 (ja) 環状ニトログアニジン誘導体の製造法
FR2650589A1 (fr) Derives benzothiaziniques, leur preparation et leurs applications comme medicaments ou comme intermediaires de synthese de medicaments

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse