JPH08198740A

JPH08198740A - 油中水滴型乳化組成物

Info

Publication number: JPH08198740A
Application number: JP3167895A
Authority: JP
Inventors: Motoi Hayase; 基早瀬
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1995-01-26
Filing date: 1995-01-26
Publication date: 1996-08-06
Anticipated expiration: 2017-12-09
Also published as: JP3354736B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、保存安定性，使用感，耐水・耐汗性
に優れた油中水滴型乳化組成物を提供すること。【構成】揮発性ジメチルポリシロキサン、塩類、特定の
ポリオキシアルキレン−アルキル共変性オルガノポリシ
ロキサン、特定のポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンとを含有してなる油中水滴型乳化組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改良された油中水滴型乳
化組成物、詳しくは、高温及び低温における保存安定
性、使用感、耐水・耐汗性に優れた油中水滴型乳化組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、油中水滴型乳化物は、撥水性、耐
水・耐汗性が高く、また、水中油滴型乳化組成物よりも
皮膚の保護や柔軟性の維持などに優れ、ハンドクリー
ム、メイクアップ化粧料、サンケア化粧料、頭髪化粧料
等の製品によく使用されている。一方、油中水滴型乳化
組成物は「のびが重い、べたつく」等の官能面での欠点
も持つ。油中水滴型乳化組成物の官能面でのこれらの欠
点を克服するために、揮発性シリコン油とその乳化に必
要なシリコン系界面活性剤が配合されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリコ
ン油を配合する場合、安定な油中水滴型乳化組成物を得
ることが非常に困難であり、高温のみならず低温下での
安定性が悪く、これはアスコルビン酸燐酸エステル等の
水に溶解しにくい化合物を配合したときに顕著である。
また、機械的安定性も充分でない為に、塗布後の耐水・
耐汗性にも問題がある。このために消費者から強く望ま
れているにもかかわらず、シリコン油を含有し、かつ市
販に耐え得るだけの保存安定性、並びに使用感の優れた
油中水滴型乳化組成物は得られていないのが実情であっ
た。

【０００４】このような状況にあって、これまでにも油
中水型有機表面活性剤とポリジオルガノシロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体を用いた有機珪素含有エマ
ルジョン組成物（特公昭５５−３９５７６号公報）、ポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポ
リシロキサンとポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサンを用いた有機珪素含有エマルジョン組成物
（特開平５−７０３３５号公報）が開示されているが、
保存安定性が十分とはいい難かった。また、ポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンとメチルフェニ
ルポリシロキサンと揮発性ジメチルポリシロキサンを用
いた有機珪素含有エマルジョン組成物（特開平４−３７
０１５２号公報）が開示されているが、使用できる油分
が限定されるために満足の得られる感触を持つ乳化組成
物を調製することは困難であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような背景にあっ
て、本発明者は高温及び低温における保存安定性、使用
感、耐水・耐汗性に優れた油中水滴型乳化組成物につい
て鋭意検討した結果、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は揮発性ジメチルポリシ
ロキサン、塩類、一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、ｘが５〜５０であり、ｙが１〜３
０であり、ｚが２０〜２００であり、ｐが２〜２０であ
り、ｑが１〜５であり、ｒが２〜２０であり、ｎが２〜
２０であり、ｍが１〜５である）で表されるポリオキシ
アルキレン−アルキル共変性オルガノポリシロキサン、
一般式（ＩＩ）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、ｓが５０〜７００であり、ｔが１
〜１０であり、ｕが１〜５であり、ｖが５〜３０であ
り、ｗが０〜３０であり、ｍが０〜５である）で表され
るポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと
を含有してなることを特徴とする油中水滴型乳化組成物
である。

【００１１】以下、本発明の構成について詳説する。本
発明に用いる揮発性ジメチルポリシロキサンとしては、
大気圧下で２５０℃以下の沸点を有するもので、例えば
式｛（ＣＨ₎₂ＳｉＯ｝_xの環状ジメチルポリシロキサ
ン（式中、ｘは３〜６の整数である）、式（ＣＨ₎₃Ｓi
Ｏ｛（ＣＨ₎₂ＳiＯ｝_yＳi(ＣＨ₎₃の鎖状ジメチルポリ
シロキサン（式中、ｙは０〜４の整数である）、またこ
れらの混合物があげられる。具体例としてはデカメチル
シクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなどがあげられる。揮発性ジメチルポリシロキ
サンは、組成物の総重量に対して０．１〜７０重量％
（以下、単に％で示す）が好ましく、さらに好ましくは
０．５〜５０％である。

【００１２】本発明の油中水滴型乳化組成物には油相成
分として揮発性ジメチルポリシロキサンの他に本発明の
効果に影響のない範囲で、メチルフェニルポリシロキサ
ン等の他のシリコン油や従来の炭化水素系の油性基剤も
配合することができる。具体例としては流動パラフィ
ン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、ミツロウ、
カルナバロウ等のロウ類、トリオクタン酸グリセリル、
ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペン
チルグリコール等のエステル油類、オリーブ油、マカデ
ミアナッツ油、ヒマシ油等の植物油類、硬化油等の加工
油類、ステアリン酸等の脂肪酸類、セタノール等の高級
アルコール類などをあげることができる。

【００１３】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）のポ
リオキシアルキレン−アルキル共変性ジメチルポリシロ
キサンは、任意の一種又は二種以上を組み合わせて用い
ることができる。一般式（Ｉ）でｘ＝５〜５０、ｙ＝１
〜１５、ｚ＝２０〜１５０、ｑ＝３、ｒ＝３〜１１、ｍ
＝０、ｎ＝４〜１３のものが入手しやすさの点で最も好
ましく、相当する原料としてゴールドシュミットジャパ
ン社の「ＡＢＩＬＥＭ９０」がある。前記一般式
（Ｉ）のポリオキシアルキレン−アルキル共変性ジメチ
ルポリシロキサンの含有量は、組成物の総重量に対して
０．０５〜１０％が好ましく、さらに好ましくは０．１
〜６％である。

【００１４】本発明に用いられる前記一般式（ＩＩ）の
ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンは任
意の一種又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。一般式（ＩＩ）中の変数ｍの範囲において、特に、
ｍ＝０のものが入手しやすさの点で最も好ましく、相当
する原料として東レダウコーニングシリコーン社の「Ｂ
Ｙ２２−００８」（一般式（ＩＩ）でｓ＝３００〜５０
０、ｔ＝１〜７、ｕ＝１〜５、ｖ＝２０〜３０、ｗ＝２
０〜３０、ｍ＝０）、日本ユニカー社の「ＳＩＬＷＥＴ
Ｌ−７００１］（同様に、ｓ＝６０〜９０、ｔ＝３〜
８、ｕ＝３、ｖ＝１５〜２０、ｗ＝２０〜３０、ｍ＝
０）がある。一般式（ＩＩ）の変性ジメチルポリシロキ
サンの含有量は組成物の総重量に対して０．０５〜１０
％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５％である。

【００１５】本発明に用いる塩類は室温下で水に容易に
溶解する塩であれば良い。例えば、塩化ナトリウム、塩
化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム等の無
機塩類、クエン酸ナトリウム、酢酸カリウム、琥珀酸ナ
トリウム、アスパラギン酸ナトリウム等の有機酸塩類、
塩酸エタノールアミン、硝酸アンモニウム、塩酸アルギ
ニン等の有機塩基の塩等があげられる。塩類の含有量
は、組成物の総重量に対して０．１〜２０％が好まし
く、さらに好ましくは０．５〜２０％である。

【００１６】本発明の油中水滴型乳化組成物は、保存安
定性に優れ、使用時に過度のべたつきや油っぽさがな
く、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水・耐汗
性にも優れているという特性を有するものである。その
優れた特性は、揮発性ジメチルポリシロキサンを含有す
る油分と塩類、上記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシ
アルキレン−アルキル共変性オルガノポリシロキサンと
上記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン変
性オルガノポリシロキサンとを併用含有するときの相乗
作用効果によることも後述の実施例等から明白である。

【００１７】本発明の油中水滴型乳化組成物には上記の
必須構成成分に加えて必要に応じ、多価アルコール、ア
ミノ酸などの保湿剤、糖類、香料、紫外線吸収剤、防腐
剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、色素、ビタミン
類、キレート剤、動植物抽出物、清涼剤、ホルモン類、
血行促進剤や細胞増殖促進剤などの生理活性物質、顔料
等を本発明の効果が損なわれない範囲で適宜配合し得
る。

【００１８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお、配合量（％）は重量％を意味する。実施例
に記載の保存安定性試験、耐水・耐汗性試験、官能特性
試験の各方法は下記の如くである。

【００１９】（１）高温保存安定性試験１試料を６０℃の恒温槽に入れ、２日間放置後の乳化状態
・外観を観察し、異常が認められる場合（油が分離した
場合、粒子が粗大になった場合）×で表し、異常が認め
られない場合（乳化状態が均一で均質なエマルションを
形成している場合）は良好とし○で表した。

【００２０】（２）高温保存安定性試験２試料を４５℃の恒温槽に入れ、５０日間放置後、乳化物
の全体積および分離した油の体積を測定し、次式によっ
て分離度を算出した。分離度（％）＝分離した油の体積÷乳化物の全体積×１
００

【００２１】（３）室温保存安定性試験試料を室温で２日間放置後の乳化状態・外観を観察し、
異常が認められる場合（油が分離した場合、粒子が粗大
になった場合）×で表し、１０日間放置後、異常が認め
られる場合△で表し、１ヶ月間放置後異常が認められる
場合○で表し、１ヶ月間放置後でも異常が認められない
場合（乳化状態が均一で均質なエマルションを形成して
いる場合）は良好とし◎で表した。

【００２２】（４）低温保存安定性試験試料を−２０℃の恒温槽に入れ、１０日間放置後室温に
戻し、乳化状態・外観を観察し、異常が認められる場合
（油が分離した場合、粒子が粗大になった場合）×で表
し、異常が認められない場合（乳化状態が均一で均質な
エマルションを形成している場合）は良好とし○で表し
た。

【００２３】（５）耐水・耐汗性試験海浜における実用試験（被験者２０人）を行い、試験結
果は、耐水・耐汗性の試験項目に対して「水や汗に対し
て落ちにくい」と回答した人数で示した。

【００２４】（６）官能特性試験専門検査員２０人が１日１回、３日間連続して試験を行
い、下記試験項目のアンケートへの回答に基づいて評価
した。試験項目：評価結果きめ：「試料のきめが細かい」と回答した人数べたつき：「べたつきを感じない」と回答した人数油性感：「油性感を感じない」と回答した人数きしみ：「きしみを感じない」と回答した人数

【００２５】実施例１、２、比較例１〜５本実施例と比較例で、一般式（Ｉ）のポリオキシアルキ
レン−アルキル共変性オルガノポリシロキサンとしてｘ
＝５〜５０、ｙ＝１〜１５、ｚ＝２０〜１５０、ｐ＝１
６、ｑ＝３、ｒ＝３〜１１、ｎ＝４〜１３、ｍ＝０の重
合物（ポリオキシアルキレン−アルキル共変性オルガノ
ポリシロキサンＡと略記する）を用いた。また、ポリオ
キシアルキレンアルキル変性オルガノポリシロキサンと
しては、表１に示した、一般式（ＩＩ）に該当する変性
シリコン１，２、あるいはその他の変性シリコン３，４
を用いた。表２に示す組成で各々のＷ／Ｏ型乳化組成物
を下記の調製方法に従って調製し、前記諸試験によって
特性を評価した。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】（１）調製方法（Ａ），（Ｂ）各々を約６０℃にて均一に溶解し、攪拌
下（Ｂ）を（Ａ）に加えて乳化分散した後、約３０℃ま
で冷却して調製する。

【００２９】（２）特性各試験例の前記諸特性を試験した結果を表２下欄に示
す。この表に示す如く、本発明の実施例１、２は比較例
１〜５に比べて保存安定性において優れ、特に実施例１
は優れた保存安定性を示した。

【００３０】実施例３、４、比較例６、７表１の変性シリコンを用い、表３に示す組成で実施例１
で用いた調製方法にてエッセンスを調製した後、前記諸
試験によって特性を評価した。表３下欄に評価結果を示
す。

【００３１】

【表３】

【００３２】この結果から判るようにかくして得られた
エッセンスはＷ／Ｏ型エマルジョンで、その外観はきめ
細かく、耐水性も良く、４５℃の室内に３ヶ月間保存し
ても極めて安定であった。また、実施例３、４は比較例
６、７と比べて保存安定性、官能特性に優れていた。

【００３３】実施例５、比較例８、９表１の変性シリコンを用い、表４に示す組成で実施例１
で用いた調製方法にてサンスクリーン剤を調製した後、
前記諸試験によって特性を評価した。表４下欄に評価結
果を示す。

【００３４】

【表４】

【００３５】この結果から判るようにかくして得られた
サンスクリーン剤はＷ／Ｏ型エマルジョンで、その外観
はきめ細かく、耐水性も良く、４５℃の室内に３ヶ月間
保存しても極めて安定であった。また、実施例５は比較
例８、９と比べて保存安定性、官能特性に優れていた。

【００３６】実施例６、７表１の変性シリコンを用い、表５に示す組成で実施例１
で用いた調製方法にてハンドクリームを調製した後、前
記諸試験によって特性を評価した。

【００３７】

【表５】

【００３８】表５に示すハンドクリームはＷ／Ｏ型エマ
ルジョンであり、その外観はきめ細かく、また耐水性も
良く、４５℃の室内に３ヶ月間保存しても極めて安定で
あった。また、被験者２０人による官能特性試験におい
て、これらの使用感がサッパリしていると答えた人はい
ずれも１９人であった。

【００３９】

【発明の効果】以上記載の如く、本発明の油中水滴型乳
化組成物は、保存安定性，使用感，耐水・耐汗性に優
れ、有用性の極めて高いものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】揮発性ジメチルポリシロキサン、塩類、
一般式（Ｉ）【化１】（式中、ｘが５〜５０であり、ｙが１〜３０であり、ｚ
が２０〜２００であり、ｐが２〜２０であり、ｑが１〜
５であり、ｒが２〜２０であり、ｎが２〜２０であり、
ｍが０〜５である）で表されるポリオキシアルキレン−
アルキル共変性オルガノポリシロキサン、一般式（Ｉ
Ｉ）【化２】（式中、ｓが５０〜７００であり、ｔが１〜１０であ
り、ｕが１〜５であり、ｖが５〜３０であり、ｗが０〜
３０であり、ｍが０〜５である）で表されるポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンとを含有してな
ることを特徴とする油中水滴型乳化組成物。