JPH08176434A - ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH08176434A JPH08176434A JP31864794A JP31864794A JPH08176434A JP H08176434 A JPH08176434 A JP H08176434A JP 31864794 A JP31864794 A JP 31864794A JP 31864794 A JP31864794 A JP 31864794A JP H08176434 A JPH08176434 A JP H08176434A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 難燃性が付与されかつ圧縮永久歪が優れた
ポリ塩化ビニル樹脂組成物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系重合体、ポリマーポリオール
及びイソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練して得られるポ
リ塩化ビニル系組成物において、塩化ビニル系重合体１
００重量部あたり、三酸化アンチモンを２０重量部以上
４０重量部以下、かつ含ハロゲンリン酸エステルを１重
量部以上２０重量部以下含むことを特徴とするポリ塩化
ビニル系樹脂組成物。
ポリ塩化ビニル樹脂組成物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系重合体、ポリマーポリオール
及びイソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練して得られるポ
リ塩化ビニル系組成物において、塩化ビニル系重合体１
００重量部あたり、三酸化アンチモンを２０重量部以上
４０重量部以下、かつ含ハロゲンリン酸エステルを１重
量部以上２０重量部以下含むことを特徴とするポリ塩化
ビニル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系重合体とポ
リマーポリオールとイソシアネート基３個以上を有する
イソシアネート化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練
して得られるポリ塩化ビニル系樹脂組成物の難燃化に関
するものである。
リマーポリオールとイソシアネート基３個以上を有する
イソシアネート化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練
して得られるポリ塩化ビニル系樹脂組成物の難燃化に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にポリ塩化ビニル系樹脂（以下、Ｐ
ＶＣという。）組成物は、ＰＶＣ分子中にハロゲン原子
を含むことからポリオレフィン系樹脂等に比較して燃え
にくい材料である。そのため自己消火性物質として取り
扱われることも多い。しかし、ＰＶＣ組成物でも軟質Ｐ
ＶＣ等の可塑剤を多量に含有する材料においては、可塑
剤が危険物第四類に挙げられる可燃性物質であることが
殆どであり、難燃性が低下する。このことから難燃化配
合対策が行われている。
ＶＣという。）組成物は、ＰＶＣ分子中にハロゲン原子
を含むことからポリオレフィン系樹脂等に比較して燃え
にくい材料である。そのため自己消火性物質として取り
扱われることも多い。しかし、ＰＶＣ組成物でも軟質Ｐ
ＶＣ等の可塑剤を多量に含有する材料においては、可塑
剤が危険物第四類に挙げられる可燃性物質であることが
殆どであり、難燃性が低下する。このことから難燃化配
合対策が行われている。
【０００３】そして、特開平３−２９４３２６号公報に
は、ＰＶＣ、ポリマーポリオールおよびイソシアネート
化合物またはこれらに必要に応じて可塑剤を添加したも
のを、せん断応力下に加熱溶融混練することにより、優
れた圧縮永久歪特性をもつＰＶＣ組成物及びその製造方
法が提案されているが、該ＰＶＣ組成物はＰＶＣの他に
ポリマーポリオール及びイソシアネート化合物のような
可燃性原料を用いていることから、一端引火すると十分
な自己消化性がないために難燃性を必要とする分野にお
いては使用することができなかった。また、該組成物の
難燃化については知られていない。
は、ＰＶＣ、ポリマーポリオールおよびイソシアネート
化合物またはこれらに必要に応じて可塑剤を添加したも
のを、せん断応力下に加熱溶融混練することにより、優
れた圧縮永久歪特性をもつＰＶＣ組成物及びその製造方
法が提案されているが、該ＰＶＣ組成物はＰＶＣの他に
ポリマーポリオール及びイソシアネート化合物のような
可燃性原料を用いていることから、一端引火すると十分
な自己消化性がないために難燃性を必要とする分野にお
いては使用することができなかった。また、該組成物の
難燃化については知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、使用環境及び安
全性の観点から材料の難燃性はますます重要視される方
向にある。
全性の観点から材料の難燃性はますます重要視される方
向にある。
【０００５】そこで、本発明の目的は、この従来法にお
ける欠点の少ない、すなわち圧縮永久歪特性及び難燃性
にも優れたＰＶＣ組成物を提供することにある。
ける欠点の少ない、すなわち圧縮永久歪特性及び難燃性
にも優れたＰＶＣ組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み、鋭意検討した結果、三酸化アンチモン及
び含ハロゲンリン酸エステルを用いることで難燃性を付
与することが可能であることを見出だし、本発明を完成
するに至った。
な現状に鑑み、鋭意検討した結果、三酸化アンチモン及
び含ハロゲンリン酸エステルを用いることで難燃性を付
与することが可能であることを見出だし、本発明を完成
するに至った。
【０００７】即ち本発明は、ＰＶＣ、ポリマーポリオー
ル及びイソシアネート基３個以上を有するイソシアネー
ト化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練して得られる
ＰＶＣ組成物において、ＰＶＣ１００重量部あたり、三
酸化アンチモンを２０重量部以上４０重量部以下、かつ
含ハロゲンリン酸エステルを１重量部以上２０重量部以
下含むことを特徴とするＰＶＣ組成物を要旨とするもの
である。
ル及びイソシアネート基３個以上を有するイソシアネー
ト化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練して得られる
ＰＶＣ組成物において、ＰＶＣ１００重量部あたり、三
酸化アンチモンを２０重量部以上４０重量部以下、かつ
含ハロゲンリン酸エステルを１重量部以上２０重量部以
下含むことを特徴とするＰＶＣ組成物を要旨とするもの
である。
【０００８】以下、本発明に関して詳細に説明する。
【０００９】本発明においては、ＰＶＣ１００重量部あ
たり、三酸化アンチモン２０重量部以上４０重量部以
下、かつ含ハロゲンリン酸エステル１重量部以上２０重
量部以下を加えることにより、ＰＶＣ組成物に十分な難
燃性を付与することができる。そして、三酸化アンチモ
ンの添加量が２０重量部未満、または、含ハロゲンリン
酸エステルの添加量が１重量部未満の場合には難燃性の
付与は十分とはいえず、燃焼時間が長くなり残じん滴下
が生じ好ましくない。また、三酸化アンチモンの添加量
が４０重量部を越えたり、または、含ハロゲンリン酸エ
ステルの添加量が２０重量部を越えた場合も難燃性効果
が向上しないため好ましくない。特に含ハロゲンリン酸
エステルの添加量が２０重量部を越えて配合した場合、
逆に著しく燃焼させることがあり、難燃性低下の挙動が
顕著となる場合がある。
たり、三酸化アンチモン２０重量部以上４０重量部以
下、かつ含ハロゲンリン酸エステル１重量部以上２０重
量部以下を加えることにより、ＰＶＣ組成物に十分な難
燃性を付与することができる。そして、三酸化アンチモ
ンの添加量が２０重量部未満、または、含ハロゲンリン
酸エステルの添加量が１重量部未満の場合には難燃性の
付与は十分とはいえず、燃焼時間が長くなり残じん滴下
が生じ好ましくない。また、三酸化アンチモンの添加量
が４０重量部を越えたり、または、含ハロゲンリン酸エ
ステルの添加量が２０重量部を越えた場合も難燃性効果
が向上しないため好ましくない。特に含ハロゲンリン酸
エステルの添加量が２０重量部を越えて配合した場合、
逆に著しく燃焼させることがあり、難燃性低下の挙動が
顕著となる場合がある。
【００１０】本発明で用いられる三酸化アンチモンとし
ては、特に限定されるものではなく、一般に市販されて
いるものが用いられる。
ては、特に限定されるものではなく、一般に市販されて
いるものが用いられる。
【００１１】本発明において用いられる含ハロゲンリン
酸エステルとしては、一般に含ハロゲンリン酸エステル
として知られているものであればいかなるものも使用さ
れ、例えばトリス・クロロフェニルエチルホスヘート、
トリス・ジクロロプロピルホスヘート、トリス・β−ク
ロロプロピルホスヘート、トリスブロモフェニルホスヘ
ート、トリス（ジブロモフェニル）ホスヘート、トリク
レジルホスヘート若しくはクレジルジフェニルホスヘー
ト等又はこれらのオリゴマ−等が挙げられる。そして、
これらは１種又は２種以上を用いることができる。
酸エステルとしては、一般に含ハロゲンリン酸エステル
として知られているものであればいかなるものも使用さ
れ、例えばトリス・クロロフェニルエチルホスヘート、
トリス・ジクロロプロピルホスヘート、トリス・β−ク
ロロプロピルホスヘート、トリスブロモフェニルホスヘ
ート、トリス（ジブロモフェニル）ホスヘート、トリク
レジルホスヘート若しくはクレジルジフェニルホスヘー
ト等又はこれらのオリゴマ−等が挙げられる。そして、
これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００１２】本発明で用いるＰＶＣとは、塩化ビニル含
有重合体であればいかなるものも使用され、例えば塩化
ビニル単独重合体、塩素化塩化ビニル重合体、塩化ビニ
ル単量体とそれと共重合し得るすべての単量体のうち１
種若しくは２種以上とのランダム共重合、グラフト共重
合若しくはブロック共重合して得られる塩化ビニル共重
合体等が挙げられ、上記重合体の１種または２種以上の
混合物が使用される。
有重合体であればいかなるものも使用され、例えば塩化
ビニル単独重合体、塩素化塩化ビニル重合体、塩化ビニ
ル単量体とそれと共重合し得るすべての単量体のうち１
種若しくは２種以上とのランダム共重合、グラフト共重
合若しくはブロック共重合して得られる塩化ビニル共重
合体等が挙げられ、上記重合体の１種または２種以上の
混合物が使用される。
【００１３】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用され、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテンー１、ブタジエン、スチレン、α
ーメチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン、シアン化ビニリデン、メチルビニルエーテル等のア
ルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニルエステル類、メトキシスチレン等のアリールエーテ
ル類、ジメチルマレイン酸等のジアルキルマレイン酸
類、フマル酸ジメチルエステル等のフマル酸エステル
類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシ
ラン類、アクリル酸ブチルエステル等のアクリル酸アル
キルエステル類又はメタクリル酸メチルエステル等のメ
タクリル酸アルキルエステル類等を挙げることができ
る。
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用され、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテンー１、ブタジエン、スチレン、α
ーメチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン、シアン化ビニリデン、メチルビニルエーテル等のア
ルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニルエステル類、メトキシスチレン等のアリールエーテ
ル類、ジメチルマレイン酸等のジアルキルマレイン酸
類、フマル酸ジメチルエステル等のフマル酸エステル
類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシ
ラン類、アクリル酸ブチルエステル等のアクリル酸アル
キルエステル類又はメタクリル酸メチルエステル等のメ
タクリル酸アルキルエステル類等を挙げることができ
る。
【００１４】ＰＶＣの重合度は、特に制限されることは
なくいかなるものも使用できるが、成形時の加工性に優
れるために４００以上１００００以下のものが好まし
い。
なくいかなるものも使用できるが、成形時の加工性に優
れるために４００以上１００００以下のものが好まし
い。
【００１５】本発明で用いるイソシアネート基３個以上
を有する化合物としては、イソシアネート基３個以上を
有する化合物あればいかなるものも使用でき、例えばジ
イソシアネートのイソシアヌレート変性体，１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネート，リジンエステルト
リイソシアネート若しくは４−イソシアネートメチル−
１，８−オクタメチルジイソシアネート等のトリイソシ
アネート類又はジイソシアネートのビュレット変性体，
アロファネート変性体，アダクト体若しくはポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート
類等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。ジイソシアネートとしては、例えば２，４−若し
くは２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−若しくは
ｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレ
ン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−
ジイソアネート、ｍ−若しくはｐ−キシレンジイソアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート又はトリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げること
ができる。
を有する化合物としては、イソシアネート基３個以上を
有する化合物あればいかなるものも使用でき、例えばジ
イソシアネートのイソシアヌレート変性体，１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネート，リジンエステルト
リイソシアネート若しくは４−イソシアネートメチル−
１，８−オクタメチルジイソシアネート等のトリイソシ
アネート類又はジイソシアネートのビュレット変性体，
アロファネート変性体，アダクト体若しくはポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート
類等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。ジイソシアネートとしては、例えば２，４−若し
くは２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−若しくは
ｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレ
ン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−
ジイソアネート、ｍ−若しくはｐ−キシレンジイソアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート又はトリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げること
ができる。
【００１６】また、上記のジイソシアネート類を併用す
ることも可能である。ただし、この場合全イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基モル数に対するイソシアネ
ート基３個以上を有するイソシアネート化合物のイソシ
アネート基モル数が０．２５以上とすることが良好な圧
縮永久歪特性を発現させる上で好ましい。
ることも可能である。ただし、この場合全イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基モル数に対するイソシアネ
ート基３個以上を有するイソシアネート化合物のイソシ
アネート基モル数が０．２５以上とすることが良好な圧
縮永久歪特性を発現させる上で好ましい。
【００１７】本発明で用いるポリマーポリオールは特に
限定は受けない。ポリマーポリオールとしては、例えば
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ひまし油系ポリオール、ケン化ＥＶＡ（エチレン
−酢ビ共重合体）等を挙げることができ、これらのうち
の１種もしくは２種以上が用いられる。
限定は受けない。ポリマーポリオールとしては、例えば
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ひまし油系ポリオール、ケン化ＥＶＡ（エチレン
−酢ビ共重合体）等を挙げることができ、これらのうち
の１種もしくは２種以上が用いられる。
【００１８】尚、ここで挙げたポリエステルポリオール
としては、例えばジエチレングリコールとアジピン酸の
縮重合から得られる様なエーテルエステル型のポリエス
テルポリオールも含まれ、その他の官能基で修飾するこ
とで多官能化したものも含まれる。
としては、例えばジエチレングリコールとアジピン酸の
縮重合から得られる様なエーテルエステル型のポリエス
テルポリオールも含まれ、その他の官能基で修飾するこ
とで多官能化したものも含まれる。
【００１９】また、ポリエステルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールに
ついても水酸基を３個以上有した多官能型ポリオールも
含まれる。
ボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールに
ついても水酸基を３個以上有した多官能型ポリオールも
含まれる。
【００２０】また、上述のポリマーポリオールとイソシ
アネート基３個以上を有する化合物におけるイソシアネ
ート基／水酸基のモル比は、得られるＰＶＣ組成物が良
好な圧縮永久歪性能及び加工性を有する点で、０．３〜
１．３の範囲とすることが好ましい。
アネート基３個以上を有する化合物におけるイソシアネ
ート基／水酸基のモル比は、得られるＰＶＣ組成物が良
好な圧縮永久歪性能及び加工性を有する点で、０．３〜
１．３の範囲とすることが好ましい。
【００２１】本発明において用いられるポリマーポリオ
ールとイソシアネート基３個以上を有する化合物の合計
配合量は、得られるＰＶＣ組成物の圧縮永久歪及び加工
性が良好となる点で、ＰＶＣ１００重量部に対して３０
重量部以上９００重量部以下とすることが好ましい。
ールとイソシアネート基３個以上を有する化合物の合計
配合量は、得られるＰＶＣ組成物の圧縮永久歪及び加工
性が良好となる点で、ＰＶＣ１００重量部に対して３０
重量部以上９００重量部以下とすることが好ましい。
【００２２】本発明においては、可塑剤を配合してもよ
く、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（以下ＤＯＰと言う））、フタル酸ジ−
ｎ−オクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソ
オクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベ
ンジル又はイソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフ
タル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、
アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、
セバシン酸ジブチル又はセバシン酸ジ−２−エチルヘキ
シルなどの脂肪族エステル系可塑剤；トリメリット酸ト
リオクチル又はトリメリット酸トリデシル等のトリメリ
ット酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−
エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル
又はリン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤；
エポキシ系大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステ
ル系高分子可塑剤等が挙げられ、これらの１種、または
２種以上が使用できる。
く、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（以下ＤＯＰと言う））、フタル酸ジ−
ｎ−オクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソ
オクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベ
ンジル又はイソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフ
タル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、
アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、
セバシン酸ジブチル又はセバシン酸ジ−２−エチルヘキ
シルなどの脂肪族エステル系可塑剤；トリメリット酸ト
リオクチル又はトリメリット酸トリデシル等のトリメリ
ット酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−
エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル
又はリン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤；
エポキシ系大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステ
ル系高分子可塑剤等が挙げられ、これらの１種、または
２種以上が使用できる。
【００２３】本発明においては反応触媒として、一般的
なウレタン化反応触媒を用いることができる。ウレタン
化反応触媒としては、例えばトリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン若しくはＮ−メチルモルホリン等のアミ
ン系触媒又はテトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメ
チルジオクチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジ
アセテート若しくはジブチル錫ジラウレート等の錫系触
媒等を挙げることができる。
なウレタン化反応触媒を用いることができる。ウレタン
化反応触媒としては、例えばトリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン若しくはＮ−メチルモルホリン等のアミ
ン系触媒又はテトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメ
チルジオクチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジ
アセテート若しくはジブチル錫ジラウレート等の錫系触
媒等を挙げることができる。
【００２４】本発明によるＰＶＣ組成物には、その性能
を極端に低下させない程度にＰＶＣに通常添加される他
安定剤も加えることができる。安定剤としては、例えば
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム又はステアリ
ン酸カドミウム等の金属石鹸系安定剤；エポキシ化大豆
油又はエポキシ化アマニ油等のエポキシ系安定剤；ハイ
ドロタルサイト系化合物；他のホスファイト系安定剤等
が挙げられる。更に必要に応じて滑剤、着色剤、炭酸カ
ルシウム若しくはタルク等に代表される無機充填材又は
紫外線吸収剤などの耐光性安定剤等を適宜添加すること
ができる。
を極端に低下させない程度にＰＶＣに通常添加される他
安定剤も加えることができる。安定剤としては、例えば
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム又はステアリ
ン酸カドミウム等の金属石鹸系安定剤；エポキシ化大豆
油又はエポキシ化アマニ油等のエポキシ系安定剤；ハイ
ドロタルサイト系化合物；他のホスファイト系安定剤等
が挙げられる。更に必要に応じて滑剤、着色剤、炭酸カ
ルシウム若しくはタルク等に代表される無機充填材又は
紫外線吸収剤などの耐光性安定剤等を適宜添加すること
ができる。
【００２５】本発明のＰＶＣ組成物は、上述の成分をせ
ん断応力下、加熱溶融混練することにより得られ、本発
明のＰＶＣ組成物の製造方法としては、本発明のＰＶＣ
組成物を得ることができればいかなる方法でもよい。。
ん断応力下、加熱溶融混練することにより得られ、本発
明のＰＶＣ組成物の製造方法としては、本発明のＰＶＣ
組成物を得ることができればいかなる方法でもよい。。
【００２６】上記の原料をせん断応力下、加熱溶融混練
するのに用いることのできる装置としては、例えばバン
バリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー
（（株）森山製作所製）、インターナル型ミキサー（栗
本鉄工所製）又は押出し機などの樹脂の加熱せん断溶融
可能な混練機が挙げられる。例えばバンバリーミキサー
を例にとると、ケーシング温度を１００〜２００℃に設
定した装置内に上記の原料を仕込み、必要に応じてそれ
以外の安定剤なども加えて加熱溶融混練することでＰＶ
Ｃ組成物を得ることができる。
するのに用いることのできる装置としては、例えばバン
バリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー
（（株）森山製作所製）、インターナル型ミキサー（栗
本鉄工所製）又は押出し機などの樹脂の加熱せん断溶融
可能な混練機が挙げられる。例えばバンバリーミキサー
を例にとると、ケーシング温度を１００〜２００℃に設
定した装置内に上記の原料を仕込み、必要に応じてそれ
以外の安定剤なども加えて加熱溶融混練することでＰＶ
Ｃ組成物を得ることができる。
【００２７】具体的な製造方法としては、例えばＰＶ
Ｃ、三酸化アンチモン及びその他の粉原料として必要に
応じて粉状安定剤を均一にヘンシェルミキサーなどを用
いてドライブレンドしたものと、液体成分として、ポリ
マーポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイ
ソシアネート化合物、含ハロゲンリン酸エステル及び必
要に応じて可塑剤、触媒、液体安定剤等を均一混合した
ものとを上述のような装置を用いることで所定装置温度
下で、せん断応力を負荷し加熱溶融混練する方法、ま
た、粉状原料のドライブレンド時に液体成分をＰＶＣに
含浸吸収させたものと残りの液体原料を同時に上述装置
に供給する方法、さらに、予めＰＶＣ、ポリマーポリオ
ール、イソシアネート化合物をせん断応力下、加熱溶融
混練しながら難燃性を付与する添加剤、その他の安定剤
を必要に応じて順次途中で添加する方法等を挙げること
ができる。
Ｃ、三酸化アンチモン及びその他の粉原料として必要に
応じて粉状安定剤を均一にヘンシェルミキサーなどを用
いてドライブレンドしたものと、液体成分として、ポリ
マーポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイ
ソシアネート化合物、含ハロゲンリン酸エステル及び必
要に応じて可塑剤、触媒、液体安定剤等を均一混合した
ものとを上述のような装置を用いることで所定装置温度
下で、せん断応力を負荷し加熱溶融混練する方法、ま
た、粉状原料のドライブレンド時に液体成分をＰＶＣに
含浸吸収させたものと残りの液体原料を同時に上述装置
に供給する方法、さらに、予めＰＶＣ、ポリマーポリオ
ール、イソシアネート化合物をせん断応力下、加熱溶融
混練しながら難燃性を付与する添加剤、その他の安定剤
を必要に応じて順次途中で添加する方法等を挙げること
ができる。
【００２８】更に、特開平３−２９４３２６に記載の製
造方法により、予めＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート化合物をせん断応力下、加熱溶融混練して得
られた組成物に三酸化アンチモンと含ハロゲンリン酸エ
ステルとを添加配合し再度溶融混練することもできる。
造方法により、予めＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート化合物をせん断応力下、加熱溶融混練して得
られた組成物に三酸化アンチモンと含ハロゲンリン酸エ
ステルとを添加配合し再度溶融混練することもできる。
【００２９】このようにして得られた組成物は、通常熱
可塑性樹脂の成形加工に用いることのできる樹脂加工装
置により成形品とすることができる。例えば押出成形に
より押出ホースやチューブ等、また射出成形によって各
種部品を成形可能である。
可塑性樹脂の成形加工に用いることのできる樹脂加工装
置により成形品とすることができる。例えば押出成形に
より押出ホースやチューブ等、また射出成形によって各
種部品を成形可能である。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】材料の難燃性の判断は建築、自動車、電気
電子等の各分野ではＪＩＳ Ｋ ７２０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２８６３又はＵＬ耐炎性試験規格などが使用材料規
格値として良く用いられている。
電子等の各分野ではＪＩＳ Ｋ ７２０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２８６３又はＵＬ耐炎性試験規格などが使用材料規
格値として良く用いられている。
【００３２】本発明の実施例中の難燃性評価試験方法は
ＵＬ９４（１９７５．５．２ Ｓｅｃｏｎｄ Ｉｍｐｒ
ｅｓｓｉｏｎ 自己消火性プラスチックの燃焼試験方
法）に準じて実施した。
ＵＬ９４（１９７５．５．２ Ｓｅｃｏｎｄ Ｉｍｐｒ
ｅｓｓｉｏｎ 自己消火性プラスチックの燃焼試験方
法）に準じて実施した。
【００３３】＜燃焼試験方法＞得られた樹脂組成物を１
７５℃熱間プレスにて長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍ
ｍ、厚み１ｍｍの試験片を調整し２３℃、湿度５０％に
て４８時間前処理したものを試料として用いた。評価に
用いたサンプル数は５本である。
７５℃熱間プレスにて長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍ
ｍ、厚み１ｍｍの試験片を調整し２３℃、湿度５０％に
て４８時間前処理したものを試料として用いた。評価に
用いたサンプル数は５本である。
【００３４】測定に用いた装置は、ＵＬ−９４ Ｖ型
（スガ試験機製）である。
（スガ試験機製）である。
【００３５】試験ガスには、工業グレードのメタンガス
を用いて、炎長さを１９．５ｍｍ（青色炎）に調節し
た。これをＵＬ承認のＴｉｒｉｌｌバーナーの青色炎
で、試料下端に１０秒間あててから離して、残炎時間を
測定し、燃焼が止んだら更に１０秒火炎をあて、その後
の残炎、グローイング時間、ドロップ、綿発火及びクラ
ンプ（試料を掴む部分）までの燃焼の有無の測定を行っ
た。
を用いて、炎長さを１９．５ｍｍ（青色炎）に調節し
た。これをＵＬ承認のＴｉｒｉｌｌバーナーの青色炎
で、試料下端に１０秒間あててから離して、残炎時間を
測定し、燃焼が止んだら更に１０秒火炎をあて、その後
の残炎、グローイング時間、ドロップ、綿発火及びクラ
ンプ（試料を掴む部分）までの燃焼の有無の測定を行っ
た。
【００３６】ここで言うグローイング時間とは火炎を離
した後の試料の真っ赤にくすぶっている時間であり、ド
ロップとは火炎を離した後の試料が滴下するかどうかで
あり、また、綿発火とは試料直下に薄く延ばした綿を置
きドロップした場合、発火するかどうか確認することで
ある。
した後の試料の真っ赤にくすぶっている時間であり、ド
ロップとは火炎を離した後の試料が滴下するかどうかで
あり、また、綿発火とは試料直下に薄く延ばした綿を置
きドロップした場合、発火するかどうか確認することで
ある。
【００３７】ここでの難燃性の規格判定は、次のように
規格されている。
規格されている。
【００３８】〜ＵＬ−９４ Ｖ−０〜 １．どの試験片も残炎時間は、１０秒以下であること。
【００３９】２．５個１組に各２回合計１０回接炎した
後の残炎時間の合計が５０秒以内であること。
後の残炎時間の合計が５０秒以内であること。
【００４０】３．クランプ部分まで残炎、グローイング
が達しないこと。
が達しないこと。
【００４１】４．綿発火しないこと。
【００４２】５．２回目の接炎後のグローイング時間は
３０秒以内であること。
３０秒以内であること。
【００４３】〜ＵＬ−９４ Ｖ−１〜 １．どの試験片も残炎時間は３０秒以下であること。
【００４４】２．５個１組に各２回合計１０回接炎した
後の残炎時間の合計が２５０秒以内であること。
後の残炎時間の合計が２５０秒以内であること。
【００４５】３．クランプ部分まで残炎、グローイング
が達しないこと。
が達しないこと。
【００４６】４．綿発火しないこと。
【００４７】５．２回目の接炎後のグローイング時間は
６０秒以内であること。
６０秒以内であること。
【００４８】＜圧縮永久歪測定方法＞得られた樹脂組成
物を１７５℃熱間プレスにて１２．７±０．１ｍｍの円
柱状試験片を調整し、この圧縮永久歪をＪＩＳ Ｋ ６
３０１に従って７０℃、２２時間経過後に測定した。測
定はまず得られた組成物プレス成形品の厚みを正確に測
定し（Ｘｍｍ）、ＪＩＳ Ｋ ６３０１で承認されてる
圧縮永久歪測定装置に設置し７０℃、２２時間経過後取
りだし、再び厚みを測定し（Ｙｍｍ）、次式より求め
た。
物を１７５℃熱間プレスにて１２．７±０．１ｍｍの円
柱状試験片を調整し、この圧縮永久歪をＪＩＳ Ｋ ６
３０１に従って７０℃、２２時間経過後に測定した。測
定はまず得られた組成物プレス成形品の厚みを正確に測
定し（Ｘｍｍ）、ＪＩＳ Ｋ ６３０１で承認されてる
圧縮永久歪測定装置に設置し７０℃、２２時間経過後取
りだし、再び厚みを測定し（Ｙｍｍ）、次式より求め
た。
【００４９】圧縮永久歪（％）＝（Ｘ−Ｙ）×１００／
（Ｘ−９．５２） ただしここで装置に使用したスペーサー厚みは９．５２
ｍｍのものである。
（Ｘ−９．５２） ただしここで装置に使用したスペーサー厚みは９．５２
ｍｍのものである。
【００５０】実施例１ 懸濁重合法により得られたエチレン−塩化ビニル共重合
体（東ソ−（株）製、商品名リュ−ロンＥ−２８００）
５００ｇに、難燃剤として三酸化アンチモン（日本精鉱
製、商品名ＡＴＯＸ−Ｓ）１５０ｇ（ＰＶＣ１００重量
部に対して３０重量部相当）、安定剤としてステアリン
酸バリウム３．５ｇとステアリン酸亜鉛２．０ｇ、アミ
ン補足剤として過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産
フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）７．５
ｇとを加え均一分散させた粉原料成分を調整した。一方
液体原料成分として、予め８０℃に加熱したＤＯＰ（フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシル）５００ｇ、難燃剤とし
て含ハロゲンリン酸エステル（大八化学製、商品名ＣＲ
−５３０；リン元素含有量１３．０重量％、塩素含有量
２８．８重量％）２５ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して
５重量部）、安定剤としてテトラフェニルポリプロピレ
ングリコールジホスファイト（昭島化学工業（株）製、
商品名ＬＴ−１０００Ｈ）３．０ｇ、触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート０．０４ｇを加え均一混合した液体
に、更にヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロ
ネートＨＸ）７７ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．０５）を加
え再びかくはん混合し均一な液体混合物としたものに８
０℃に加熱したポリエステルポリオール（日本ポリウレ
タン製、商品名ニッポランＮ４０１０；数平均分子量２
０００）３８９ｇを加え攪拌混合した。この粉原料成分
と液体原料成分を直ちに内容積１７００ｃｃ、ケーシン
グ温度１５０℃のバンバリーミキサーに投入し４０回転
／分にて２５分間加熱溶融混練を行い樹脂組成物を得
た。
体（東ソ−（株）製、商品名リュ−ロンＥ−２８００）
５００ｇに、難燃剤として三酸化アンチモン（日本精鉱
製、商品名ＡＴＯＸ−Ｓ）１５０ｇ（ＰＶＣ１００重量
部に対して３０重量部相当）、安定剤としてステアリン
酸バリウム３．５ｇとステアリン酸亜鉛２．０ｇ、アミ
ン補足剤として過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産
フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）７．５
ｇとを加え均一分散させた粉原料成分を調整した。一方
液体原料成分として、予め８０℃に加熱したＤＯＰ（フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシル）５００ｇ、難燃剤とし
て含ハロゲンリン酸エステル（大八化学製、商品名ＣＲ
−５３０；リン元素含有量１３．０重量％、塩素含有量
２８．８重量％）２５ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して
５重量部）、安定剤としてテトラフェニルポリプロピレ
ングリコールジホスファイト（昭島化学工業（株）製、
商品名ＬＴ−１０００Ｈ）３．０ｇ、触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート０．０４ｇを加え均一混合した液体
に、更にヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロ
ネートＨＸ）７７ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．０５）を加
え再びかくはん混合し均一な液体混合物としたものに８
０℃に加熱したポリエステルポリオール（日本ポリウレ
タン製、商品名ニッポランＮ４０１０；数平均分子量２
０００）３８９ｇを加え攪拌混合した。この粉原料成分
と液体原料成分を直ちに内容積１７００ｃｃ、ケーシン
グ温度１５０℃のバンバリーミキサーに投入し４０回転
／分にて２５分間加熱溶融混練を行い樹脂組成物を得
た。
【００５１】得られた樹脂組成物を１５０℃のロール混
練機にかけシートにしたのち、圧縮永久歪測定及び燃焼
試験に供した。結果を表１に示す。
練機にかけシートにしたのち、圧縮永久歪測定及び燃焼
試験に供した。結果を表１に示す。
【００５２】実施例２ 三酸化アンチモン１００ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対し
て２０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して１重量部相当）とした以
外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
て２０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して１重量部相当）とした以
外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００５３】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００５４】実施例３ 三酸化アンチモン１５０ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対し
て３０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル１００
ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して２０重量部相当）とし
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
て３０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル１００
ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して２０重量部相当）とし
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００５５】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００５６】実施例４ 三酸化アンチモン２００ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対し
て４０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル２５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して５重量部相当）とした以
外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
て４０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル２５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して５重量部相当）とした以
外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００５７】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００５８】比較例１ 三酸化アンチモンを除いて、含ハロゲンリン酸エステル
１００ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して２０重量部相
当）とした以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物
を得た。
１００ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して２０重量部相
当）とした以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物
を得た。
【００５９】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００６０】比較例２ 三酸化アンチモン２００ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対し
て４０重量部相当）とし含ハロゲンリン酸エステルを除
いた以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得
た。
て４０重量部相当）とし含ハロゲンリン酸エステルを除
いた以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得
た。
【００６１】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００６２】比較例３ 三酸化アンチモン５０ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対して
１０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル２．５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して０．５重量部相当）とし
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
１０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル２．５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して０．５重量部相当）とし
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００６３】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００６４】比較例４ 三酸化アンチモンと含ハロゲンリン酸エステルとを除い
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００６５】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００６６】比較例５ 三酸化アンチモン２５０ｇ（ＰＶＣ１００重量部に対し
て５０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル７５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して２５重量部相当）とした
以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
て５０重量部相当）と含ハロゲンリン酸エステル７５ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して２５重量部相当）とした
以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００６７】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００６８】比較例６ 含ハロゲンリン酸エステルの代わりにほう酸亜鉛５０ｇ
（ＰＶＣ１００重量部に対して１０重量部相当）配合し
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
（ＰＶＣ１００重量部に対して１０重量部相当）配合し
た以外は、実施例１と同様方法にて樹脂組成物を得た。
【００６９】得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。
す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【発明の効果】本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、
難燃性が付与されかつ圧縮永久歪が優れたものとなる。
難燃性が付与されかつ圧縮永久歪が優れたものとなる。
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル系重合体、ポリマーポリオール
及びイソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
化合物とをせん断応力下、加熱溶融混練して得られるポ
リ塩化ビニル系組成物において、塩化ビニル系重合体１
００重量部あたり、三酸化アンチモンを２０重量部以上
４０重量部以下、かつ含ハロゲンリン酸エステルを１重
量部以上２０重量部以下含むことを特徴とするポリ塩化
ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31864794A JPH08176434A (ja) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31864794A JPH08176434A (ja) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176434A true JPH08176434A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18101473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31864794A Pending JPH08176434A (ja) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176434A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016009910A1 (ja) * | 2014-07-18 | 2016-01-21 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-12-21 JP JP31864794A patent/JPH08176434A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016009910A1 (ja) * | 2014-07-18 | 2016-01-21 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法 |
| JP2016029140A (ja) * | 2014-07-18 | 2016-03-03 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040323 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |