JPH08169995A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（１）末端不飽和結合を有するプロピレン重合
体と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマーの
混合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシ
ラン化合物を触媒の存在下に付加反応させて得られる、
沸騰パラキシレン不溶分が１０重量％以下で、メルトフ
ローレートが０．１ないし１０００ｇ／１０分の範囲に
あるプロピレン系樹脂と（２）結晶性ポリプロピレンと
を混合してなるポリプロピレン組成物。 【効果】本発明のポリプロピレン組成物は、ポリプロピ
レンの剛性と耐衝撃性とのバランスを改善するに有用な
化合物として提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン組成物に
関する。詳しくは特定のプロピレン重合体とα−オレフ
ィンエラストマーからなるポリプロピレン組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは安価で機械的性能のバ
ランスに優れ、耐溶剤性や耐熱性も良好であるため、広
く使用されている。また熱可塑性エラストマーは優れた
電気的、機械的、化学的性質を有し、また安価に入手す
ることが出来るためポリプロピレンの成形加工性の改良
剤、物性のバランスの改良剤などに非常によく利用され
ている。最近ではポリプロピレンの耐衝撃性を改良する
ために、プロピレン／エチレンブロック共重合体にこれ
らの熱可塑性エラストマーを添加する方法が知られてい
る。

【０００３】ところがこれらの熱可塑性エラストマーは
ポリプロピレンの物性改良剤として用いられた場合、耐
衝撃性の改良効果は大きいが耐熱性、剛性が低下するた
め添加量に限度があり、成形物の剛性と耐衝撃性のバラ
ンスとして評価した場合にはそのバランスそのものはほ
とんど変わらないという問題がある。従来のポリプロピ
レンの物性改良では、この問題を解決するためポリプロ
ピレンホモ部の立体規則性を高めて分子量分布を変えた
り、異なった物性を有するポリプロピレン同志を混合す
る方法あるいは種々の造核剤等を添加して剛性や衝撃を
改良したり、異なった性質の種々のゴムを添加して剛性
と耐衝撃性とのバランスを改善する方法が、一般的に知
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法ではゴムを添加して耐衝撃性を改善する方法では、
柔らかいゴムを添加するため耐衝撃性は改善できるが剛
性が低下してしまい、剛性を上げる手段、例えば立体規
則性を高めて分子量分布を変えたり、造核剤を併用して
添加する方法ではポリプロピレンの結晶化度が上がって
剛性は高くなる反面、耐衝撃性が低下してしまう。この
ように物性のバランスとして必ずしも満足できるもので
はないという問題があり、剛性あるいは耐衝撃性のいず
れかを改良することは容易であるが、バランス良く改良
することは困難であった。剛性と耐衝撃性とのバランス
を改善するに有用な化合物の開発が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するため鋭意研究を行い、本発明を完成させ
た。即ち本発明は、（１）末端不飽和結合を有するプロ
ピレン重合体（Ａ）と不飽和結合を有するα−オレフィ
ンエラストマー（Ｂ）の混合物に少なくとも２個以上の
Ｓｉ−Ｈ結合を有するシラン化合物（Ｃ）を触媒の存在
下に付加反応させて得られる、沸騰パラキシレン不溶分
が10重量％以下で、メルトフローレートが０．１ないし
１０００ｇ／１０分の範囲にあるプロピレン系樹脂と
（２）結晶性ポリプロピレンとを混合してなるポリプロ
ピレン組成物である。

【０００６】本発明において用いられる末端不飽和結合
を有するプロピレン重合体はプロピレン単独重合体のみ
ならず、２０ｍｏｌ％以下のエチレンやブテンを含むラ
ンダム共重合体またはブロック共重合体であつてもよ
い。このような末端不飽和結合を有するプロピレン重合
体は例えばプロピレンと両末端に不飽和結合を有するα
−ωジエン等を共重合して得られる。このようなオレフ
ィンの重合は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に塊状
重合法、気相重合法で製造することができる。また製造
するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金属化
合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移金属
化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物と
しては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる。

【０００７】具体的には四塩化チタンを金属アルミニウ
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系、あるいはグリニャール試薬や
マグネシウムアルコキシド等を炭化水素溶媒中に溶解
し、ついで四塩化珪素などのハロゲン化剤と反応させて
沈澱処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応
じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処理
し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法などによっ
て得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合
物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合
物からなる触媒系等が例示される。

【０００８】ここで電子供与性化合物としては通常エー
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。

【０００９】有機アルミニウム化合物としては、トリア
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。

【００１０】またシクロペンタジエニル誘導体などの不
飽和炭化水素化合物を配位子とする周期律表第３族、第
４族、第５族のメタロセン化合物と必要により有機アル
ミニウムと水または結晶水とを反応することで得られる
オリゴマーないしポリマーであるアルミノキサン化合物
よりなる活性化剤、あるいはシクロペンタジエニル化合
物を配位子とする周期律表第３族、第４族、第５族の金
属カチオン錯体と安定アニオンを形成する化合物より成
る活性化剤を組み合わせた触媒を用いて重合したプロピ
レン重合体中には末端不飽和結合が含まれているものが
あるので、これらのプロピレン重合体をそのまま利用す
ることもできる。

【００１１】重合体の分子量としては特に制限はない
が、成形物の物性という点では分子量はできるだけ高い
方が好ましい。また成形性という点では分子量があまり
高いと成形性が悪くなることから、好ましくは１３５℃
のテトラリン溶液で測定した極限粘度が０．５〜１０ｄ
ｌ／ｇ程度、特に好ましくは０．８〜５．０ｄｌ／ｇ程
度である。

【００１２】本発明の末端不飽和結合を有するプロピレ
ン重合体を合成するのに使用される両末端に不飽和結合
を有するα−ωジエンとしては少なくともα位にビニル
基を有し、ω位に不飽和結合を有するジエン化合物であ
ればよく、直鎖でも分岐があってもよく、酸素、硫黄、
硼素等のヘテロ原子や原子団を含んでいてもよい。例え
ば1,3-ブタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエ
ン、1,6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジ
エン、1,9-デカジエン、1,10- ウンデカジエン、1,11-
ドデカジエン、1,13- テトラデカジエン、5-メチル-1,5
- ヘキサジエン、6-メチル-1,6- ヘプタジエン、7-メチ
ル-1,7- オクタジエン、8-メチル-1,8-ノナジエン、9-
メチル-1,9- デカジエン、10- メチル-1,10-ウンデカジ
エン、ジビニルベンゼンなどが例示される。

【００１３】これらの末端不飽和結合を有するプロピレ
ン重合体に含まれる末端不飽和結合の数は特に限定しな
いが、反応性を上げるためには分子鎖１本当たりに平均
０．１個以上有する重合体を使用することが好ましく、
末端不飽和結合の数がこれより少ない場合は反応が起こ
りにくくなる場合がある。

【００１４】また末端不飽和結合を有するプロピレン重
合体に含まれる末端不飽和結合の数の上限は特に限定し
ないが、分子中の炭素原子１０００個あたりの末端不飽
和結合の数が１よりも多いと反応条件等によっては得ら
れる組成物の分子量が非常に大きくなりポリマーが溶媒
に不溶になり、また加熱しても不融部分が存在するよう
になり、成形加工性が悪化するとともに物性も悪くなる
ため工業的な利用価値がなくなるので、触媒の量や少な
くとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラン化合物の
量比を減らすことによって反応を制御することが好まし
い。

【００１５】本発明において用いられる不飽和結合を有
するα−オレフィンエラストマーは、プロピレン／エチ
レン／ジエン共重合体エラストマーなどが工業的に入手
可能であり、プロピレンやエチレン等のα−オレフィン
と両末端に不飽和結合を有するα−ωジエン等を共重合
しても得られる。また上述のメタロセン化合物を主成分
とする触媒を用いて製造したプロピレン／エチレンエラ
ストマーやプロピレンやエチレンと炭素数４以上のα−
オレフィンとの共重合体エラストマー中には不飽和結合
が含まれているので、これらのα−オレフィンエラスト
マーをそのまま利用することもできる。

【００１６】これらの不飽和結合を有するα−オレフィ
ンエラストマー中に含まれる不飽和結合の数は特に限定
しないが、上記の末端不飽和結合を有するプロピレン重
合体と同様、反応性を上げるためには分子鎖１本当たり
に平均０．１個以上有する重合体を使用することが好ま
しく、不飽和結合の数がこれより少ない場合は反応が起
こりにくくなる場合がある。また不飽和結合を有するα
−オレフィンエラストマー中に含まれる不飽和結合の数
の上限は特に限定しないが、分子中の炭素原子１０００
個あたりの不飽和結合の数が１よりも多いと反応条件等
によっては共重合体の分子量が非常に大きくなりポリマ
ーが溶媒に不溶になり、また加熱しても不融部分が存在
するようになり、成形加工性が悪化するとともに物性も
悪くなるため工業的な利用価値がなくなるので、触媒の
量や少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラン
化合物の量比を減らすことによって反応を制御する必要
がある。

【００１７】本発明における少なくとも２個以上のＳｉ
−Ｈ結合を有するシラン化合物とは、例えば下記一般式
（化１）、（化２）、（化３）、（化４）で表される化
合物が例示できる。

【００１８】

【化１】Ｒ_ｎ ＳｉＨ_４−ｎ (式中ｎは０〜２、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残
基。）

【００１９】

【化２】Ｒ_３Ｓｉ−（Ｘ）_ｎ−ＳｉＲ_３ (式中Ｒは水素、炭素数１〜１２の炭化水素残基を示
し、これらの少なくとも２個は水素である。Ｘは炭化水
素残基または−ＳｉＲ₂ −基を示す。）

【００２０】

【化３】 Ｒ_３Ｓｉ−Ｏ−（−ＳｉＲ_２−Ｏ−）_ｎ−ＳｉＲ_３ (式中ｎは０以上の整数、Ｒは水素、炭素数１〜１２の
炭化水素残基を示し、これらの少なくとも２個は水素で
ある。）

【００２１】

【化４】 (式中ｎは３以上の整数、Ｒは水素、炭素数１〜１２の
炭化水素残基を示し、これらの少なくとも２個は水素で
ある。）

【００２２】具体的にはシラン、メチルシラン、ジメチ
ルシラン、エチルシラン、ジエチルシラン、フェニルシ
ラン、ジフェニルシラン、プロピルシラン、ジプロピル
シラン、ブチルシラン、ジブチルシラン、ヘキシルシラ
ン、ジヘキシルシラン、メチルエチルシラン、メチルプ
ロピルシラン、イソプロピルシラン、ジイソプロピルシ
ラン、メチルフェニルシラン、エチルフェニルシラン、
シクロヘキシルメチルシラン、ジシクロヘキシルシラ
ン、、アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラ
ン、ジメトキシシラン、ジクロルシラン、ジエトキシシ
ラン、等のモノシラン化合物やジシラン、ジメチルジシ
ラン、ジエチルジシラン、メチルフェニルジシラン、ジ
フェニルジシラン、ジプロピルジシラン、ジヘキシルジ
シラン、トリシラン、トリメチルトリシラン、トリフェ
ニルトリシラン、テトラシラン、ジメチルテトラシラン
等のポリシラン化合物やこれらが環状になった環状ポリ
シラン化合物、ジメチルジシロキサン、ジエチルジシロ
キサン、ジフェニルジシロキサン、ジブチルジシロキサ
ン、ジメトキシジシロキサン、ジエトキシジシロキサン
等のシロキサン化合物およびこれらが環状になっている
環状ポリシロキサン化合物あるいはこれらの混合物など
が例示できる。

【００２３】本発明では反応に際し、末端不飽和結合を
有するプロピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレ
フィンエラストマーを、末端不飽和結合を有するプロピ
レン重合体中に含まれる末端不飽和結合の数を不飽和結
合を有するα−オレフィンエラストマー中に含まれる不
飽和結合の数で除した値が０．１ないし１０の範囲にな
る割合でそれぞれ用いることが好ましい。この範囲の外
では末端不飽和結合を有するプロピレン重合体と不飽和
結合を有するα−オレフィンエラストマーとの間で反応
が起こりにくく、剛性と耐衝撃性とをバランス良く改善
する効果が小さくなることがある。

【００２４】本発明における少なくとも２個以上のＳｉ
−Ｈ結合を有するシラン化合物の末端不飽和結合を有す
るプロピレン重合体に対する使用割合としては、反応条
件や所望の反応の程度により異なるが、通常末端不飽和
結合を有するプロピレン重合体１００重量部に対し０．
０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部であ
る。これより少ないとほとんど架橋せず、多いとプロピ
レン系樹脂がゲル化する場合があり、沸騰パラキシレン
不溶分が増えて、成形物が不均一になって物性が低下す
るので好ましくない。

【００２５】上記末端不飽和結合を有するプロピレン重
合体に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラ
ン化合物を付加させる反応方法としては特に制限はなく
通常の方法で触媒の存在下に末端不飽和結合を有するプ
ロピレン重合体を溶媒中に溶解させるか、触媒とともに
パウダー状態で混合して、さらに溶融混練して反応させ
ることができる。反応温度としては、溶媒を使用する場
合は室温から１５０℃、溶融混練で反応させる場合には
１５０℃〜３００℃である。

【００２６】本発明において触媒としては、一般にヒド
ロシリル化触媒として知られている化合物を使用するこ
とができる。例えば塩化白金酸、沃化白金酸、臭化白金
酸、塩化白金のベンゾニトリル錯体やアルコキシ錯体な
どの白金の塩、塩化パラジウムのアセトニトリル錯体や
アルコキシ錯体、シクロオクタジエン錯体などのパラジ
ウムの塩、塩化ロジウムのシクロオクタジエン錯体、ト
リフェニルフォスフィン錯体などのロジウムの塩、二塩
化チタノセン、二塩化ジルコノセン、二塩化ハフノセン
などのメタロセン化合物あるいはチタン酸エステルなど
の下記の一般式（化５）で示す周期律表第４族金属の化
合物が好ましく例示される。

【００２７】

【化５】Ｒ¹ _n Ｍ（Ｏ−Ｒ² ）_4-n （式中Ｒ¹ 、Ｒ² は同じか異なる炭素数１〜１２の炭化
水素残基、ｎは０〜４の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属を示す。）また過酸化
物などのラジカル発生剤も用いることができる。

【００２８】触媒の接触を、末端不飽和結合を有するプ
ロピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエ
ラストマーの混合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結
合を有するシラン化合物を溶媒中に溶解して混合する
際、あるいは加熱溶融混合する際に行う場合には、触媒
の使用量としてはポリマー全体に対して０．１〜１００
０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００００ｐｐｍであ
る。

【００２９】ここで利用される溶媒としては、具体的に
は炭素数１〜２０の炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水
素化合物が利用でき、とくにハロゲン化炭化水素化合
物、芳香族炭化水素化合物が好ましく利用される。具体
的には、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジクロロメ
タン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、パークロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼンなどが例示され通常０．１〜
１００００ｐｐｍの触媒濃度となる様に溶解して利用さ
れる。

【００３０】また触媒の接触を、溶媒を用いずに加熱溶
融混合する際に行う場合には、上記各成分の混合、添加
剤との混合方法については特に制限は無く、それぞれの
成分をヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー等で混合
後、押出機あるいはロール、バンバリーミキサー、ニー
ダー等で３０秒から１０分間溶融混合することで得られ
る。

【００３１】このようにして得られる本発明におけるプ
ロピレン系樹脂は、メルトフローレートが０．１ないし
１０００／１０分の範囲にあることが好ましい。メルト
フローレートがこの範囲の外にある時には成形性が悪く
なるので好ましくない。また、分子量としては、１３５
℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度として０．１〜
１０ｄｌ／ｇ程度が好ましい。

【００３２】本発明のプロピレン系樹脂は沸騰パラキシ
レン不溶分が１０重量％以下であることを特徴としてい
る。沸騰パラキシレン不溶分が１０重量％を越えるもの
は成形物の外観が不良になるばかりでなく、ゲルが成型
品中に存在するため、結果として物性の向上効果がでな
くなるので好ましくない。

【００３３】本発明において用いられる結晶性ポリプロ
ピレンとしては、プロピレンの単独重合体のみならず、
結晶性を有するプロピレンとエチレンとのランダム共重
合体、或いはプロピレン／エチレンブロック共重合体な
どが例示される。これらのポリプロピレンは工業的に生
産されており、それらを入手して使用することも可能で
あり、上述の末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
を重合する触媒を使用して製造することもできる。

【００３４】本発明のポリプロピレン組成物の製造方法
としては特に制限はなく、末端不飽和結合を有するプロ
ピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエラ
ストマーを反応させた化合物と結晶性ポリプロピレンと
を混合すればよく、混合方法としては特に制限はなく、
溶液中での混合や、溶融させて混合する方法が挙げられ
る。

【００３５】本発明のプロピレン系樹脂あるいはポリプ
ロピレン組成物を得るに際し、通常のポリプロピレンな
どに用いられている酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
帯電防止剤、あるいは他の核剤など公知の種々の安定剤
の添加、さらには種々の無機および有機の微粒子、例え
ばシリカ、アルミナ、カオリン、タルク、ゼオライト、
酸化チタン、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、ステア
リン酸エステルなど添加して用いることができる。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに説明す
る。

【００３７】実施例１ 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
内容積３０００リットルのステンレス製オートクレーブ
にトルエン１４０リットルを入れ、さらにメチルアルミ
ノキサン（東ソー・アクゾ社製、重合度１６．２）１２
０ｇと１，５−ヘキサジエン３４１ｇを装入した。さら
に２０℃でプロピレンガスを導入して３ｋｇ／ｃｍ² −
Ｇとして常法にしたがって合成したジメチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド４２０ｍｇを３リットルのトルエンに溶解
した溶液を加えて、２０℃で２時間重合した。重合終了
後、未反応のプロピレンをパージしてポリマーをろ過し
て取り出し、８０℃で８時間真空乾燥して秤量したとこ
ろ１６．７ｋｇのプロピレン重合体を得た。重合前後の
反応液の組成をガスクロマトグラフで分析して１，５−
ヘキサジエンの反応量を計算すると２５１ｇであった。

【００３８】得られたプロピレン重合体の赤外吸収スペ
クトルには９０６ｃｍ^-1および１６４０ｃｍ^-1にビニル
基の吸収があり、また８８４ｃｍ^-1にビニリデン基の吸
収が認められ、 ¹Ｈ−ＮＭＲから求めた末端不飽和結合
の数は重合体１００ｇ当たり２０ｍｍｏｌの割合であっ
た。また¹³Ｃ−ＮＭＲから求めたｍｍｍｍペンタッド分
率は０．９８であり、１３５℃テトラリン溶液で測定し
た極限粘度数（以下、〔η〕と記す）は１．４８ｄｌ／
ｇ、１，２，４−トリクロロベンゼンを用いてゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分
子量と数平均分子量との比（以下、Ｍｗ／Ｍｎと記
す。）は４．６であった。

【００３９】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体３ｋｇとプロピレン／エチレン／ジエンエラ
ストマー３００ｇ（ＥＰＤＭ、日本合成ゴム（株）社製
ＪＳＲ−ＥＰ２４、沃素価１５）とテトラメチルジシラ
ン５０ｇと塩化ロジウムのトリフェニルフォスフィン錯
体を１ｇを酸化防止剤０．１重量部と共に加え、押出機
で２３０℃で加熱混合しプロピレン系樹脂（ペレット）
を得た。得られたプロピレン系樹脂は沸騰パラキシレン
に可溶であり、メルトフローレートは２５．２ｇ／１０
分であった。

【００４０】このプロピレン系樹脂１０重量部に対し市
販のポリプロピレン（三井東圧化学（株）社製、三井ノ
ーブレンＪ３Ｈ−Ｇ）９０重量部を混合して射出成型機
（小松製作所（株）社製、ＦＫＳ５５Ｔ）で成型して、
物性測定用のテストピースを作製し物性を測定した。
尚、物性は以下の方法に準拠して測定を行った。 ・曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ ・曲げ強さ：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ ・引っ張強度：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ ・引っ張伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ ・アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（ノッチ付
き、２３℃、−１０℃）その結果、曲げ弾性率は１９８
００ｋｇ／ｃｍ² 、曲げ強さは５６５ｋｇ／ｃｍ ² 、引
っ張強度は４０５ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張伸び５０８ｋｇ
／ｃｍ² 、アイゾット衝撃強度（２３℃、−１０℃）は
それぞれ７．１、２．３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。

【００４１】比較例１ シラン化合物と付加反応して得たプロピレン系樹脂を添
加しない以外は、実施例１と同様にして物性を測定した
結果、曲げ弾性率は１６４００ｋｇ／ｃｍ² 、曲げ強さ
は４８４ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張強度は３８８ｋｇ／ｃｍ
² 、引っ張伸び５８３ｋｇ／ｃｍ² 、アイゾット衝撃強
度（２３℃、−１０℃）はそれぞれ２．４、１．６ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍであった。

【００４２】実施例２ 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
１，５−ヘキサジエンの代わりに１，７−オクタジエン
２２７ｇを用いた他は実施例１と同様にして重合を行っ
たところ１８．６ｋｇのプロピレン重合体を得た。重合
前後の反応液の組成をガスクロマトグラフで分析して
１，７−オクタジエンの反応量を計算すると１８６ｇで
あった。

【００４３】得られたプロピレン重合体の赤外吸収スペ
クトルには９０６ｃｍ^-1および１６４０ｃｍ^-1にビニル
基の吸収があり、また８８４ｃｍ^-1にビニリデン基の吸
収が認められ、 ¹Ｈ−ＮＭＲから求めた末端不飽和結合
の数は重合体１００ｇ当たり１０ｍｍｏｌの割合であっ
た。また¹³Ｃ−ＮＭＲから求めたｍｍｍｍペンタッド分
率は０．９８であり、〔η〕は１．３６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ
／Ｍｎは３．６であった。

【００４４】〔不飽和結合を有するα−オレフィンエラ
ストマーの合成〕１，７−オクタジエン２２７ｇおよび
エチレン１５．７５ｋｇとプロピレン２３．７５ｋｇを
装入し、２０℃で１時間重合した。重合終了後、未反応
のエチレンとプロピレンをパージして、大量のメタノー
ルを加えて、ポリマーを析出させてからろ過して取り出
し、８０℃で８時間真空乾燥して秤量したところ２８．
８ｋｇのプロピレン／エチレン／１，７−オクタジエン
エラストマーを得た。

【００４５】赤外吸収スペクトルからエチレンは５２％
含まれていた。さらに９０６ｃｍ^-1および１６４０ｃｍ
^-1にビニル基の吸収があり、また８８４ｃｍ^-1にビニリ
デン基の吸収が見られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲでは末端ビニル
基のシグナルが６ｐｐｍ付近に観測され、その量は重合
体１００ｇ当たり１０ｍｍｏｌの割合であった。また、
〔η〕は１．２１ｄｌ／ｇ、ＭＷ／ＭＮは３．１であっ
た。

【００４６】〔シラン化合物の付加反応〕上記の末端に
不飽和結合を有するプロピレン重合体１．５ｋｇとプロ
ピレン／エチレン／ジエンエラストマー１．５ｋｇとメ
チル水素シリコーン（東芝シリコーン（株）社製ＴＳＦ
４８４）１００ｇと塩化ロジウムのトリフェニルフォス
フィン錯体を１．５ｇを酸化防止剤０．１重量部と共に
加え、押出機で２３０℃で加熱混合しプロピレン系樹脂
（ペレット）を得た。得られたプロピレン系樹脂は沸騰
パラキシレンに可溶であり、メルトフローレートは１．
２ｇ／１０分であった。

【００４７】このプロピレン系樹脂５重量部に対し市販
のポリプロピレン（三井東圧化学（株）社製三井ノーブ
レン、ＢＪＨＨ−Ｇ）９５重量部を用いた他は実施例１
同様に混合して、物性測定用のテストピースを作製し物
性を測定した結果、曲げ弾性率は１２８００ｋｇ／ｃｍ
² 、曲げ強さは３８０ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張強度は３１
７ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張伸び８１９ｋｇ／ｃｍ² 、アイ
ゾット衝撃強度（２３℃、−１０℃）はそれぞれ１４．
６、９．６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。

【００４８】比較例２ シラン化合物と付加反応して得たプロピレン系樹脂を添
加しない以外は、実施例２と同様にして物性を測定した
結果、曲げ弾性率は１１１００ｋｇ／ｃｍ² 、曲げ強さ
は３５５ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張強度は２９３ｋｇ／ｃｍ
² 、引っ張伸び８７１ｋｇ／ｃｍ² 、アイゾット衝撃強
度（２３℃、−１０℃）はそれぞれ９．３、４．０ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍであった。

【００４９】実施例３ 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
トリイソブチルアルミニウム５．７ｇとジメチルシリレ
ン−ビス（２、４−シクロペンタジエニル) ジルコニウ
ムジクロリド２０ｍｇを２００ｍｌのトルエンに溶解し
た溶液を７０リットルのオートクレーブに入れ、液化プ
ロピレン１５ｋｇを装入した。ついでトリス（ペンタフ
ルオロフェニル) 硼素４６ｍｇを５０ｍｌのトルエンに
溶解した溶液を加えて６０℃で１時間重合した。次い
で、未反応のプロピレンをパージしてポリマーを取り出
し、乾燥して秤量したところ６．５ｋｇのポリマーを得
た。このポリマーの〔η〕は０．４５ｄｌ／ｇ、ＭＷ／
ＭＮは２．６であった。赤外吸収スペクトルには８８４
ｃｍ^-1にビニリデン基の吸収が見られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲ
では末端ビニル基のシグナルが６ｐｐｍ付近に観測さ
れ、その量は重合体１００ｇ当たり１２ｍｍｏｌの割合
であった。

【００５０】〔シラン化合物の付加反応〕上記の末端不
飽和結合を有するプロピレン重合体１．５ｋｇと実施例
２で使用したプロピレン／エチレン／ジエンエラストマ
ー１．５ｋｇとメチル水素シリコーン（東芝シリコーン
（株）社製ＴＳＦ４８４）１００ｇと触媒としてルパゾ
ール１．５ｇを酸化防止剤０．１重量部と共に加え、押
出機で２１０℃で加熱混合しプロピレン系樹脂（ペレッ
ト）を得た。得られたプロピレン系樹脂は沸騰パラキシ
レンに可溶であり、メルトフローレートは１４ｇ／１０
分であった。

【００５１】このプロピレン系樹脂５重量部に対し市販
のポリプロピレン（三井東圧化学（株）社製、三井ノー
ブレンＢＪＨＨ−Ｇ）９５重量部を用いた他は実施例１
と同様にして物性を測定した結果、曲げ弾性率は１２７
００ｋｇ／ｃｍ² 、曲げ強さは３７５ｋｇ／ｃｍ² 、引
っ張強度は３１３ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張伸び８３５ｋｇ
／ｃｍ² 、アイゾット衝撃強度（２３℃、−１０℃）は
それぞれ１４．１、９．９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン組成物は、ポリ
プロピレンの剛性と耐衝撃性とのバランスを改善するに
有用な化合物として優れており工業的に極めて価値があ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）末端不飽和結合を有するプロピレン
   重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマ
   ーの混合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有す
   るシラン化合物を触媒の存在下に付加反応させて得られ
   る、沸騰パラキシレン不溶分が１０重量％以下で、メル
   トフローレートが０．１ないし１０００ｇ／１０分の範
   囲にあるプロピレン系樹脂と（２）結晶性ポリプロピレ
   ンとを混合してなるポリプロピレン組成物。