JPH0815893A

JPH0815893A - 接触現像方法

Info

Publication number: JPH0815893A
Application number: JP6147285A
Authority: JP
Inventors: Kazue Inoue; 和重井上; Yoshihisa Kuramae; 善久藏前; Takashi Nagai; 孝永井; Tooru Takatsuna; 徹高綱
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1994-06-29
Filing date: 1994-06-29
Publication date: 1996-01-19
Also published as: EP0690354A3; EP0690354A2

Abstract

(57)【要約】【目的】画像濃度が高くかつ画像カブリのない良好な
画像を形成し得る、接触現像方法を提供する。【構成】側鎖に第４級アンモニウム塩に相当する基を
導入した樹脂を電荷制御剤として添加した正帯電トナー
と、導電性基材の表面に、単層の正帯電型有機感光層を
形成した正帯電型感光体とを組み合わせて使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、たとえばファクシミ
リやレーザービームプリンタ等の画像形成装置において
採用される、正帯電トナーと正帯電型感光体とを用いた
接触現像方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】上記ファクシミリやレーザービームプリ
ンタ等の画像形成装置においては、一様に帯電させた感
光体の表面の、露光により電位が低下した部分にトナー
を付着させてトナー像を形成する、いわゆるネガ−ポジ
反転現像を行う必要があり、その具体的な方法の１つと
して、正帯電型感光体と正帯電トナーとを用いた接触現
像方法がある。

【０００３】この接触現像方法においては、まずトナー
を、現像装置内に配置した、負の電圧を印加した現像ス
リーブとの摩擦によって正に帯電させ、規制ブレードと
の鏡像力の作用によって現像スリーブの表面に付着させ
て、当該現像スリーブの表面に、正帯電トナーの均質な
薄層を形成する。一方感光体は、コロナ放電等によっ
て、その表面を、トナーと同極性（正）に一様に帯電さ
せた後、レーザー光等によって露光して、静電潜像を形
成する。この静電潜像は、露光部分の電位がトナーの帯
電電位より低く、非露光部分の電位がトナーの帯電電位
より高くなるようにする。

【０００４】つぎに、上記感光体の表面の静電潜像に、
現像スリーブの表面の薄層を接触させると、非露光部分
では、感光体の電位の方がトナーの帯電電位より高いの
で、トナーは感光体に移行しないが、露光部分では、感
光体の電位の方がトナーの帯電電位より低いため、その
電位差によって、トナーが薄層から感光体の表面に移行
し、結果として、感光体の表面にネガ−ポジ反転したト
ナー像が形成される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記接触現
像方法においては、非露光部分において、前記のように
感光体の電位がトナーの帯電電位より高いため、現像ス
リーブから逆極性（負）の電荷がトナーに流れ込んで、
トナーの帯電電位が正から負に反転し、この帯電電位が
反転したトナーが、鏡像力の作用によって、感光体の非
露光部分に付着する結果、形成画像の余白部分にトナー
が付着する、いわゆる画像カブリを生じるという問題が
あった。

【０００６】また上記のように、現像スリーブから負の
電荷が薄層に流れ込むと、トナーの帯電電位は反転しな
いまでも、その帯電量が低下してしまい、露光部分での
トナーと感光体との電位差が小さくなって、形成画像の
画像部分の濃度が低下するという問題もあった。この発
明の目的は、画像濃度が高くかつ画像カブリのない良好
な画像を形成し得る接触現像方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するため、発明者らは、接触現像方法に使用する正帯
電トナーと正帯電型感光体の最適な組み合わせについ
て、種々検討した。その結果、側鎖に第４級アンモニウ
ム塩に相当する基を導入した樹脂（以下「電荷制御性樹
脂」という）を電荷制御剤として添加した正帯電トナー
と、導電性基材の表面に、単層の正帯電型有機感光層を
形成した正帯電型感光体とを組み合わせると、画像濃度
が高くかつ画像カブリのない良好な画像を形成し得るこ
とを見出し、この発明を完成するに至った。

【０００８】すなわちこの発明の接触現像方法は、上記
電荷制御性樹脂を電荷制御剤として添加した正帯電トナ
ーと、導電性基材の表面に、単層の正帯電型有機感光層
を形成した正帯電型感光体とを組み合わせて使用するこ
とを特徴とするものである。上記正帯電トナーと正帯電
型感光体とを組み合わせた場合に、画像濃度が高くかつ
画像カブリのない良好な画像を形成できる理由につい
て、発明者らは、以下のように推測している。

【０００９】すなわち、側鎖に第４級アンモニウム塩に
相当する基を導入した電荷制御性樹脂は、定着用樹脂に
対する相溶性がよいため、通常の低分子量の電荷制御
剤、たとえばニグロシン染料等の染料タイプの電荷制御
剤のように、トナー粒子の表面や内部で局部的に集中す
ることがなく、トナー粒子中に均一に分散する。このた
め、上記電荷制御性樹脂を電荷制御剤として用いた正帯
電トナーは帯電安定性にすぐれており、現像スリーブか
ら負の電荷が流れ込みにくいため、その帯電電位が正か
ら負に反転したり、あるいは帯電量が低下したりしにく
い。

【００１０】また上記電荷制御性樹脂を使用した正帯電
トナーと、導電性基材の表面に形成した、単層の正帯電
型有機感光層とは、帯電特性等の点でマッチングがよい
ため、感光体表面の露光部分には、現像スリーブ表面の
薄層から、トナーが効率よく移行するが、非露光部分で
はトナーの移行は発生せず、その結果、画像濃度が高く
かつ画像カブリのない良好な画像を形成できるのであ
る。

【００１１】以下にこの発明を説明する。この発明に使
用する正帯電トナーは、前記のように、側鎖に第４級ア
ンモニウム塩に相当する基を導入した電荷制御性樹脂を
電荷制御剤として使用すること以外は、従来と同様に構
成される。すなわち正帯電トナーは、定着用樹脂中に、
上記電荷制御性樹脂と、着色剤とを内添して形成される
トナー粒子と、流動性向上等の目的で、上記トナー粒子
に外添される、無機微粉体等の外添剤とで構成される。

【００１２】上記のうち定着用樹脂としては、たとえば
ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまた
はスチレン置換体を含む単独重合体または共重合体）、
ポリ塩化ビニル、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポ
リビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹
脂、ポリアミド樹脂等があげられ、これらが単独で、ま
たは２種以上混合して用いられる。

【００１３】上記トナー粒子中に内添される着色剤とし
ては、従来公知の種々の染料、顔料等が使用可能である
が、とくにブラックトナーの場合は、カーボンブラック
が主として使用される。カーボンブラックとしては、た
とえばチャンネルブラック、ローラーブラック、ディス
クブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネ
スブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等
の、従来公知の種々のカーボンブラックが使用できる。

【００１４】カーボンブラックの配合量は、本発明では
とくに限定されないが、上記カーボンブラックはそれ自
体導電性を有するため、トナー粒子の帯電に関係する、
トナー粒子の電気特性のコントロール手段としての役割
をも果たしている。したがって、目的とする現像剤性能
にあわせて、内添量の好ましい範囲を設定するのがよ
い。これに限定されるものではないが、カーボンブラッ
クの配合割合は、定着用樹脂１００重量部に対して１〜
９重量部程度であるのが、現像剤の帯電性等の点で好ま
しい。

【００１５】電荷制御剤としては、前記のように、側鎖
に第４級アンモニウム塩に相当する基を導入した電荷制
御性樹脂が使用される。上記電荷制御性樹脂の具体例と
しては、適当な高分子の主鎖に、側鎖として、下記一般
式(1) ：

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は同一また
は異なって、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、 i
so−プロピル基、ｎ−ブチル基、 iso−ブチル基、tert
−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基を
示し、Ｘは、Ｆ，Cl，Br，Ｉ，ClＯ₄，ＰＦ₄，ＢＦ₄
等を示す。）で表される、第４級アンモニウム塩に相当
する基を導入した化合物があげられる。

【００１８】電荷制御性樹脂の主鎖としては、種々の高
分子主鎖が使用可能であるが、とくに前述したように、
電荷制御性樹脂と定着用樹脂との相溶性が、トナーの帯
電特性等の点で重要でとなるので、定着用樹脂として使
用する高分子との相溶性のよい高分子主鎖を用いるのが
好ましく、中でも、定着用樹脂として使用する高分子と
同じ高分子主鎖を用いるのがさらに好ましい。

【００１９】たとえば定着用樹脂として、スチレン−ア
クリル酸エステル共重合体やスチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体等のスチレン−アクリル系樹脂を使用す
る場合には、電荷制御性樹脂の主鎖としても、同じスチ
レン−アクリル系樹脂を使用するのがよい。主鎖がスチ
レン−アクリル系樹脂の場合、前記第４級アンモニウム
塩に相当する基は、アクリルのエステルの部分に置換す
ると考えられる。

【００２０】電荷制御剤としての電荷制御性樹脂は、定
着用樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部の割合で内添される。トナー
粒子には、上記着色剤、電荷制御剤の他に、たとえば離
型剤（オフセット防止剤）等の各種添加剤を内添させて
もよい。離型剤（オフセット防止剤）としては、たとえ
ば脂肪族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、
脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコー
ンオイル、各種ワックス等があげられる。中でも、重量
平均分子量が１０００〜１００００程度の脂肪族系炭化
水素が好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素
原子数４以上のオレフィン単位からなる低分子量のオレ
フィン重合体等の１種または２種以上の組み合わせが適
当である。

【００２１】離型剤は、定着用樹脂１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の
割合で内添される。トナー粒子は、以上の各成分を乾式
ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等によっ
て均質に予備混合して得られた混合物を、バンバリミキ
サー、ロール、一軸または二軸の押出混練機等の混練装
置を用いて均一に溶融混練した後、得られた混練物を冷
却して粉砕し、必要に応じて分級することで製造される
他、懸濁重合法等により製造することもできる。

【００２２】トナー粒子の粒径は、形成画像の高画質化
を目的とした場合、１０μｍ以下が好ましいが、本発明
の構成は、粒径１０μｍを超える通常のトナー粒子にも
採用することができる。トナー粒子に外添される外添剤
としては、無機微粒子やふっ素樹脂粒子等の、従来公知
の種々の外添剤を使用することができ、とくに疎水性ま
たは親水性のシリカ微粒子を含むシリカ系表面処理剤、
たとえば超微粒子状無水シリカやコロイダルシリカ等が
好適に使用される。

【００２３】外添剤の外添量は、とくに限定されず、従
来と同程度でよい。具体的には、トナー粒子１００重量
部に対して、外添剤を０．１〜３．０重量部程度外添す
るのが好ましいが、場合によっては、外添剤の外添量
は、この範囲を外れてもよい。上記正帯電トナーと組み
合わされる正帯電型感光体は、前記のように、導電性基
材の表面に、単層の正帯電型有機感光層を形成すること
で構成される。また単層の正帯電型有機感光層は、結着
樹脂からなる層中に、電荷発生剤および電荷輸送剤を含
有させることで構成される。

【００２４】結着樹脂としては、たとえばスチレン系重
合体、アクリル系重合体、スチレン、アクリル系共重合
体、エチレン、酢酸ビニル共重合体、オレフィン系重合
体（ポリプロピレン、アイオノマー等）、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエーテル、フェノー
ル樹脂、光硬化性樹脂（エポキシアクリレート等）な
ど、従来公知の種々の合成樹脂があげられる。これらの
結着樹脂は１種単独で使用できる他、２種以上を併用す
ることもできる。

【００２５】上記結着樹脂の中でも、スチレン系重合
体、アクリル系重合体、スチレン、アクリル系共重合
体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート等が好適に使用され、とくに、下記
一般式(2) ：

【００２６】

【化２】

【００２７】（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一または異
なって、水素原子またはメチル基、エチル基等の低級ア
ルキル基を示す。また上記Ｒ⁴，Ｒ⁵は、互いに連結し
て、主鎖の炭素原子とともにシクロヘキサン環のごとき
シクロ環を形成してもよい。）で表されるビスフェノー
ル類と、ホスゲンとから誘導される、いわゆるビスフェ
ノール型のポリカーボネートが最も好適に使用される。

【００２８】上記結着樹脂からなる層中に含有される電
荷発生剤としては、たとえばセレン、セレン−テルル、
アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジ
スアゾ系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン
系顔料、インジゴ系顔料、スレン系顔料、トルイジン系
顔料、ビラゾリン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリド
ン系顔料等があげられ、これらが、所望の吸収波長域に
感度を有するよう、１種単独で、または２種以上混合し
て使用される。

【００２９】上記電荷発生剤の中でもとくに、Ｘ型メタ
ルフリーフタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニ
ン等のフタロシアニン系顔料や、あるいは下記一般式
(3) ：

【００３０】

【化３】

【００３１】（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異
なって、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１８以
下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
アラルキル基を示す。）で表されるペリレン系顔料等
が、好適なものとしてあげられる。上記のうちアルキル
基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、 i
so−プロピル基、ｎ−ブチル基、 iso−ブチル基、 sec
−ブチル基、tert−ブチル基、２−エチルヘキシル基等
があげられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基等があげられる。またアリール基としては、フエニ
ル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、エチルフェ
ニル基等があげられ、アラルキル基としては、ベンジル
基、フェネチル基等があげられる。また、これらの基に
置換してもよい置換基としては、たとえばメチル基、エ
チル基等の低級アルキル基や、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、あるいは塩素、よう素、臭素等のハ
ロゲン原子等があげられる。

【００３２】電荷輸送剤としては、電子輸送性にすぐれ
た電子輸送剤と、正孔輸送性にすぐれた正孔輸送剤とが
あり、このうち電子輸送剤としては、たとえばパラジフ
ェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン
誘導体、トリニトロフルオレノンイミン誘導体、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロルア
ニル、ブロモアニル、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチ
レンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサ
ントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電
子吸引性物質や、これら電子吸引性物質を高分子化した
もの等があげられる。

【００３３】上記電子輸送剤の中でも一般式(4) ：

【００３４】

【化４】

【００３５】（式中、Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、
同一または異なって、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシ
基を示す。）で表されるパラジフェノキノン誘導体が好
適に使用される。とくに、上記基Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹のうちの２つが低級直鎖状アルキル基で、他の２
つが分岐状アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
またはアラルキル基であるパラジフェノキノン誘導体
等、非対称型のパラジフェノキノン誘導体が、電子輸送
性にすぐれ、かつ結着樹脂に対する溶解性にもすぐれる
ため、最も好適に使用される。

【００３６】上記アルキル基等の具体例としては、先に
例示した各基があげられる。一方、正孔輸送剤として
は、たとえば以下の各化合物があげられる。ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチ
ルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３
−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン。

【００３７】ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニン
−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン塩類。

【００３８】２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール。１−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノニル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔６−メトキシ−ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３）〕−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−〔レピジル（３）〕−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−
メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（α−メチル−ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−３−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン類。

【００３９】２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等の
オキサゾール類。２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール
系化合物。

【００４０】ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）フエニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物。１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキ
ス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）エタン等のポリアリールアルカン類。

【００４１】Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（メチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（エチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（プロピルフェニ
ル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（ブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（イ
ソプロピルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ sec−ブチルフェニル）ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（tert−ブ
チルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（クロロフ
ェニル）ベンジジン等のベンジジン系化合物。

【００４２】トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂。上記正孔輸送剤の
中でも、一般式(5) ：

【００４３】

【化５】

【００４４】（式中、Ｒ¹²およびＲ¹³は、同一または異
なって、メチル基、エチル基等の低級アルキル基を示
し、Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、同一または異なっ
て、炭素数１８以下のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示す。）で表されるベ
ンジジン系化合物や、ヒドラゾール塩類のうち一般式
(6) ：

【００４５】

【化６】

【００４６】（式中、Ｒ¹⁸は、水素原子、アルキル基ま
たはアシル基を示し、Ｒ¹⁹は、アルキレン基等の２価の
有機基を示し、Ｒ²⁰およびＲ²¹は、同一または異なっ
て、炭素数１８以下のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示す。ｉは１〜３の整
数を示す。）で表されるカルバゾールヒドラゾン系化合
物が、正孔輸送性にすぐれ、かつ結着樹脂に対する溶解
性にもすぐれるため、最も好適に使用される。

【００４７】上記アルキル基等の具体例としては、先に
例示した各基があげられる。またアシル基としては、ホ
ルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
バレリル基等があげられ、アルキレン基としては、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等があげられる。上
記各成分のうち電荷発生剤の割合は、とくに限定されな
いが、単層の正帯電型有機感光層を構成する各成分の総
量（固形分総量）の０．１〜５重量％、とくに０．２５
〜２．５重量％程度が好ましい。また電子輸送剤の割合
は、上記固形分総量の５〜５０重量％、とくに１０〜４
０重量％程度が好ましく、正孔輸送剤の割合は、上記固
形分総量の５〜５０重量％、とくに１０〜４０重量％程
度が好ましい。また電子輸送剤と正孔輸送剤とは、重量
比で１：９〜９：１、とくに２：８〜８：２の割合で含
有させるのがよい。

【００４８】単層の正帯電型有機感光層は、上記各成分
を、適当な溶媒とともに、ロールミル、ボールミル、ア
トライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用い
て混合分散して感光層用塗布液を調製し、それを、ディ
ップコート法、バーコート法、スプレーコート法、フロ
ーコート法、スピンコート法等によって導電性基材の表
面に塗布し、乾燥させることで形成される。

【００４９】塗布液の固形分濃度は、導電性基材表面へ
の塗布方法に合わせて適宜設定できるが、一般的には、
５〜５０重量％が好ましい。上記塗布液には、前記各成
分に加えて、酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項クエ
ンチャー、紫外線吸収剤、軟化剤、表面改質剤、消泡
剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプ
ター、ドナー等の従来公知の各種添加剤を、感光体の特
性に影響を及ぼさない範囲で、適宜含有させることもで
きる。

【００５０】また、立体障害性フェノール系酸化防止剤
を、固形分総量の０．１〜５０重量％程度含有させる
と、感光体の特性に影響を及ぼすことなく、感光層の耐
久性を向上できる。導電性基材としては、導電性を有す
る種々の材料からなる、ドラム状、板状、シート状等
の、画像形成装置の構造に合わせた種々の形状の基材
が、いずれも使用可能である。導電性基材の材料として
は、たとえばアルミニウム、銅、錫、白金、金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属あ
るいは合金や、これら金属や合金が蒸着またはラミネー
トされたプラスチック材料、よう化アルミニウム、酸化
錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられ
る。中でもとくに、干渉縞等の発生がないことから、ア
ルミニウム、とくに処理膜厚が１〜５０μｍとなるよう
にアルマイト処理されたアルミニウムが好適に使用され
る。

【００５１】塗布液を製造するのに使用される溶剤とし
ては、種々の有機溶剤が使用できる。溶剤の例として
は、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オク
タン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチ
ル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等があげられる。これらは、前記各材料の溶
解性等に合わせて、１種単独で使用される他、２種以上
を併用することもできる。

【００５２】

【実施例】以下にこの発明の接触現像方法を、実施例、
比較例に基づき説明する。〈正帯電トナーの製造Ｉ〉定着用樹脂としてのスチレン
−アクリル系樹脂１００重量部と、電荷制御性樹脂とし
ての、スチレン−アクリル系樹脂の主鎖に、側鎖とし
て、前記一般式(1)で表される第４級アンモニウム塩に
相当する基を導入した樹脂（藤倉化成社製の商品名ＦＣ
Ａ−２０１−ＰＺ）７．５重量部と、着色剤としのカー
ボンブラック５重量部と、離型剤としてのポリプロピレ
ンワックス２．５重量部とを混合し、溶融混練した後、
粉砕、分級して、平均粒径９μｍのトナー粒子を作製し
た。

【００５３】そして上記トナー粒子１００重量部に対し
て、外添剤としての疎水性シリカ０．３重量部をまぶし
て、正帯電トナーを製造した。〈正帯電トナーの製造II〉電荷制御性樹脂に代えて、メ
タルフリーフタロシアニンを７．５重量部添加したこと
以外は、正帯電トナーの製造Ｉと同様にして、正帯電ト
ナーを製造した。〈正帯電トナーの製造III 〉電荷制御性樹脂に代えて、
ニグロシン染料を５．０重量部添加したこと以外は、正
帯電トナーの製造Ｉと同様にして、正帯電トナーを製造
した。〈正帯電型感光体の製造〉電荷発生剤としてのメタルフ
リーフタロシアニン５重量部と、正孔輸送剤としての
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，４−ジメ
チルフェニル）ベンジジン４０重量部と、電子輸送剤と
しての３，３′，５，５′−テトラフェニルジフェノキ
ノン４０重量部と、結着樹脂としてのポリカーボネート
１００重量部とを、溶剤としてのジクロロメタンの８０
０重量部とともに、ペイントシェーカーにて混合分散し
て塗布液を調製し、この塗布液を、アルミニウム素管上
に、ディップコート法によって塗布した後、暗所にて６
０℃で６０分間、熱風乾燥させて、膜厚１５μｍの単層
の正帯電型有機感光層を有する正帯電型感光体ドラムを
製造した。〈画像特性試験〉上記で製造した正帯電型感光体ドラ
ム、または表面に感光層を形成していないアルミニウム
素管をドラムＤとして、図１に示すように、現像スリー
ブＳと規制ブレードＢとを備えた接触現像式の現像装置
Ｇ、および転写、剥離の両チャージャＣ１，Ｃ２と組み
合わせた。

【００５４】つぎに、現像装置Ｇ内に、前記正帯電トナ
ーの製造Ｉ〜III で製造したそれぞれの正帯電トナーＴ
を投入し、ドラムＤを接地（０Ｖ）した状態で、当該ド
ラムＤと現像スリーブＳを回転させながら、直流電源Ｖ
から−２００〜−９００Ｖの電圧を現像スリーブＳに印
加して、両者の間に電位差を発生させた。つぎに、所定
の電位差の状態において、紙を、図中一点鎖線の矢印で
示す用紙の搬送経路Ｐ上に挿通させ、転写、剥離の両チ
ャージャＣ１，Ｃ２を動作させて処理した。

【００５５】そして、上記処理をした紙の表面のカブリ
濃度を、反射濃度計（東京電色社製のＴＣ−６Ｄ）を用
いて測定した。結果を図２に示す。なお、図２における
ドラムＤと正帯電トナーＴの組み合わせは以下のとおり
である。

【００５６】

【表１】

【００５７】上記表中、ドラムＤの欄の符号は以下のと
おり。Ｄ１：正帯電型感光体ドラムＤ２：アルミニウム素管図２の結果より明らかなように、接触現像時の非露光部
分に相当する、ドラムＤと現像スリーブＳとの間の実効
電位差が４００Ｖ以上の状態においては、正帯電トナー
の製造Ｉで製造した正帯電トナーと、正帯電型有機感光
層を有する正帯電型感光体ドラムとを組み合わせた実施
例１の場合にのみ、カブリ濃度を低くでき、それ以外の
組み合わせでは、カブリ濃度が上昇して、画像カブリが
発生したことが確認された。

【００５８】

【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明の接触現
像方法によれば、側鎖に第４級アンモニウム塩に相当す
る基を導入した電荷制御性樹脂を含む正帯電トナーと、
正帯電型有機感光層を有する正帯電型感光体ドラムとを
組み合わせることによって、画像濃度が高くかつ画像カ
ブリのない良好な画像を形成することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施例、比較例におけるカブリ濃度
の測定に使用した、装置の概略を説明する説明図であ
る。

【図２】上記装置を用いて測定した、実施例、比較例に
おける感光体表面の帯電電位とカブリ濃度との関係を示
すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ // Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ (72)発明者高綱徹大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】正帯電トナーからなる薄層を、一様に帯電
され、露光された正帯電型感光体の表面に接触させるこ
とで、当該正帯電型感光体の表面の、露光により電位が
低下した部分に、電位差によって正帯電トナーを付着さ
せる接触現像方法において、側鎖に第４級アンモニウム
塩に相当する基を導入した樹脂を電荷制御剤として添加
した正帯電トナーと、導電性基材の表面に、単層の正帯
電型有機感光層を形成した正帯電型感光体とを組み合わ
せて使用することを特徴とする接触現像方法。