JPH07261413A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 単一分散型或いは積層型有機感光体の感度を
著しく増大させ、耐摩耗性が向上され、しかも優れた繰
返し特性を有する電子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基体と電荷発生剤及び電荷輸送剤を含
有する単一分散感光層とを備えた、或いは導電性基体上
に電荷発生剤層及び電荷輸送剤層を積層した電子写真感
光体に、Ｐ型有機電荷発生顔料とＮ型無機半導体乃至光
導電体とを組合せで、電荷輸送媒質或いは電荷発生層の
樹脂媒質中に分散させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用有機感光体
に関するもので、より詳細には増感され且つ耐摩耗性の
向上した電子写真用有機感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用有機感光体としては、電荷発
生剤及び電荷輸送剤を含有する感光層を導電性基体上に
設けた機能分離型感光体が広く使用されており、この種
の感光体には大別して、電荷発生剤含有媒質中に電荷発
生剤を分散させた所謂単一分散層型のものと、導電性基
体上に、電荷発生剤層及び電荷輸送層を、この順序或い
は逆の順序に設けた所謂積層型のものとが知られてい
る。

【０００３】電荷発生剤としては、フタロシアニン顔料
等のＰ型電荷発生顔料や、ペリレン系顔料、アゾ顔料等
のＮ型電荷発生顔料等の多くのものが使用されている
が、これらの顔料は、一般に分光感度のバランスが悪
く、特にペリレン顔料、アゾ顔料等のＮ型電荷発生顔料
のみを用いた場合、波長６００乃至７００ｎｍの長波長
側での感度が低く、黄色ベース紙に対するカブリ等の問
題があった。また、ハロゲン、蛍光灯及びレーザー光源
に対して共用できる感光体を設計するには、パンクロマ
チックな分光感度を有する感光体が望まれるが、これに
適する顔料はなく、以下に示すような複数種の顔料を用
いる技術が提案されている。

【０００４】例えば本出願人の出願に係る特開平２−２
２２９６１号公報には、導電性基板上に電荷輸送層及び
電荷発生層を、この順序に設けた積層型において、電荷
発生剤としてＮ型顔料（ジブロモアニサンスロン）とＰ
型顔料（メタルフリーフタロシアニン）とを４０／６０
〜９０／１０の量比で用いることが記載されている。

【０００５】また、特開平２−２２８６７０号公報には
ペリレン系顔料１００重量部に対して１．２５乃至３．
７５重量部のＸ型メタルフリーフタロシアニンを組合せ
て使用することが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記提案（特開平２−
２２２９６１号公報）にみられる、Ｎ型顔料とＰ型顔料
との組み合わせ使用は、コロナ放電により感光体を正帯
電させると、電気的に中性状態にあるＰ型顔料に対し
て、前記コロナ放電によって生じた電界が作用し、Ｐ型
顔料から熱ホールが電荷輸送層に注入され、基板側に誘
起された負電荷を中和する。また、最外層である電荷発
生層中には、負の空間電荷が存在することとなり、この
負の空間電荷が感光体表面の正電荷と共に電場を強調す
ることで光キャリアの発生効率を高めるものである。し
かしながらこれは、導電性基板上に、電荷輸送層及び電
荷発生層をこの順序に設けた構成でのみ得られる効果で
あり、光キャリアの発生効率向上の面でも未だ不満足な
ものである。上記提案（特開平２−２２８６７０号公
報）にみられる、Ｎ型顔料とＰ型顔料との組合せ使用は
赤色光に対する感度を幾分増感させるが、結着樹脂中に
主顔料であるＰ型顔料（Ｘ型メタルフリーフタロシアニ
ン）にＮ型顔料（ペリレン顔料）を添加して、単に共分
散させたものであり、光キャリアの発生効率向上の面で
は不十分なものであり、前述した高速レーザプリンター
等の用途に適合した感光体を提供しようとする目的には
未だ不満足なものである。

【０００７】本発明者等は、Ｐ型有機電荷発生顔料とＮ
型無機半導体乃至光導電体とを電荷輸送性媒質や樹脂媒
質中に分散させると、Ｐ型電荷発生顔料単独を用いた場
合に比して著しい感度の増大と、耐摩耗性の向上とが得
られることを見出した。

【０００８】即ち、本発明の目的は、単一分散型或いは
積層型有機感光体であって、感度が増大し、耐摩耗性が
向上し、しかも繰返し特性に優れた電子写真感光体を提
供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
基体と電荷発生剤及び電荷輸送剤を含有する単一分散感
光層とを備えた電子写真感光体において、前記感光層が
Ｐ型有機電荷発生顔料とＮ型無機半導体乃至光導電体と
を電荷輸送性媒質中に分散状態で含有することを特徴と
する電子写真感光体が提供される。

【００１０】本発明によればまた、導電性基体上に、電
荷発生剤層及び電荷輸送剤層を積層した電子写真感光体
において、前記電荷発生剤層がＰ型有機電荷発生顔料と
Ｎ型無機半導体乃至光導電体とを樹脂媒質中に分散状態
で含有することを特徴とする電子写真感光体が提供され
る。

【００１１】

【作用】本発明によれば、単一分散層型感光体の電荷輸
送媒質或いは積層感光体の電荷発生層樹脂媒質中に、Ｐ
型有機電荷発生顔料をＮ型無機半導体乃至光導電体との
組合せで含有させることにより、その感度を著しく増大
させ、耐摩耗性を顕著に向上させることができる。

【００１２】後述する実施例の表１を参照されたい。即
ち、Ｐ型電荷発生顔料であるフタロシアニンを単独で正
孔輸送マトリックス中に分散させた感光体（比較例１）
の半減露光量は５ｌｕｘ・ｓｅｃであるのに対して、こ
のフタロシアニンにＮ型無機半導体乃至光導電体を組合
せ、これを正孔輸送性マトリックス中に分散させた感光
体（実施例１〜６）では、半減露光量を２．８乃至３．
９ｌｕｘ・ｓｅｃに小さくすることができ、感光体感度
の著しい増大が得られることが明らかとなる。

【００１３】また、フタロシアニン単独を電荷発生顔料
とした感光体（比較例１）では、１００００回複写後の
感光層のけずれ（摩耗による厚みの減少）が１μｍであ
るのに対して、フタロシアニンをＮ型無機半導体乃至光
導電体と組合せた感光体（実施例１〜６）では、同様の
条件でのけずれが半分以下に抑制されるという驚くべき
事実も明らかとなる。

【００１４】本発明において、Ｐ型有機顔料とＮ型無機
半導体乃至光導電体とを組合せることにより、感度の向
上が認められるのは、多数の実験の結果現象として見出
されたものであり、その理由は推測の域を出ないが、そ
のようなものと考えられる。

【００１５】即ち、本発明の感光体においては、Ｐ型電
荷発生顔料の一次粒子とＮ型無機半導体乃至光導電体の
一次粒子とが、少なくとも部分的に凝集し、この凝集粒
子中には、一次粒子間の界面にミクロなＰ−Ｎ接合（Ｐ
−Ｎ Junction ）が形成されていると信じられる。

【００１６】本発明の感光層では、このＰ−Ｎ接合の形
成により、長波長側（例えば７００ｎｍ）をも含めた広
波長域でキャリア生成効率が向上し、感度が増大してい
るものと認められる。

【００１７】また、本発明の感光体は、両帯電可能であ
るという特性を有し、正帯電でも負帯電でも感光層表面
に静電潜像を形成することができる。この特性も前述し
たＰ−Ｎ接合の形成によるものと思われる。

【００１８】また、感光層の耐摩耗性が向上するのは、
Ｎ型無機半導体乃至光導電体の硬度が大きく、しかもこ
の無機半導体乃至光導電体が前述した凝集構造となって
いて、これが感光層全体の摩耗を防止するフレームワー
クとなっているためと思われる。

【００１９】本発明において、Ｐ型有機電荷発生顔料
（Ａ）とＮ型無機半導体乃至光導電体（Ｂ）の配合比に
は、感度の関して最適範囲があり、一般に Ａ：Ｂ＝１０：１乃至１：４０， 特に ２：１乃至６：４０ の重量比にあるのが望ましい。即ち、無機半導体乃至光
半導体の量比が下記範囲よりも多いと、感光層の帯電性
が低下する傾向があり、一方上記範囲よりも少ないと、
感度の向上効果が少なく、耐摩耗性の改善も不十分とな
る傾向がある。

【００２０】

【発明の好適態様】本発明の感光体では、電荷発生剤と
して、Ｐ型有機電荷発生顔料とＮ型無機半導体乃至光導
電体とを組合せで用いるが、感光層は電荷発生剤及び電
荷輸送剤を積層型で或いは単一層分散型で含有するもの
であってもよい。しかしながら、単一層分散型の方が、
一層中の顔料濃度が低い為、積極的に一次粒子間の界面
にミクロなＰ−Ｎ接合を形成させる効果が最も顕著に現
れるものである。

【００２１】この電子写真用感光体の一例を示す図１に
おいて、このものは導電性基体１上に、電荷発生剤と電
荷輸送剤を単一層に含有した単層型感光層２を設けて成
る。この感光層２は、電荷輸送剤（ＣＴＭ）を含む連続
相とこの連続相中に分散された後に詳述する特定の電荷
発生剤（ＣＧＭ）の分散相との組成物から成る。

【００２２】電子写真用感光体の他の例を示す図２にお
いて、この感光体は導電性基体１上に、以下に詳述する
特定の電荷発生剤を含む電荷発生層（ＣＧＬ）３及び電
荷輸送層（ＣＴＬ）４をこの順序に設けて成る。

【００２３】電子写真用感光体の更に他の例を示す図３
において、この感光体は導電性基体１上に電荷輸送層
（ＣＴＬ）５及び以下に詳述する特定の電荷発生剤を含
む電荷発生層（ＣＧＬ）６をこの順序に設けて成る。

【００２４】これらの感光体では、感光層２或いは電荷
輸送層４または５の電荷輸送剤（ＣＴＭ）は正孔輸送剤
でも、電子輸送剤でも、或いは、両者の組合せであって
もよい。

【００２５】図１乃至３には図示していないが、本発明
の感光体では、最上層上に、それ自体公知の保護層、例
えば電荷輸送剤及び／又は導電性微粉末を含有する保護
層を設けてもよい。

【００２６】［電荷発生剤］本発明では、電荷発生剤と
して、Ｐ型有機電荷発生顔料と、Ｎ型無機半導体乃至光
導電体との組み合わせを使用すると共に、それらの少な
くとも一部を凝集体の形で感光層中に存在させる。この
凝集体では、Ｐ型有機電荷発生顔料の１次粒子とＮ型無
機半導体乃至光導電体の１次粒子が凝集した凝集体とし
て存在しており、この凝集体中には、多数のＰ−Ｎ接合
が存在している。

【００２７】本発明の凝集体を構成するＰ型電荷発生顔
料としては、それ自体公知のＰ型電荷発生顔料が使用さ
れ、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料及
びその他のポルフイリン系顔料を挙げることができる。
これらのポルフイリン系顔料は下記式（１）で表される
骨格を有する。

【００２８】

【化１】 上記式中、Ｚは窒素原子或いはＣＨ基であり、Ｒ¹ 及び
Ｒ² は炭素数１２以下の置換或いは未置換の一価の炭化
水素基であり、これらの基Ｒ¹ 及びＲ² は連結して結合
炭素原子と共に置換或いは未置換のベンゼン環或いはナ
フタレン環を形成していてもよい。

【００２９】特に好適なものとして、次のものが例示さ
れる。Ｘ型メタルフリーフタロシアニン、オキソチタニ
ルフタロシアニン、メタルフリーナフタロシアニン。こ
のＰ型電荷発生顔料は、一般に０．１乃至１μｍの粒径
を有していることが望ましい。

【００３０】Ｎ型無機半導体乃至光導電体としては、一
般に無機酸化物型の半導体乃至光導電体が使用され、そ
の適当な例として、酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）、酸化錫
（ＳｎＯ₂ ）インジウムドープ酸化錫（ＩＴＯ）、アン
チモンドープ酸化錫、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が挙げられ
る。これらの無機半導体乃至光導電体は、一般に微粒子
であることが望ましく、その一次粒子径は０．０１乃至
５μｍ、特に０．１乃至１μｍの範囲にあることが望ま
しい。

【００３１】Ｐ型有機電荷発生顔料とＮ型無機半導体乃
至光導電体とは、前述した量比で組合せ使用する。単一
型感光層或いは電荷発生層（ＣＧＬ）に上記組合せ顔料
を配合するには種々の方式を用いることができ、例えば
樹脂溶液或いは電荷輸送剤を溶解させた樹脂溶液に、Ｐ
型顔料とＮ型無機顔料と別個に添加し、前記溶液中で両
者を均密に混合する方式や、Ｐ型顔料とＮ型無機顔料と
を添加に先立って予め混合した後、樹脂溶液に添加する
方式を用いることができる。

【００３２】後者の予備混合方式には、湿式法と乾式法
があり、湿式法では、特定の極性溶媒、例えばテトラヒ
ドロフラン或いはジクロロメタン等の溶媒中に、Ｐ型電
荷発生顔料とＮ型半導体等とを微細化分散させて、凝集
体を形成させる。これらの溶媒中で、両顔料を微細化分
散させることにより、Ｐ型電荷発生顔料粒子はプラスに
帯電し、、一方Ｎ型半導体粒子はマイナスに帯電し、凝
集体の形成が有効に行われるようである。

【００３３】乾式法では、Ｐ型電荷発生顔料とＮ型半導
体等とを混合し、この混合物を共粉砕する。このメカノ
ケミカル的方法によっても、各顔料の摩砕による一次粒
子への解砕と解砕された一次粒子相互の凝集とが生じ、
凝集体の成長が行われる。乾式法粉砕は、ボールミル、
振動ミルとを用いて行うことができる。

【００３４】［単層型感光体］単層型感光体では、上記
Ｐ型電荷発生顔料及びＮ型半導体等を電荷輸送剤を、溶
解させた感光層形成用の結合剤樹脂溶液に分散させ、こ
の塗布用組成物を導電性基体上に設けて、単層感光体と
する。尚、塗布液を形成するには、従来公知の方法、例
えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイント
シェイカーあるいは超音波分散器等を用いて調製し、従
来公知の塗布手段により塗布、乾燥すればよい。

【００３５】電荷輸送剤としては、それ自体公知の任意
の電子輸送剤や正孔輸送剤が使用され、例えば、次に例
示するものが使用される。これらの電荷輸送剤は単独で
使用してもよいし、複数の組み合わせで使用してもよ
い。例えば、電子輸送剤に小量の正孔輸送剤を組み合わ
せて使用したり、逆に正孔輸送剤に小量の電子輸送剤を
組み合わせて使用することができる。

【００３６】電子輸送剤の適当な例として、次のものが
挙げられる。２，６−ジメチル−２’，６’−ジｔ−ブ
チルジフェノキノン、２，２’−ジメチル−６，６’−
ジｔ−ブチルジフェノキノン、２，６’−ジメチル−
２’，６−ジｔ−ブチルジフェノキノン、２，６，２’
６’−テトラメチルジフェノキノン、２，６，２’，
６’−テトラｔ−ブチルジフェノキノン、２，６，
２’，６’−テトラフェニルジフェノキノン、２，６，
２’，６’−テトラシクロヘキシルジフェノキノン、ク
ロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９
−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−
フルオレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノ
メチレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ
キサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン。

【００３７】正孔輸送剤の適当な例として、次のものが
挙げられる。Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピ
ルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ
ール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフエノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフエノキサジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒ
ドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−
ジフエニルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインド
レニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズ
チアゾリノン−２−ヒドラゾン、２，５−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサジゾー
ル、

【００３８】１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラ
ゾリン、１−［キノニル（２）］−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−フエ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３−ジエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−
（２−クロロフエニル）オキサゾール、２−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンゾチア
ゾール、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）フエニルメタン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，
２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２
−メチルフエニル）エタン、

【００３９】Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス
（メチルフエニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニル
−Ｎ，Ｎ´−ビス（エチルフエニル）ベンジジン、Ｎ，
Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（プロピルフエニ
ル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビ
ス（ブチルフエニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ´−ビス（イ
ソプロピルフエニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニ
ル−Ｎ，Ｎ´−ビス（第２級ブチルフエニル）ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（第３級ブ
チルフエニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−
Ｎ，Ｎ´−ビス（クロロフエニル）ベンジジン、トリフ
エニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアリ
クジン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルム
アルデヒド樹脂。

【００４０】また、上記の電荷輸送剤や電荷発生剤を分
散させる樹脂媒質としては、種々の樹脂が使用でき、例
えば、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン
−アクリル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリプロピレン、アイオノマー等のオレフィン系重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリ
ウレタン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリ
コーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂や、エポキシアクリ
レート等の光硬化型樹脂等、各種の重合体が例示でき
る。これらの結着樹脂は、一種または二種以上混合して
用いることもできる。好適な樹脂は、スチレン系重合
体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、
ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリカーボネート、ポ
リアリレート等である。

【００４１】塗布液を形成するのに使用する溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用でき、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤
が例示され、一種または二種以上混合して用いられる。

【００４２】感光層の組成は、特に限定されないが、一
般に乾燥物基準で、組合せ電荷発生顔料が全体の７５乃
至１重量％、特に２０乃至３重量％を占めるのがよい。
一方電荷輸送剤は全体の８０乃至１０重量％、特に６０
乃至３０重量％で存在するのがよい。電荷発生剤や電荷
輸送剤の量が上記範囲よりも少ないと、十分な感度が得
られず、一方上記範囲よりも多いと、帯電量が低下した
り、感光層の耐刷性が低下したりする傾向がある。塗布
液の固形分濃度は一般に５乃至５０重量％とするのがよ
い。本発明の感光体形成用組成物には、電子写真学的特
性に悪影響を及ぼさない範囲で、それ自体公知の種々の
配合剤例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項ク
エンチャー、ＵＶ吸収剤、軟化剤、表面改質剤、消泡
剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプ
ター、ドナー等を配合させることができる。

【００４３】感光層を設ける導電性基板としては、導電
性を有する種々の材料が使用でき、例えば、アルミニウ
ム、銅、錫、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、
クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、インジウム、
ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着ま
たはラミネートされたプラスック材料、ヨウ化アルミニ
ウム、酸化錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス等
が例示される。一般には、アルミニウム素管、特に膜厚
が１乃至５０μｍとなるようにアルマイト処理を施した
素管を用いるのがよい。

【００４４】単一分散型感光層の場合、その厚みは一般
に５乃至１００μｍ、特に１０乃至５０μｍの範囲にあ
るのがよい。厚みが上記範囲よりも小さいと、表面電位
が低くなる傾向があり、一方上記範囲よりも大きいと、
感度が低下したり、残留電位が大きくなる傾向がある。

【００４５】［積層型感光体］本発明の積層型感光体の
内、図２に示したものでは、上記導電性基板上に電荷発
生層を設ける。電荷発生層形成用の塗布組成物は、前述
した樹脂溶液に電荷発生剤の組合せを分散させたもので
あり、組合せ電荷発生剤を固形分当たり９９乃至１重量
％、特に８０乃至５０重量％の量で層中に含有させるの
がよく、またその厚みは０．０１乃至１０μｍ、特に
０．１乃至５μｍの範囲にあるのがよい。次いで、電荷
発生層上に、電荷輸送層を設ける。この電荷輸送層は前
述した樹脂溶液に前に例示した電荷輸送剤を分散させた
ものであり、両者の合計固形分当たり８０乃至１０重量
％、特に６０乃至３０重量％の量で誘導体を含有するべ
きである。またその厚みは１乃至１００μｍ、特に５乃
至５０μｍの範囲にあるのがよい。電荷発生剤中の電荷
輸送剤は、正帯電に対しては、電子輸送剤を主体とした
もの、負帯電に対しては正孔輸送剤を主体としたものを
用いる。

【００４６】本発明の積層型感光体の内、図３に示した
ものでは、上記導電性基板上に電荷輸送層を設け、この
上に電荷発生層を設ける。電荷輸送層及び電荷発生層の
組成や厚みは上述した場合と同様であってよい。

【００４７】

【実施例】本発明を次の例で更に説明する。実施例中の
測定は、次のように行った。

【００４８】初期特性 静電式複写試験装置（川口電機社製、ＥＰＡ−８１０
０）を用い、実施例、比較例で作成したシート状の電子
写真感光体について、その初期表面電位ＳＰ1 （Ｖ）が
＋７００Ｖとなるように流れ込み電流を調整して帯電さ
せた。その後、露光光源であるキセノンランプから干渉
フィルターを用いて７００ｎｍの波長の光のみを取り出
し、それぞれの光を露光時間２秒で照射（１０μｗ）し
て、それぞれの半減露光量の測定を行った。即ち、初期
表面電位＋７００Ｖが１／２となるまでの時間を求め、
感度としての半減露光量（μＪ／ｃｍ² ）を求めた。ま
た、露光開始後から３秒経過した時点の表面電位を初期
残留電位ＲＰ1 （Ｖ）として求め、電位減衰率（％）を
以下の式を用いて算出した。

【００４９】繰り返し特性 上記実施例、比較例で作成したシート状の電子写真感光
体を、上記静電式複写試験装置（川口電機社製、ＥＰＡ
−８１００）中で、初期に上記で調整した流れ込み電流
値を維持した帯電工程、露光工程（干渉フィルターを用
いない事以外は上記と同様）、除電工程（１０００Lux
で１秒間白色光照射）を１００回繰り返し行い、その後
の表面電位ＳＰ₁₀₀ （Ｖ）および残留電位ＲＰ₁₀₀
（Ｖ）を上記と同様にして測定し、初期表面電位および
初期残留電位との差を下記式を用いて算出した。 ΔＳＰ＝（ＳＰ₁₀₀ ）−（ＳＰ1） ΔＲＰ＝（ＲＰ₁₀₀ ）−（ＲＰ1）

【００５０】耐摩耗性 プリンターＬＤＣ−６３０（三田工業（株）製）で１０
０００回のランニングテストを行い、その後の感光層膜
厚と初期膜厚の差を測定した。

【００５１】（実施例１）ｘ型無金属フタロシアニンと
ＴｉＯ₂ を、ＴＨＦ １００重量部中に１０重量部対１
重量部でボールミルにて１時間分散した後、電荷輸送剤
としてＮ，Ｎ−ジエチルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒド
ジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）５０重量部、バインダ
ー樹脂としてポリカーボネート（三菱瓦斯化製）１００
重量部を添加し、ボールミルにて１時間均一に分散した
塗工液を１２０℃、１時間の熱処理を行なった後、膜厚
が２０μｍとなるようにアルミ基板（シート状）上に塗
布した。 （実施例２）ＴｉＯ₂ を１０重量部とした以外は実施例
１と同様に感光体を製造した。 （実施例３）ＴｉＯ₂ を４０重量部とした以外は実施例
１と同様に感光体を製造した。 （実施例４）ＴｉＯ₂ をＳｎＯ₂ とした以外は実施例１
と同様に感光体₂を製造した。 （実施例５）ＴｉＯ₂ をアンチモンドープ酸化錫（Ｓｎ
Ｓｂx Ｏ₂ )とした以外は実施例１と同様に感光体を製
造した。 （実施例６）ＴｉＯ₂ をインジウムドープ酸化錫（Ｓｎ
Ｉｎx Ｏ₂ ）とした以外は実施例１と同様に感光体を製
造した。

【００５２】（比較例１）ｘ型無金属フタロシアニン単
独を１０重量部使用する以外は実施例１と同様に感光体
を製造した。 （比較例２）ＴｉＯ₂ を５０重量部使用する以外は実施
例１と同様に感光体を製造した。 （比較例３）ＴｉＯ₂ を０．１重量部使用する以外は実
施例１と同様に感光体を製造した。得られた結果を表１
に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、Ｐ型有機電荷発生顔料
とＮ型無機半導体乃至光導電体とを組合せで、電荷輸送
媒質或いは電荷発生層の樹脂媒質中に分散させることに
より、感光体の感度を著しく増大させ、また感光体表面
の耐摩耗性を著しく増大させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の単層型の一例を示す
断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の積層型の一例を示す
断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の積層型の他の例を示
す断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 電荷発生剤と電荷輸送剤を含有した単層型感光層 ３ 電荷発生層（ＣＧＬ） ４ 電荷輸送層（ＣＴＬ） ５ 電荷輸送層（ＣＴＬ） ６ 電荷発生層（ＣＧＬ）

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年４月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】 また、本発明の感光体は、両帯電可能で
あるという特性を有し、正帯電でも負帯電でも感光層表
面に静電潜像を形成することができる。Ｎ型無機半導体
乃至光導電体の電子輸送性、及びＰ型電荷発生顔料のホ
ール輸送性によって、両極性の感度を示すものと考えら
れる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】（比較例１）ｘ型無金属フタロシアニン単
独を１０重量部使用する以外は実施例１と同様に感光体
を製造した。 （比較例２）ｘ型無金属フタロシアニンを使用せずに、
ＴｉＯ₂ を５０重量部使用する以外は実施例１と同様に
感光体を製造した。 （比較例３）ｘ型無金属フタロシアニンを使用せずに、
ＴｉＯ₂ を０．１重量部使用する以外は実施例１と同様
に感光体を製造した。 得られた結果を表１に示す。表１の結果から、本発明に
おいては、半減露光量が小さく、電位減衰率が高くな
り、また１００回繰り返し特性の残留電位差が小さくな
り、１万回削れ量が小さくなっていることが了解され
る。従って、本発明の感光体は、感度が著しく高く、し
かも表面の耐摩耗性が著しく優れている。また、Ｎ型無
機半導体乃至光導電体（表１ではＴｉＯ₂ ）の添加量が
多くなると、電荷発生効率ばかりか電子輸送効率も向上
し、さらに増感することが認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｌ 29/12

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体と電荷発生剤及び電荷輸送剤
   を含有する単一分散感光層とを備えた電子写真感光体に
   おいて、前記感光層がＰ型有機電荷発生顔料とＮ型無機
   半導体乃至光導電体とを電荷輸送性媒質中に分散状態で
   含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 導電性基体上に、電荷発生剤層及び電荷
   輸送剤層を積層した電子写真感光体において、前記電荷
   発生剤層がＰ型有機電荷発生顔料とＮ型無機半導体乃至
   光導電体とを樹脂媒質中に分散状態で含有することを特
   徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 Ｐ型有機電荷発生顔料とＮ型無機半導体
   乃至光導電体とが１０：１乃至１：４０の重量比で存在
   する請求項１または２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 Ｐ型有機電荷発生顔料がフタロシアニン
   系顔料、ナフタロシアニン系顔料及びその他のポルフィ
   リン系顔料から成る群より選択された顔料である請求項
   １または２記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 Ｎ型無機半導体乃至光導電体が二酸化チ
   タン、酸化スズ、アンチモンまたはインジウムでドーピ
   ングした酸化スズ及び酸化亜鉛から成る群より選択され
   た顔料である請求項１または２記載の電子写真感光体。