JPH08146556A - 画像材料用支持体 - Google Patents

画像材料用支持体

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JPH08146556A
JPH08146556A JP6283546A JP28354694A JPH08146556A JP H08146556 A JPH08146556 A JP H08146556A JP 6283546 A JP6283546 A JP 6283546A JP 28354694 A JP28354694 A JP 28354694A JP H08146556 A JPH08146556 A JP H08146556A
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polyethylene resin
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 冷却ロール汚れの転写に起因する問題の発生
が無く、かつカール物性、基紙と裏樹脂層との接着性等
の性能の良好な、更に高速かつ安定生産できる、紙を基
質とする樹脂被覆紙型画像材料用支持体を提供すること
を目的とする。 【構成】 紙基体の画像形成層を設ける側とは反対側の
紙基体面がポリエチレン系樹脂により複数層被覆された
画像材料用支持体において、紙基体に隣接した樹脂層
(A)が、画像形成層を設ける側とは反対側の樹脂層が
ヘキサン抽出量が3重量%以下である高圧法低密度ポリ
エチレン系樹脂を75重量%以上含有し、かつ紙基体面
に対して最外層となる樹脂層(B)が、該ヘキサン抽出
量が3重量%以下であるチューブラ法低密度ポリエチレ
ン系樹脂(X)と高密度ポリエチレン系樹脂(Y)を主
成分とするもので、その重量比率(X/Y)を10〜3
5/90〜65とすることを特徴とする画像材料用支持
体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、紙基体(以下、基紙と
言うことがある)の画像形成層を設ける側とは反対側の
基紙面が、ポリエチレン系樹脂により複数層被覆された
画像材料用支持体に関するものである。更に詳しくは、
画像形成層を設ける側とは反対側の樹脂層と基紙との接
着性が良好で、かつカール物性などの性能が良好であ
り、更に冷却ロール汚れに起因する問題の発生が無く、
高速かつ安定生産できる画像材料用支持体に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】従来、画像材料用支持体のための基紙面
がフィルム形成能ある樹脂で被覆された樹脂被覆紙型支
持体はよく知られている。例えば、特公昭55−125
84号公報には、基紙がフィルム形成能ある樹脂、好ま
しくはポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体に
ついての技術が開示されている。米国特許第3,50
1,298号公報には基紙の両面がポリオレフィン樹脂
で被覆された写真用支持体についての技術が開示されて
いる。また、ハロゲン化銀感光材料の迅速写真現像処理
方式が適用されて以来、基紙の両面がポリエチレン系樹
脂で被覆された写真用支持体が、写真印画紙用として主
に実用化されており、必要に応じてその一方の画像形成
側の樹脂層中には鮮鋭度を付与するために、通常二酸化
チタン顔料を含有している。
【0003】米国特許第4,774,224号公報に
は、 樹脂被覆の表面粗さが7.5マイクロインチ−AA
以下である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン
樹脂で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として
有する熱転写記録受像要素が提案されている。また、特
開昭63−307979号公報には、樹脂被覆紙を支持
体として有するインクジェット記録用シートに関する技
術が開示されている。
【0004】写真層を設ける側とは反対側の基紙面を低
密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂とを含
む樹脂組成物で被覆した写真用支持体に関する技術が提
案されている。例えば、特公昭44−22904号公報
には、密度が0.915〜0.926g/cm3であり、融解
指数が2.9〜16g/10分である特定の低密度ポリエチ
レン樹脂15〜65重量%と密度が0.960〜0.97
5g/cm3であり、 融解指数が5〜18g/10分である特定
の高密度ポリエチレン樹脂85〜35重量%から成る、
高速被覆能力があり、かつネックイン及びピンホールの
良好なポリエチレン組成物で基紙を被覆した写真用支持
体についての開示がある。また、特公昭48−9963
号公報には、低密度ポリエチレン樹脂:高密度ポリエチ
レン樹脂=1:1から成る樹脂組成物で基紙を被覆し
た、 カール物性の良好な写真用支持体についての開示
がある。更に、 特開昭58−95732号公報には、
密度が0.945g/cm3以上であり、 メルトインデック
スが15〜40g/10分である高密度ポリエチレン樹脂4
0〜75重量部と密度が0.930g/cm3以下であり、メ
ルトインデックスが1〜40g/10分である低密度ポリエ
チレン樹脂60〜25重量部とから成るポリエチレン樹
脂組成物で基紙を被覆した、切断性及びカール物性の良
好な写真用支持体についての開示がある。
【0005】写真層を設ける側とは反対側の基紙面をポ
リオレフィン樹脂により複数層被覆した写真用支持体に
関する技術が提案されている。例えば、特開平1−28
0752号公報には、写真層を設ける側とは反対側の基
紙面が二層のポリオレフィン樹脂により被覆され、基紙
側の層がその外側の層よりポリオレフィン樹脂の密度が
大きく、両層のポリオレフィン樹脂の密度の平均が0.
950g/cm3以下であるホールパンチ性、耐カール性の
改善された写真用支持体についての開示がある。また、
特開平2−289845号公報には、写真層を設ける側
とは反対側の基紙面の最も基紙面に近い層が低密度ポリ
エチレンを50重量%以上含み、それよりも外側の層の
内少なくとも一層に高密度ポリエチレンを75重量%以
上含む層を配置した耐カール性の改善された写真用支持
体についての開示がある。更に、特開平3−24975
3号公報には、写真層を設ける側とは反対側の基紙面が
三層のポリオレフィン樹脂により被覆され、写真層を設
ける側とは反対側の基紙面の最も基紙面に近い層と最外
層が低密度ポリエチレンを40重量%以上含み、中間層
が高密度ポリエチレンを70重量%以上含むダイリップ
汚れ、耐カール性、ネックインの改善された写真用支持
体についての開示がある。
【0006】しかしながら、これらの先行技術に開示さ
れた写真層を設ける側とは反対側の基紙面を複数層被覆
する方法を用いても、紙を基質とする樹脂被覆紙型画像
材料用支持体を生産する場合には、重大な問題点が発生
することが判明した。また、該樹脂被覆紙型画像材料用
支持体は、依然として品質的に重大な問題点を有してい
た。
【0007】即ち、第一に、ポリエチレン系樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そ
のスリットダイから溶融したポリエチレン系樹脂組成物
をフィルム状に押し出し、流延して被覆し、加圧ロール
と冷却ロールとの間で圧着し、冷却後ロールから剥離さ
れるという一連の工程で生産される。しかし、従来公知
の低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂と
から成る樹脂組成物を用いた場合には、冷却ロール上に
冷却ロール汚れと呼称されるポリエチレン系樹脂組成物
あるいはその変性物を主成分とする汚れが発生する傾向
があった。ポリエチレン系樹脂被覆紙の生産は、操業開
始から少なくとも2〜3日、通常は一週間、時には1ヶ
月間連続して溶融押し出し機を稼動して行われるが、連
続して操業する期間が長くなればなる程、始末が悪いこ
とに、冷却ロール汚れは多く蓄積する傾向があった。
【0008】ポリエチレン系樹脂被覆紙の製造中に、冷
却ロール汚れが多く発生し始めると冷却ロールからのポ
リエチレン系樹脂被覆紙の剥離性が悪化して、冷却ロー
ルと樹脂層との粘着性が大きくなって冷却ロール側に樹
脂層が取られる傾向が大きくなるために、基紙と樹脂層
との接着性が不均一に弱くなったり、ひどい時には基紙
と樹脂層とが剥離したりして画像材料用支持体用途のた
めの樹脂被覆紙としては、全く不適当で商品価値のない
ものになるという問題点があった。また、蓄積した冷却
ロール汚れが該樹脂層に附着したまま巻き取られ、画像
形成層を設ける側の樹脂層(以下、画像形成層を設ける
側を表側、表側に被覆される樹脂層を表樹脂層、その反
対側を裏側、裏側に被覆される樹脂層を裏樹脂層と略す
ることがある)面に転写して出現し、それこそ画像材料
用支持体用途のための樹脂被覆紙としては、致命的な品
質故障を起こすという問題点があった。更に、この冷却
ロール汚れの転写の問題は、汚れが一旦樹脂被覆紙製造
用のラミネーターのロールや乳剤コーターのロールに転
写して、それが再転写して品質故障になるという深刻な
問題を引き起こすこともあった。このため、冷却ロール
汚れの十分な防止対策を講じる必要があった。
【0009】第二に、画像材料用支持体としての樹脂被
覆紙は表樹脂面の平滑性に優れたものが要求されている
が、一方画像材料としての質感、手触り感、腰などのた
めにユーザーの規格に合致した重量の支持体が要望され
ている。樹脂被覆紙の平滑性を改良する最も効果的な方
法は、表樹脂層の被覆量を増加することであるが、表樹
脂層の被覆量の増加分について基紙の坪量を減少させる
と上記した質感、手触り感、腰などの性能が著しく悪化
するため裏樹脂層の被覆量を減少させる方法を選択する
のが好ましい。しかしながら、この場合該樹脂被覆紙を
支持体とする画像材料は、画像形成層側にカールして取
り扱いが著しく不便になるという問題点が発生した。
【0010】また、樹脂被覆紙型画像材料用支持体の裏
樹脂層の被覆量を少なくすればする程、基紙と樹脂層と
の接着性が悪化するという問題点も発生した。この基紙
と樹脂層との接着性の問題は、基紙の走行速度が速くな
ればなる程、顕在化した。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、生産中に冷却ロール汚れの発生が少なく、それ故に
ロール汚れの転写に起因する問題の発生がなく、かつカ
ール物性、裏樹脂層と基紙との接着性などの性能が良好
で、更に高速生産できて、かつ安定生産できる、基紙の
両面が樹脂層で被覆された樹脂被覆紙型画像材料用支持
体を提供することである。本発明のその他の目的は、以
下の明細書の記載から明らかとなろう。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明者が前述の問題点
を解決するために、鋭意検討の結果、紙を基体とし、画
像形成層を設ける側とは反対側の紙基体面がポリエチレ
ン系樹脂により複数層被覆された画像材料用支持体にお
いて、該複数層の紙基体面に対して、最内層となる紙基
体に隣接する樹脂層(A)が、下記で規定されるヘキサ
ン抽出量が3重量%以下である高圧法低密度ポリエチレ
ン系樹脂を75重量%以上含有するものであり、かつ最
外層となる樹脂層(B)が、該ヘキサン抽出量が3重量
%以下であるチューブラ法低密度ポリエチレン系樹脂
(X)と高密度ポリエチレン系樹脂(Y)を主成分とす
るもので、その重量比率(X/Y)を10〜35/90
〜65とすることによって、本発明の目的が達成される
ことが判明した。ここで、ヘキサン抽出量:150℃で
加工した、厚み約38μmのインフレーションフィルム
を15cm×2.5cmの短冊に切断したサンプル約2.5g
を、50℃に保ったn−ヘキサン300mlに浸漬して2
時間抽出し、前後のフィルムの重量変化から抽出前の重
量に対する抽出により減少した重量の割合を求め、この
割合をヘキサン抽出量(重量%)と規定する。
【0013】また、樹脂層(B)において、チューブラ
法低密度ポリエチレン系樹脂の密度0.917〜0.93
5g/cm3、JIS K6760で規定されるメルトフロー
レート(以下、JIS K 6760で規定されるメルト
フローレートなる語を、単にMFRと略すことがある)
が0.2〜4.5g/10分であり、なおかつ高密度ポリエチ
レン系樹脂の密度が0.950g/cm3以上、MFRが5〜
40g/10分であるものである構成により、本発明の目的
は顕著に達成される事が判明し、本発明に到ったもので
ある。なお、本明細書で言うポリエチレン系樹脂とは、
エチレン成分の単独重合樹脂、エチレンを主成分として
エチレンとプロピレン、ブチレン等のα−オレフィンと
の共重合体、エチレンを主成分としてエチレンとアクリ
ル酸、アクリル酸エステル等のアクリル系共重合成分と
の共重合体等を包含する。
【0014】本発明の実施に際し、樹脂層(A)には、
本発明の目的を効果的に達成する観点から、本明細書で
言うヘキサン抽出量が3重量%以下である高圧法低密度
ポリエチレン系樹脂を樹脂層(A)中に75重量%以上
含有するポリエチレン系樹脂を主成分とするものを用い
ることが好ましいが、本発明の効果を損なわない程度に
ポリエチレン系樹脂の他にポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリペンテン等のホモポリマー、エチレン−ブチレ
ン共重合体などのα−オレフィンの2つ以上から成る共
重合体、ポリエステル系樹脂等を含有してもよい。好ま
しくは併用されるポリエチレン系樹脂としては、中密度
ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂、エチレンとプロピレン、ブチレ
ン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ変性ポ
リエチレン樹脂等及びこれらの混合物であり、各種の密
度、MFR、分子量、分子量分布のものを使用できる
が、通常密度が0.90〜0.97g/cm3の範囲、MFR
が0.1〜50g/10分、好ましくは0.2〜40g/10分の
範囲のものを単独に或いは混合して有利に使用できる。
【0015】本発明の実施に用いられる樹脂層(A)の
高圧法低密度ポリエチレン系樹脂としては、ヘキサン抽
出量が3重量%以下のものであれば各種の密度、MF
R、分子量、分子量分布のものを使用できるが、チュー
ブラ法によるものの方が、成形加工性、高速加工性や接
着性の基紙と樹脂層との接着性等がより良好になること
が判明した。また、 ヘキサン抽出量が2重量%以下の
ものが好ましく、1.5重量%以下のものが特に好まし
い。ヘキサン抽出量が3重量%より多いものを用いると
基紙と樹脂層との接着性等が悪くなる傾向が顕著になる
ことが判明した。
【0016】本発明の実施に際し、樹脂層(B)には、
本発明の目的を効果的に達成する観点から、ヘキサン抽
出量が3重量%以下であるチューブラ法低密度ポリエチ
レン系樹脂と高密度ポリエチレンを主成分として含有す
るものを用いることが好ましいが、本発明の効果を損な
わない程度にポリエチレン系樹脂の他にポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー、エチ
レン−ブチレン共重合体などのα−オレフィンの2つ以
上から成る共重合体、ポリエステル系樹脂等を含有して
もよい。好ましくは併用されるポリエチレン系樹脂とし
ては、オートクレーブ法低密度ポリエチレン樹脂、中密
度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状
低密度ポリエチレン樹脂、エチレンとプロピレン、ブチ
レン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ変性
ポリエチレン樹脂等及びこれらの混合物であり、各種の
密度、MFR、分子量、分子量分布のものを使用できる
が、通常密度が0.90〜0.97g/cm3の範囲、MFR
が0.1〜50g/10分、好ましくは0.2〜 40g/10分
の範囲のものを単独に或いは混合して有利に使用でき
る。
【0017】本発明の実施に用いられる樹脂層(B)の
チューブラ法低密度ポリエチレン系樹脂としては、ヘキ
サン抽出量が3重量%以下のものが有用であるが、ヘキ
サン抽出量が2重量%以下のものが好ましく、 1.5重
量%以下のものが特に好ましい。ヘキサン抽出量が3重
量%より多いものを用いると冷却ロール汚れ等が悪くな
る傾向が顕著になることが判明した。
【0018】また、樹脂層(B)に用いるチューブラ法
低密度ポリエチレン系樹脂と高密度ポリエチレン系樹脂
を主成分とする樹脂組成物において、チューブラ法低密
度ポリエチレン系樹脂の重量比率が、チューブラ法低密
度ポリエチレン系樹脂:高密度ポリエチレン系樹脂=1
0〜35:90〜65の範囲にあることで本発明の目的
は達成されるが、15〜25:85〜75の範囲にある
ことがより好ましい。チューブラ法低密度ポリエチレン
系樹脂の含有割合が10重量部より少ないと樹脂の混合
性、成形加工性、基紙と樹脂層との接着性等が悪くなっ
て問題であるし、一方35重量部より多いとカール物性
が悪くなる。また、チューブラ法低密度ポリエチレン系
樹脂の代りにオートクレーブ法低密度ポリエチレン系樹
脂を用いた場合には、冷却ロール汚れが顕著に悪くな
り、今や本発明によりこれらの問題点は顕著に改良され
る事が判明した。
【0019】樹脂層(B)に用いるチューブラ法低密度
ポリエチレン系樹脂及び高密度ポリエチレン系樹脂とし
ては、各種の密度、MFR、分子量、分子量分布のもの
を使用できるが、チューブラ法低密度ポリエチレン系樹
脂の密度が0.917〜0.935g/cm3 、MFRが0.
2〜4.5g/10分であるものであり、なおかつ高密度ポ
リエチレン系樹脂の密度が0.950g/cm3以上、MFR
が5〜40g/10分であるものである構成により、本発明
の目的は、顕著に達成される。
【0020】チューブラ法低密度ポリエチレン系樹脂の
MFRとして、 0.2g/10分より低いと樹脂の混合性、
成形加工性、 高速加工性等が悪くなって問題である
し、4.5g/10分より高いと成形加工性が悪くなり、カ
ール物性も悪い傾向となって問題であり、 好ましくは
0.3〜3g/10分、特に好ましくは0.3〜1.5g/10分
の範囲である。また、 チューブラ法低密度ポリエチレ
ン系樹脂の密度として、0.935g/cm3より高いと樹脂
組成物の成形加工性、高速加工性等が悪くなり、 一方
密度が0.917g/cm3より低いとカール物性が悪くなっ
て問題であり、好ましくは0.920〜0.930g/cm3
の範囲である。
【0021】高密度ポリエチレン系樹脂のMFRとして
は、5〜40g/10分の範囲が有用である。5g/10分より
低いと基紙と樹脂層との接着性、成形加工性、高速加工
性等が悪くなって問題であるし、また別種の問題点が発
生する。即ち、樹脂組成物中の高密度ポリエチレン系樹
脂の含有量が多く、かつそのMFRが低い程、例えば、
その含有量が65重量%以上で、かつそのMFRが5g/
10分未満であると該樹脂組成物を被覆した樹脂被覆紙型
画像材料用支持体あるいは該画像材料用支持体を有する
画像材料の切断性が悪くなるという問題点が発生した。
即ち、該画像材料用支持体あるいは該画像材料用支持体
を有する画像材料は、ギロチンカッター、プリシジョン
プリント カッター(precision print cutter)など
のカッターで所望のサイズに切断されるが、その際画像
材料用支持体が正確に切断されず、画像材料用支持体の
切断面からひげ状のものが発生して商品価値を低下させ
るという問題点がしばしば発生した。一方、40g/10分
より高いと樹脂の混合性、成形加工性等が悪くなり、ま
たカール物性が悪い傾向となって問題であり、好ましく
は10〜30g/10分の範囲、特に好ましくは10〜25
g/10分の範囲である。また、高密度ポリエチレン系樹脂
の密度としては、0.950g/cm3以上であるが、密度が
0.950g/cm3より低いとカール物性が悪くなって問題
であり、好ましくは0.955g/cm3以上である。
【0022】本発明の実施に用いられる樹脂層(B)の
チューブラ法低密度ポリエチレン系樹脂と高密度ポリエ
チレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物において、チュ
ーブラ法低密度ポリエチレン系樹脂が、特にそのMFR
が1g/10分未満の場合には、予め溶融・混合して調製し
たコンパウンド樹脂として用いるのが好ましい。例え
ば、チューブラ法低密度ポリエチレン系樹脂と高密度ポ
リエチレン系樹脂とを予め溶融・混合してコンパウンド
樹脂を調製する方法としては、各種の方法で行うことが
できる。例えば、混練用押し出し機、加熱ロール練り
機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いて、所
定量のチューブラ法低密度ポリエチレン系樹脂と高密度
ポリエチレン系樹脂、更に必要に応じて滑剤等の各種の
添加剤を加えて溶融・混合した後、その混合物をペレッ
ト化する方法が有利に用いられる。ポリエチレン系樹脂
をコンパウンド樹脂として用いないで溶融押し出し機に
単純混合のままの状態で直接添加して溶融押し出しコー
ティングした場合には、基紙と樹脂層との接着性、樹脂
の混合性、成形加工性等が悪くなる傾向がある。
【0023】本発明における画像材料用支持体の裏樹脂
層全体の被覆厚さとしては、6〜100μmの範囲が有
用であるが、9〜50μmの範囲が好ましく、9〜35
μmの範囲が特に好ましい。各層の被覆厚さとしては、
樹脂層(A)は3〜30μmの範囲が有用であるが、5
〜15μmの範囲が好ましく、樹脂層(B)は3〜95
μmの範囲が有用であるが、5〜45μmの範囲が好ま
しく、5〜30μmの範囲が特に好ましい。
【0024】本発明における画像材料用支持体の裏樹脂
層は、走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を
用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被
覆する、いわゆる溶融押出コーティング法によって製造
される。その際に複数層の裏樹脂層を設ける方法として
は、基紙面に対して内側の樹脂から逐次、好ましくは連
続的に、押出コーティングされる、いわゆるタンデム押
出システムまたは、各層の樹脂を多層同時に押出コーテ
ィングされる、いわゆる共押出システムおよび、両方を
組合わせたシステムを用いる。その際、溶融フィルムの
温度は280℃乃至340℃であることが好ましい。ス
リットダイとしては、T型ダイ、L型ダイ、フィッシュ
テイル型ダイのフラットダイが好ましく、 スリット開
口径は0.1mm乃至2mmであることが望ましい。また、
樹脂組成物を基紙にコーティングする前に、基紙にコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ま
しい。また、特公昭61−42254号公報に記載の如
く、基紙に接する側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガス
を吹きつけた後に走行する基紙に樹脂層を被覆しても良
い。また、裏樹脂層の最外層となる樹脂層(B)は通常
無光沢面に加工するのが好ましい。
【0025】本発明における、画像材料用支持体の基紙
の画像形成層を設ける側の面は、フィルム形成能ある樹
脂を主成分とする樹脂組成物を前記溶融押出コーティン
グ法によって被覆することが好ましい。それらのフィル
ム形成能ある樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
などの熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し出しコ
ーティング性の点からポリエチレン系樹脂が特に好まし
い。それらのポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリ
エチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエ
チレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン
とプロピレン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合
体、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂等及びこれらの混
合物であり、各種の密度、MFR、分子量、分子量分布
のものを使用できるが、通常、密度0.90〜0.97g/
cm3の範囲、MFR0.3〜40g/10分、分子量2万〜2
5万の範囲のものを単独にあるいは混合して有利に使用
できる。また、特公昭60−17104号公報に記載も
しくは例示の電子線硬化樹脂で被覆してもよい。
【0026】表樹脂層を溶融押出コーティング法によっ
て被覆する際は、前記裏樹脂層を被覆するときと同様な
溶融フィルムの温度、スリットダイ、基紙への活性化処
理にて行うのが好ましい。また、その際に、裏樹脂層同
様にタンデム押出システム、共押出システムおよび、両
方を組合わせたシステムを用いて表樹脂層を被覆しても
良い。また、画像材料用支持体の表樹脂層面は光沢面、
特公昭62−19732号公報に記載の微粗面、マット
面あるいは絹目面等に加工することが出来る。また、表
樹脂層の被覆厚さとしては裏側の樹脂層と、特にカール
バランスを取る範囲で適宜設定するのが好ましく、一般
に4〜100μmの範囲が有用であるが、好ましくは6
〜50μmの範囲である。
【0027】本発明における画像材料用支持体の表、裏
樹脂層中には、各種の添加剤を含有せしめることが出来
る。特公昭60−3430号公報、特公昭63−116
55号公報、特公平1−38291号公報、特公平1−
38292号公報、特開平1−105245号公報等に
記載もしくは例示の酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭
酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラ
キジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリス
チン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属
塩、特開平1−105245号公報に記載もしくは例示
のヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、
硫黄系等の各種酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セ
リアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔
料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレッ
ト、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染
料、特開平2−254440号公報に記載もしくは例示
の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組
み合わせて含有せしめることが出来る。それらの添加剤
は、樹脂のマスターバッチあるいはコンパウンドとして
含有せしめるのが好ましい。特に、本発明の実施に用い
られる裏樹脂層用の樹脂組成物中にこれらの添加剤を含
有せしめる方法としては、樹脂組成物を構成するポリエ
チレン系樹脂に予め加えるか、あるいはコンパウンド樹
脂の調製時に加えるか、または該樹脂に高濃度に添加し
たマスターバッチを予め作製し、このマスターバッチを
溶融押し出し被覆時に該樹脂に加えてもよい。
【0028】本発明の実施に用いられる基紙は通常の天
然パルプを主成分とする天然パルプ紙が好ましい。ま
た、天然パルプと合成パルプ、合成繊維とからなる混抄
紙でもよい。それらの天然パルプとしては、特開昭58
−37642号公報、特開昭60−67940号公報、
特開昭60−69649号公報、特開昭61−3544
2号公報等に記載もしくは例示してあるような適切に選
択された天然パルプを用いるのが有利である。天然パル
プは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白
処理並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理および必
要に応じて過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理な
ど、およびそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パル
プ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パル
プが有利に用いられ、また、クラフトパルプ、サルファ
イトパルプ、ソーダパルプなどの各種のものを用いるこ
とができる。
【0029】本発明の実施に好ましく用いられる天然パ
ルプを主成分とする基紙中には、紙料スラリー調製時に
各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤と
して、脂肪酸金属塩あるいは脂肪酸、特公昭62−75
34号公報に記載もしくは例示のアルキルケテンダイマ
ー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケ
ニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導
体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオン性
あるいは両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿
潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリン、炭酸
カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミ
ニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩等、pH
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等、その
他特開昭63−204251号公報、特開平1−266
537号公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染
料、蛍光増白剤などを適宜組み合せて含有せしめるのが
有利である。
【0030】また、本発明の実施に好ましく用いられる
天然パルプを主成分とする基紙中あるいは基紙上には、
各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラ
テックス、帯電防止剤、添加剤から成る組成物をサイズ
プレスもしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗
工、エアーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは
塗設せしめることができる。水溶性ポリマーもしくは親
水性コロイドとして、特開平1−266537号公報に
記載もしくは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコ
ール系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルア
ミド系ポリマー、セルローズ系ポリマーなど、エマルジ
ョン、ラテックス類として、石油樹脂エマルジョン、特
開昭55−4027号公報、特開平1−180538号
公報に記載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(また
はメタクリル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合
体のエマルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタ
ジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリ
ル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメ
タクリレート系共重合体及びそれらのカルボキシ変性共
重合体のエマルジョンもしくはラテックス等、帯電防止
剤として、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ
金属塩、塩化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土
類金属塩、コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化
物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有機帯電防止剤な
ど、顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、
タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなど、pH調節剤と
して、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、その
ほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添
加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。
【0031】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は20〜200g/
m2のものが好ましい。
【0032】また、本発明の実施に用いられる基紙とし
ては、下記で規定される抄紙方向の膜厚むら指数Rpy
が250mV以下にしたものが好ましく、200mV以下の
したものが更に好ましく、150mV以下のものが最も好
ましい。ここで言う膜厚むら指数Rpyとは、2つの球
状の触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子
マイクロメーターを介し電気信号として測定するフィル
ム厚み測定器を用い、電子マイクロメーターの感度レン
ジが±15μm/±3Vの条件で、ゼロ点調整後試料の
抄紙方向に1.5m/分の定速で 走査することで試料の抄
紙方向の厚み変動を測定し、得られた測定信号値を、F
FTアナライザーを用いて、時間窓にハニングウィンド
ウを使用して高速フーリエ変換して、128回の積算の
加算平均によるパワースペクトル(単位:mV2)を求
め、 2〜25Hzの周波数域のパワー値を総和して2/
3を掛けた値を1/2乗することにより求められる値
(単位:mV)である。
【0033】本発明の実施に好ましく用いられる、膜厚
むら指数Rpyが250mV以下の原紙を製造する方法と
しては、具体的には、短繊維で平滑性のでやすい広葉樹
パルプを30重量%以上、好ましくは50重量%以上用
い、叩解機により長繊維分がなるべく少なくなるように
叩解する。例えば、パルプの叩解は叩解後のパルプの加
重平均繊維長が0.4〜0.75mmになるようにすること
が好ましい。ついで、内添薬品を添加した紙料スラリー
について、特開昭58−37642号公報、特開昭61
−260240号公報、特開昭61−284762号公
報等に記載もしくは例示してあるような適切な抄紙方法
を採用して長網抄紙機、丸網抄紙機等通常用いられる抄
紙機により均一な地合が得られるように抄造し、更に抄
造後マシンカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレン
ダー等を用いてカレンダー処理を施し、膜厚むら指数R
pyが250mV以下の基紙を製造することが出来る。
【0034】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、特開昭61−84643号公報、特開平
1−92740号公報、特開平1−102551号公
報、特開平1−166035号公報等に記載もしくは例
示のような下引層を塗設することができる。また、本発
明における画像材料用支持体の裏樹脂層面上には、コロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯
電防止等のために各種のバックコ−ト層を塗設すること
ができる。また、バックコート層には、特公昭52−1
8020号公報、特公昭57−9059号公報、特公昭
57−53940号公報、特公昭58−56859号公
報、特開昭59−214849号公報、特開昭58−1
84144号公報等に記載もしくは例示の無機帯電防止
剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、
硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せ
しめることができる。
【0035】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラ
ーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調製剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
【0036】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。
【0037】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱転写記録受像
材料用支持体として用いることができる。それらの熱転
写記録受像層に用いられる合成樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアク
リレート樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレ
タン樹脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹
脂等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合
を有する樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等を挙げら
れる。これら樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共
重合体等も使用できる。
【0038】本発明に係わる熱転写記録受像層中には、
上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても良い。上
記離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル類等が
挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオイルが最
も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、油状の物
も使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬化型のシ
リコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触媒
硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオイ
ルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとして
は、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコ
ーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコーンオイ
ルの添加量は、受像層中に0.1〜20wt%が好まし
い。 上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。また、受
像層の厚さとしては、0.5〜20μmが好ましく、2
〜10μmがさらに好ましい。
【0039】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受容層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受容層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上
させる目的で各種のバインダーを含有せしめることがで
きる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸
等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼ
ラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、
カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルア
ルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱
粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハ
ライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル
酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等
の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重
合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテッ
クス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれ
らの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体
による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿
素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメ
チルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接
着剤、特公平3−24906号公報、特開平3−281
383号公報、特願平4−240725号公報に記載も
しくは例示のアルミナゾル、シリカゾル等の無機系バイ
ンダー等をあげることができ、これらを単独或は併用し
て含有せしめることができる。
【0040】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受容層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47−9
303号公報、米国特許3,589,906号明細書等
に記載のフルオロ化した界面活性剤など、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカッ
プリング剤、ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化
合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、エ
ポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化
合物等の硬膜剤、防腐剤として、特開平1−10255
1号公報に記載もしくは例示のP−ヒドロキシ安息香酸
エステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチ
アゾロン化合物等、特開昭63−204251号公報、
特開平1−266537号公報等に記載もしくは例示の
着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄変防止剤とし
てヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、P−トルエン
スルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤として、ヒドロキ
シ−ジ−アルキルフェニル基を2位に有するベンゾトリ
アゾール化合物など、酸化防止剤として、特開平1−1
05245号公報に記載もしくは例示のポリヒンダード
フェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉粒、硫
酸バリウム、 二酸化珪素等の有機または無機の粒子径
0.2〜5μmの微粒子、特公平4−1337号公報等
に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、
pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩
酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリ
コン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含
有せしめることができる。
【0041】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【0042】実施例1 広葉樹漂白クラフトパルプ70重量%及び広葉樹漂白サ
ルファイトパルプ30重量%から成る混合パルプを叩解
後のパルプの繊維長(JAPAN TAPPI紙パルプ
試験方法 No,52−89「紙及びパルプ繊維長試験方
法」に準拠して測定した長さ加重平均繊維長で表示し
て)が0.62mmになるように叩解後、 パルプ100重
量部に対して、カチオン化澱粉3重量部、アニオン化ポ
リアクリルアミド0.2重量部、 アルキルケテンダイマ
ー乳化物(ケテンダイマー分として)0.4重量部、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂0.4重量部及び適当
量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料ス
ラリーを調製した。その後、紙料スラリーを200m/分
で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンス
を与えつつ紙匹を形成し、 ウェットパートで15〜1
00kg/cmの範囲で線圧が調節された3段のウェットプ
レスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続
く乾燥パートで30〜70kg/cm の範囲で線圧が調節さ
れた2段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、
乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール4重
量部、蛍光増白剤0.05重量部、青色染料0.002重
量部、塩化ナトリウム4重量部及び水92重量部から成
るサイズプレス液を25g/m2サイズプレスし、最終的に
得られる基紙水分が絶乾水分で8重量%になるように乾
燥し、線圧70kg/cmでマシンカレンダー処理して、坪
量170g/m2の膜圧むら指数Rpyが140mvである画
像材料用支持体の基紙を製造した。
【0043】次に、画像形成層を塗設する側とは反対側
の基紙面(裏面)をコロナ放電処理した後、該裏面に下
記表1に記載のポリエチレン樹脂または樹脂組成物を単
層または2層にて基紙に隣接した樹脂層(A)が5μ
m、基紙面に対して最外層となる樹脂層(B)が20μ
mとなるよう樹脂温度320℃、基紙の走行速度150
m/分で溶融押し出しコーティングした。この際、冷却ロ
ールとしては、該裏樹脂層面のJIS K0601で規
定される中心線平均粗さRaが1.0μmである粗面度
となるものを用いた。尚、使用した冷却ロールは液体ホ
ーニング法で粗面化された冷却ロールで、冷却水温度1
2℃で操業した。
【0044】引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92
0g/cm3、MFR=8.5g/10分)47.5重量%、含水
酸化アルミニウム(対二酸化チタンに対してAl23
分として0.75重量%)で表面処理したアナターゼ型
二酸化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛2.5
重量%から成る二酸化チタン顔料のマスターバッチ20
重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.920g/c
m3、MFR=4.5g/10分)65重量部と高密度ポリエ
チレン樹脂(密度0.970g/cm3、MFR=7.0g/10
分)15重量部から成る樹脂組成物を樹脂温度320℃
で32μmの樹脂厚さに基紙の走行速度150m/分で溶
融押し出しコーティングした。なお、表、裏のポリエチ
レン樹脂の溶融押し出しコーティングは、逐次押し出し
コーティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行わ
れた。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む
樹脂層の表面はグロッシー面に加工した。
【0045】更に、樹脂被覆紙の裏樹脂層面にコロナ放
電処理後、下記のバックコート塗液をオンマシン塗布し
た。乾燥重量分として、コロイド状シリカ:スチレン系
ラテックス=1:1から成り、 更にポリスチレンスル
フォン酸ソーダ0.021g/m2の他適量の塗布助剤等を
含むバックコート塗液をラテックス分(固形重量計算
で)として0.21g/m2になる塗布量で塗設して画像材
料用支持体を得た。
【0046】以上のようにして画像材料用支持体を製造
する時の裏面樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物の成形
加工性、冷却ロール汚れの発生程度及び得られた試料の
画像材料用支持体としての性能の評価方法としては、以
下に記載の方法で評価した。
【0047】[成形加工性]画像材料用支持体製造時の
裏樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物の成形加工性の評
価方法としては、裏面の樹脂被覆部分の横方向の長さを
測定してネックインの程度を評価すると共に、溶融樹脂
膜の筋の発生の程度、ドローダウン性の程度による膜切
れの発生の有無、サージングあるいはドローレゾナシス
による流動の不安定性等の成形加工性について総合的に
評価した。評価基準としては、○;良好、△;やや悪い
が実用上問題がない程度、×;悪く実用上問題がある程
度、を表わす。
【0048】[冷却ロール汚れ]裏樹脂層用のポリエチ
レン樹脂組成物の溶融押し出し時の冷却ロール汚れの評
価方法としては、前記の製造条件下で画像材料製造時に
製造開始から6時間後に冷却ロール上の汚れの発生状況
を視覚的に判定して評価した。評価基準としては、○;
冷却ロール汚れの発生が少なく良好、△;冷却ロール汚
れの発生がやや多いが、実用上問題がない程度、×;冷
却ロール汚れの発生が多くて、実用上問題がある程度、
を表す。
【0049】[カール物性]画像材料用支持体のカール
物性の評価方法としては、以下のようにして行った。ま
ず、画像材料用支持体の二酸化チタン顔料を含む表側の
樹脂面にコロナ放電処理後黄色発色カプラーを含む青感
乳剤層、色混り防止剤を含む中間層、マゼンタ発色カプ
ラーを含む緑感乳剤層、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収
層、シアン発色カプラーを含む赤感乳剤層及び保護層を
設けてゼラチンの総量が8g/m2であるカラー印画紙を作
製した。 各色感乳剤層は硝酸銀で0.6g/m2に相当する
塩臭化銀を含み、更にハロゲン化銀の生成、分散及び成
膜に必要なゼラチンの他、適量のカブリ防止剤、増感色
素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフィルター染
料等を含む。次に、作製したカラー印画紙を35℃、常
湿で5日間保存した後、カラー発色現像後20℃、40
%RHにおける8.2cm×11.7cmの大きさのカラープ
リントのカールの状態を評価した。評価基準としては、
○;ややマイナスカール(バックコート層側へのカー
ル)及至平坦であり、カール物性が良好、△;カールが
あるが、実用上問題がない程度、×;カールが大きく、
実用上問題がある程度、を表わす。
【0050】[基紙と裏樹脂層との接着性]画像材料用
支持体の基紙と裏樹脂層との接着性の評価方法として
は、各試料を50℃、60%RHの恒温恒湿槽に1日間
保存した後、試料の基紙層と裏面の樹脂層とに剥離し、
剥離した樹脂層に付着した基紙層の面積率を測定するこ
とにより、基紙と裏樹脂層との接着性を評価した。評価
基準としては、○;面積率が100%で良好、△;面積
率が100%未満で80%以上であり、接着性がやや悪
いが実用上問題がない程度、×;面積率が80%未満で
あり、接着性が悪く実用上問題がある程度、を表わす。
【0051】得られた結果を下記表1に示した。
【0052】
【表1】
【0053】表1中の(注1)〜(注2)は、以下の通
りである。
【0054】(注1)○は本発明による試料を表わす。
【0055】(注2)裏樹脂層用のポリエチレン樹脂組
成物(a)〜(o)は、以下の通りである。
【0056】樹脂組成物(a):密度0.924g/cm3
MFR3g/10分、本明細書で言うヘキサン抽出量(以
下、単にヘキサン抽出量と略すことがある) 1.6重量
%のチューブラ法低密度ポリエチレン樹脂(以下、低密
度ポリエチレン樹脂なる語を単にLDPEと略すことが
ある)単体。
【0057】樹脂組成物(b):密度0.967g/cm3
MFR6.8g/10分の高密度ポリエチレン樹脂(以下、
高密度ポリエチレン樹脂なる語を単にHDPEと略すこ
とがある)25重量部と樹脂組成物(a)のLDPE7
5重量部を単純混合したもの(それぞれのペレットを単
純混合のまま溶融押し出し機に添加して使用する)。
【0058】樹脂組成物(c):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE50重量部と樹脂組成物(a)
のLDPE50重量部を単純混合したもの(それぞれの
ペレットを単純混合のまま溶融押し出し機に添加して使
用する)。
【0059】樹脂組成物(d):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE65重量部と樹脂組成物(a)
のLDPE35重量部を単純混合したもの。
【0060】樹脂組成物(e):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE65重量部と樹脂組成物(a)
のLDPE35重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0061】樹脂組成物(f):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE75重量部と樹脂組成物(a)
のLDPE25重量部を単純混合したもの。
【0062】樹脂組成物(g):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE75重量部と樹脂組成物(a)
のLDPE25重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0063】樹脂組成物(h):密度0.926g/cm3
MFR3.5g/10分、 ヘキサン抽出量1.3重量%のオ
ートクレーブ法低密度ポリエチレン樹脂単体。
【0064】樹脂組成物(i):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE65重量部と樹脂組成物(h)
のLDPE35重量部を単純混合したもの。
【0065】樹脂組成物(j):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE75重量部と樹脂組成物(h)
のLDPE25重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0066】樹脂組成物(k):密度0.966g/cm3
MFR15g/10分のHDPE75重量部と密度0.92
4g/cm3、MFR0.6g/10分、ヘキサン抽出量0.78
重量%のオートクレーブ法LDPE25重量部を混練用
押し出し機を用いて予め溶融・混合し、冷却、ペレット
化して調製したコンパウンド樹脂。
【0067】樹脂組成物(l):密度0.918g/cm3
MFR5g/10分、ヘキサン抽出量4.1重量%のチュー
ブラ法低密度ポリエチレン樹脂単体。
【0068】樹脂組成物(m):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE65重量部と樹脂組成物(l)
のLDPE35重量部を単純混合したもの。
【0069】樹脂組成物(n):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE75重量部と樹脂組成物(l)
のLDPE25重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0070】樹脂組成物(o):密度0.922g/cm3
MFR4g/10分、ヘキサン抽出量2.8重量%のチュー
ブラ法低密度ポリエチレン樹脂単体。
【0071】樹脂組成物(p):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE25重量部と樹脂組成物(o)
のLDPE75重量部を単純混合したもの。
【0072】樹脂組成物(q):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE65重量部と樹脂組成物(o)
のLDPE35重量部を単純混合したもの。
【0073】樹脂組成物(r):樹脂組成物(b)で用
いたものと同じHDPE75重量部と樹脂組成物(o)
のLDPE25重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0074】樹脂組成物(s):樹脂組成物(k)で用
いたものと同じHDPE75重量部と密度0.923g/c
m3、MFR0.8g/10分、ヘキサン抽出量1.3重量%の
チューブラ法LDPE25重量部を混練用押し出し機を
用いて予め溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製し
たコンパウンド樹脂組成物。
【0075】樹脂組成物(t):樹脂組成物(k)で用
いたものと同じHDPE75重量部と密度0.928g/c
m3、MFR1.0g/10分、ヘキサン抽出量0.8重量%の
チューブラ法LDPE25重量部を混練押し出し機を用
いて予め溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製した
コンパウンド樹脂組成物。
【0076】樹脂組成物(u):樹脂組成物(a)で用
いたものと同じLDPE75重量部と樹脂組成物(l)
のLDPE25重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0077】樹脂組成物(v):樹脂組成物(a)で用
いたものと同じLDPE50重量部と樹脂組成物(l)
のLDPE50重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0078】樹脂組成物(w):樹脂組成物(o)で用
いたものと同じLDPE75重量部と樹脂組成物(l)
のLDPE25重量部を混練用押し出し機を用いて予め
溶融・混練し、冷却、ペレット化して調製したコンパウ
ンド樹脂組成物。
【0079】上記表1の結果から、裏樹脂層中の基紙に
隣接したに樹脂層(A)のポリエチレン樹脂が、ヘキサ
ン抽出量が3重量%以下である高圧法低密度ポリエチレ
ン樹脂を75重量部以上含有し、基紙面に対して最外層
となる樹脂層(B)のポリエチレン樹脂が、ヘキサン抽
出量が3重量%以下であるチューブラ法低密度ポリエチ
レン系樹脂と高密度ポリエチレン系樹脂を主成分として
含有し、その重量比率が、チューブラ法低密度ポリエチ
レン系樹脂:高密度ポリエチレン系樹脂=10〜35:
90〜65(重量部)の範囲にある本発明における画像
材料用支持体(試料No,5〜No,6、No,8、No,
10〜No,12、No,14〜16、No,19、No,
21〜No,22及びNo,28〜No,31) はポリエ
チレン樹脂組成物の成形加工性が良好であり、冷却ロー
ル汚れの発生が無く、かつ基紙と樹脂層の接着性及びカ
ール物性が良好である優れた画像材料用支持体であるこ
とがよくわかる。特に、基紙と樹脂層との接着性の改良
効果の点から、裏樹脂層(A)の高圧法低密度ポリエチ
レンとしては、チューブラ法低密度ポリエチレン樹脂が
好ましく、特に好ましくはヘキサン抽出量が2重量%以
下のものであることがよくわかる。また、冷却ロール汚
れの改良効果の点から、裏樹脂層(B)のチューブラ法
低密度ポリエチレン樹脂としては、ヘキサン抽出量が2
重量%以下のものが好ましく、またカール物性の改良効
果の点から、HDPEの含有量としては75重量部以上
のものが好ましいことよくわかる。
【0080】一方、本発明外の試料は、それぞれ問題点
を有していることがわかる。裏樹脂層(A)中の高圧法
低密度ポリエチレン樹脂として、ヘキサン抽出量が3重
量%以下の樹脂が75重量%未満の場合(試料No,
2、No,4、No,7、No,9、No,13、No,1
7、No,18及びNo,20)には、基紙と樹脂層との
接着性が弱い傾向にある。また、裏樹脂層(B)中のチ
ューブラ法低密度ポリエチレン樹脂として、ヘキサン抽
出量が3重量%より多い場合(試料No,23〜No,2
4)や裏樹脂層(B)中の低密度ポリエチレン樹脂のヘ
キサン抽出量が3重量%以下でもオートクレーブ法によ
るものの場合は(試料No,25〜No,27)には、冷
却ロール汚れが改良出来ない傾向にあることがよくわか
る。
【0081】実施例2 実施例1の試料No, 15で用いた裏樹脂層(B)のポ
リエチレン樹脂組成物の代わりに、下記表2に記載のポ
リエチレン樹脂を下記表3に記載の配合で実施例1の試
料No, 15と同様にして調製したコンパウンド樹脂組
成物を用いる以外は実施例1の試料No,15と同様に
実施した。
【0082】
【表2】
【0083】得られた結果を下記表3に示した。なお、
表中の(注1)は上記表1中のそれと同意義である。
【0084】
【表3】
【0085】表3の結果から、本発明における画像材料
用支持体(試料No,33〜No,34、No,36〜N
o,37、No,39〜No,42、No,44〜No,4
5及びNo,47〜No,51)は、ポリエチレン樹脂組
成物の成形加工性が良好であり、冷却ロール汚れの発生
が無く、かつ基紙と樹脂層との接着性及びカール物性が
良好である優れた画像材料用支持体であることがよくわ
かる。特に、成形加工性、冷却ロール汚れ及び画像材料
用支持体の性能より、裏樹脂層(B)がヘキサン抽出量
が3重量%以下であるチューブラ法低密度ポリエチレン
樹脂と高密度ポリエチレン樹脂を主成分として含有し、
その含有割合がチューブラ法低密度ポリエチレン樹脂:
高密度ポリエチレン樹脂=15〜25:85〜75(重
量部)の範囲にあり、かつチューブラ法低密度ポリエチ
レン樹脂の密度が0.917〜0.935g/cm3であり、
そのMFRが0.2〜4g/10分の範囲、特に好ましくは
0.3〜3g/10分の範囲にあるものであり、なおかつ高
密度ポリエチレン樹脂の密度が0.950g/cm3以上であ
り、そのMFRが5〜30g/10分の範囲、特に好ましく
は5〜25g/10分の範囲であるものである画像材料用支
持体が好ましいことがよくわかる。
【0086】一方、本発明外の試料は、それぞれ問題点
を有していることがわかる。 No,32は、冷却ロール
汚れが悪くて問題であるし、No,35及びNo,43は
カール物性が悪くて問題があるし、 また試料No,3
8、No,46及びNo,52は、成形加工性が悪くて問
題であることがわかる。
【0087】実施例3 実施例2で得られた画像材料用支持体(試料No,3
6、 No,44及びNo,50〜No,52)につき、そ
の切断性を評価した。 画像材料用支持体の切断性の評
価方法としては、上記のカラー印画紙をプリシジョン
プリント カッターで長さ方向が11.7cmの大きさにな
るよう裁断し、 切断面の状態を評価した。評価基準と
しては、◎:ヒゲの発生がほとんどなく、切断性が極め
て良好、○:ヒゲの発生が少しあるが、切断性が良好、
△:ヒゲの発生がやや多いが、実用上問題がない程度、
×:ヒゲの発生が多くて切断性が悪く、実用上問題があ
る程度、を表す。
【0088】その結果、試料No,36は△、試料No,
44は○、 試料No,50〜52は◎であった。この結
果及び実施例2の結果から、本発明の実施に用いられる
チューブラ法低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチ
レン樹脂から成る樹脂組成物中の高密度ポリエチレン樹
脂のMFRとしては10〜30g/10分が好ましく、10
〜25g/10分が特に好ましいことがよくわかる。
【0089】
【発明の効果】本発明により、生産中に冷却ロール汚れ
の発生が少なく、それ故に冷却ロール汚れの転写による
問題の発生がなく、かつ裏樹脂層と基紙との接着性が良
好であり、なおかつカール物性の良好な、更に高速生産
できて、かつ安定生産できる、優れた樹脂被覆紙型画像
材料用支持体を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/76 502 1/81

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 紙を基体とし、画像形成層を設ける側と
    は反対側の紙基体面がポリエチレン系樹脂により複数層
    被覆された画像材料用支持体において、該複数層の紙基
    体面に対して、最内層となる紙基体に隣接する樹脂層
    (A)が、下記で規定されるヘキサン抽出量が3重量%
    以下である高圧法低密度ポリエチレン系樹脂を75重量
    %以上含有するものであり、かつ最外層となる樹脂層
    (B)が、該ヘキサン抽出量が3重量%以下であるチュ
    ーブラ法低密度ポリエチレン系樹脂(X)と高密度ポリ
    エチレン系樹脂(Y)を主成分とするもので、その重量
    比率(X/Y)を10〜35/90〜65とすることを
    特徴とする画像材料用支持体。ヘキサン抽出量:150
    ℃で加工した、厚み約38μmのインフレーションフィ
    ルムを15cm×2.5cmの短冊に切断したサンプル約2.
    5gを、50℃に保ったn−ヘキサン300mlに浸漬し
    て2時間抽出し、前後のフィルムの重量変化から抽出前
    の重量に対する抽出により減少した重量の割合を求め、
    この割合をヘキサン抽出量(重量%)と規定する。
  2. 【請求項2】 樹脂層(A)において、高圧法低密度ポ
    リエチレン系樹脂がチューブラ法低密度ポリエチレン系
    樹脂である請求項1記載の画像材料用支持体。
  3. 【請求項3】 樹脂層(B)において、チューブラ法低
    密度ポリエチレン系樹脂が、密度0.917〜0.935
    g/cm3、JIS K6760で規定されるメルトフローレ
    ート0.2〜4.5g/10分であり、かつ高密度ポリエチレ
    ン系樹脂が、密度0.950g/cm3以上、該メルトフロー
    レート5〜40g/10分である請求項1または2記載の画
    像材料用支持体。
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