JP3490118B2 - 画像材料用支持体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質（以下、基紙と略
することがある）面がポリエチレン系樹脂を主成分とす
る樹脂組成物から成る樹脂層で被覆された樹脂被覆紙型
画像材料用支持体に関するものであり、詳しくは剥離む
らの発生が顕著に抑制された、かつ画像形成層の支持体
との膜付き性が良好な、なおかつ樹脂組成物の成形加工
性が良好であり、更に高速かつ安定生産できる樹脂被覆
紙型画像材料用支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、画像材料用途のための基紙面がポ
リエチレン系樹脂で被覆された樹脂被覆紙型支持体はよ
く知られている。例えば、特公昭55-12584号公報には、
基紙がフィルム形性能ある樹脂、好ましくはポリオレフ
ィン樹脂で被覆された写真用支持体についての技術が開
示されている。米国特許第3,501,298 号公報には基紙の
両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体に
ついての技術が開示されている。また、ハロゲン化銀写
真感光材料の迅速写真現像処理方法が適用されて以来、
基紙の両面がポリエチレン系樹脂で被覆された写真用支
持体が、写真印画紙用として主に実用化されており、必
要に応じてその一方の画像形成層側の樹脂層中には鮮鋭
度を付与するために、通常二酸化チタン顔料を含有して
いる。

【０００３】また、米国特許第4,774,224 号公報には、
樹脂被覆の表面粗さが７. ５マイクロインチ−ＡＡ以下
である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン樹脂
で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として有す
る熱転写記録受像要素が提案されている。また、特開昭
63-307979 号公報には、樹脂被覆紙を支持体として有す
るインクジェット記録用シ−トに関する技術が開示され
ている。

【０００４】しかしながら、基紙の少なくとも一方の面
をポリエチレン系樹脂で被覆した樹脂被覆紙型画像材料
用支持体は、依然として生産上及び品質上の点で重大な
問題点を有していた。

【０００５】即ち、第一に、ポリエチレン系樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そ
のスリットダイからポリエチレン系樹脂組成物をフィル
ム状に流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間
で圧着し、冷却後ロールから剥離されるという一連の工
程で生産される。しかし、従来のポリエチレン系樹脂被
覆紙では、生産速度が速くなればなる程冷却ロールから
のポリエチレン系樹脂被覆紙の剥離性が悪化し、樹脂被
覆紙面上に剥離むらと呼称される幅方向の横段状のむら
が発生する問題点があった。また、ポリエチレン系樹脂
被覆紙の生産は、操業開始から少なくとも２〜３日、通
常は一週間、時には１ヶ月間連続して溶融押し出し機を
稼動して行われるが、連続して操業する期間が長くなれ
ばなる程、始末が悪いことに、剥離むらは多発する傾向
があった。この剥離むらが発生するとポリエチレン系樹
脂被覆紙の平滑性は著しく悪化し、表面欠陥がなく優れ
た平滑性を要求するポリエチレン系樹脂被覆紙、特に画
像材料用途のためのポリエチレン系樹脂被覆紙として
は、全く不適当で商品価値のないものになるという問題
点があった。

【０００６】第二に、ポリエチレン系樹脂被覆紙支持体
上に画像形成層を塗設して画像材料にした場合に、該支
持体と画像形成層との接着性、所謂膜付きが不十分であ
る傾向があった。特に、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支
持体とするハロゲン化銀写真材料の場合には、現像処理
中、即ち湿潤状態での写真乳剤層の膜付きが悪くなる傾
向があった。写真乳剤層の膜付きの悪いハロゲン化銀写
真材料は、現像処理中に支持体からの乳剤層の膜剥がれ
を起こして実用上大きな問題を起こすことがあった。

【０００７】以上のようなポリエチレン系樹脂被覆紙の
種々の問題点及び別種の欠点を排除、改良するためのい
くつかの技術提案がある。ポリエチレン系樹脂被覆紙の
製造時の剥離性を改良するために、ポリエチレン系樹脂
組成物中に各種の離型剤を含有させることが提案されて
いる。例えば、特開昭60-176036 号公報に記載の特定の
脂肪酸アミド、同63-30841号公報に記載のポリアルキレ
ングリコール化合物、同64-9444 号公報に記載のフッ素
含有ポリマー、特開平4-143748号公報に記載のα−オレ
フィン変性シリコ−ンなど各種の離型剤が提案されてい
る。しかしながら、これらの離型剤をポリエチレン系樹
脂組成物中に含有させても、その剥離性の改良効果は極
めて不十分であり、特に１８０m/分以上の製造速度では
ほとんど、或は全く効果がないどころか、却って基紙と
ポリエチレン系樹脂層との接着性が悪化したり、ポリエ
チレン系樹脂被覆紙上に塗設される画像形成層とポリエ
チレン系樹脂層との膜付きが悪化するという問題点が発
生した。

【０００８】また、ポリエチレン系樹脂被覆紙の製造時
の剥離性を改良する別種の試みとして、特公昭62-19732
号公報に記載の微粗面化した冷却ロールの使用、特公平
1-24292 号公報に記載のフッ素系樹脂が埋め込まれた冷
却ロールの使用、更には特開平1-129249号公報に記載の
溶融ピークが１１０℃以上であり、かつメルトインデッ
クスが５〜２０g/10分である低密度ポリエチレン樹脂の
使用についての技術が提案されている。しかしながら、
これらの冷却ロールや樹脂を使用しても、ポリエチレン
系樹脂被覆紙の剥離性の改良効果は不十分であり、特に
１８０m/分以上の製造速度では剥離性の改良効果は極め
て不十分か全く効果がなかった。

【０００９】一方、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支持体
とする画像材料の画像形成層と支持体との膜付き、特に
ハロゲン化銀写真材料の写真乳剤層の支持体との湿潤状
態での膜付きを改良するためのいくつかの提案が行われ
ている。樹脂被覆紙型画像材料用支持体の画像形成層と
支持体との膜付きを改良し、画像形成層の支持体への良
好な塗布性を与えるための最も簡便な方法は、英国特許
第971,058 号公報、同第1,060,526 号公報に記載されて
いる如く、樹脂被覆紙型画像材料用支持体の樹脂表面を
電子衝撃することである。電子衝撃はコロナ放電処理と
しても知られている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙型画像材料用支持体面にコロナ放電処理を施しても
画像形成層の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持
体との湿潤状態での膜付きを極めて良好な状態にするこ
とが出来ず、しばしば支持体の保存条件、コロナ処理時
の空調条件、その他原因不明の要因により膜付きの弱い
画像材料になるという問題点が有った。

【００１０】また、特開昭62-260149 号公報、特開昭63
-198048 号公報、特開平1-137252号公報には、樹脂被覆
紙型写真用支持体面にゼラチンを含む下引層を設けるこ
とが提案されている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙の樹脂層面にコロナ放電処理を施した後これらの下
引層を設けた画像材料用支持体を用いても、画像形成層
の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持体との湿潤
状態での膜付きを極めて良好な状態にすることが出来
ず、又依然として膜付きが変動する要因は内蔵されたま
まであった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、紙を基質として、その一方の基紙面がポリエ
チレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層
で被覆された、剥離むらの発生が顕著に抑制された、表
面欠陥のない平滑性に優れた、かつ画像形成層の支持体
との膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型画像材料用支持
体を提供することである。本発明の第二の目的は、紙を
基質として、その一方の基紙面がポリエチレン系樹脂を
主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層で、成形加工上
の問題が無く１８０m/分以上の生産速度で被覆されて、
それ故に生産性が良くて経済性に優れ、かつ剥離むらの
発生が顕著に抑制された、表面欠陥のない平滑性に優れ
た、なおかつ画像形成層の支持体との膜付きが極めて良
好な樹脂被覆紙型画像材料用支持体を提供することであ
る。本発明の第三の目的は、剥離むらの発生が顕著に抑
制されて平滑性に優れた、それ故に見た目の光沢感が均
一で高い印画紙が得られる、かつ写真構成層の支持体と
の膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型写真用支持体を提
供することである。本発明のその他の目的は、以下の明
細書の記載から明らかとなろう。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質面がポリエチレン
系樹脂を主成分とする樹脂組成物から成る樹脂層で被覆
された画像材料用支持体において、該樹脂組成物中のポ
リエチレン系樹脂が金属メタロセン重合触媒を用いて重
合製造したポリエチレン系樹脂であり、かつそのポリエ
チレン系樹脂成分のＭｗ／Ｍｎ（ここで、Ｍｗ：重量平
均分子量、Ｍｎ：数平均分子量を表す）が５以上である
ことを特徴とする画像材料用支持体によって、本発明の
目的が達成されることを見い出した。

【００１３】本発明で言うＭｗ／Ｍｎは具体的には以下
の如く求める。ウォーターズ社製１５０−Ｃ（カラム：
東ソー社製ＧＭＨ−ＸＬ ＨＴ ８mmφ×３０cm×３
本、溶媒：１、２、４−トリクロロベンゼン、温度：１
３５℃、流量：１０ml／分）を用いるゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、Ｍｗ及び
Ｍｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。

【００１４】本発明の目的は、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物（以下、単にポリエチレン系樹脂
組成物と略することがある）中のポリエチレン系樹脂成
分のＭｗ／Ｍｎが５．０以上、好ましくは７. ０以上の
樹脂組成物を用いることにより、顕著に達成される事を
見い出した。又、本発明の目的は、樹脂層上に下引層を
設けることにより、一層顕著に達成される事を見い出
し、本願発明に到ったものである。

【００１５】本発明の実施に用いられるポリエチレン系
樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂は、そのＭｗ／Ｍｎ
が５以上になるものであるが、樹脂組成物の成形加工性
の点から、Ｍｗ／Ｍｎが７. ０以上になるものが好まし
い。尚、ポリエチレン系樹脂としては単独でもまたは２
種以上の混合物であってもよいが、混合物の場合は、混
合物のＭｗ／Ｍｎが５以上、好ましくは７．０％以上で
あることを要す。

【００１６】本発明の実施に用いられる金属メタロセン
重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂とし
ては、特表平3-502710号公報、特開昭60-35006号公報、
特表昭63-501369 号公報、特開平3-234717号公報、特開
平3-234718号公報等に記載もしくは開示されている如
く、ジルコニウム系又はハフニウム系メタロセンと、好
ましくはメチルアルミノキサンとを組み合わせて触媒活
性を高めたものを重合触媒として用いて重合製造された
ものである。それらのものとしては、樹脂組成物中のポ
リエチレン系樹脂成分のＭｗ／Ｍｎが５以上になる範囲
のものであれば、各種の密度、メルトフローレート（以
下、単にＭＦＲと略す）、分子量、分子量分布の低密度
ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポ
リエチレン樹脂、エチレンを主成分とするプロピレン、
ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ
変性ポリエチレン樹脂及びこれらの混合物をあげること
が出来るが、通常、密度が０. ９０〜０. ９７g/cm³ の
範囲、ＭＦＲが０. ０５〜５００g/10分、好ましくは
０. ０８〜３００g/10分の範囲のものを単独に或は二種
類以上混合して使用出来る。

【００１７】また、樹脂層を多層構成にすることも出来
る。樹脂層が多層構成の場合、最外層の樹脂組成物とし
て本発明におけるもの、下層の樹脂組成物として従来公
知のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂組成物を
使用することもできる。

【００１８】本発明における画像材料用支持体の基紙の
本発明における樹脂組成物から成る樹脂層を設ける側
（以下、表側と略すことがある）の反対側（以下、裏側
と略すことがある）の面（以下、裏面と略すことがあ
る）は、フィルム形成能ある樹脂で被覆される。それら
のフィルム形成能ある樹脂としては、ポリオレフィン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂等の熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し
出しコーティング性の点からポリオレフィン樹脂が更に
好ましく、ポリエチレン系樹脂が特に好ましい。また、
特公昭60-17104号公報に記載もしくは例示の電子線硬化
樹脂で被覆してもよい。

【００１９】本発明における画像材料用支持体の表側の
樹脂層の被覆厚さとしては、４〜１００μｍの範囲が有
用であるが、６〜５０μｍの範囲が好ましく、９〜３５
μｍの範囲が特に好ましい。基紙の裏面は、フィルム形
成能ある樹脂で被覆されるが、その樹脂はポリエチレン
系樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては表側の樹脂
と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定するのが
好ましく、一般に４〜１００μｍの範囲が有用である
が、好ましくは６〜５０μｍの範囲である。

【００２０】本発明における画像材料用支持体の基紙面
にポリエチレン系樹脂組成物を被覆する方法としては、
走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を用い
て、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆す
る、所謂溶融押し出しコーティング法によって被覆する
のが好ましい。その際、溶融フィルムの温度は２８０〜
３４０℃であることが好ましい。スリットダイとして
は、Ｔ型ダイ、Ｌ型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフ
ラットダイが好ましく、スリット開口径は０. １〜２mm
であることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコー
ティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理等
の活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭61-422
54号公報に記載の如く、基紙に接する側の溶融樹脂組成
物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹
脂層を被覆してもよい。また、基紙の両面を樹脂層で被
覆する場合には、表、裏の樹脂層は逐次、好ましくは連
続的に、押し出しコーティングされる、所謂タンデム押
し出しコーティング方式で基紙に被覆されるのが好まし
く、必要に応じて樹脂層を多層構成にする、多層押し出
しコーティング方式で被覆しても良い。また、画像材料
用支持体の画像形成層を塗設する側の表樹脂層面は光沢
面、特公昭62-19732号公報に記載の微粗面、マット面或
は絹目面等に加工することが出来、その反対側の裏樹脂
層面は通常無光沢面に加工するのが好ましい。特に、本
発明の効果は、画像形成層を設ける側の表樹脂層面が光
沢面又は微粗面である画像材料用支持体において顕著で
ある。

【００２１】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層中及び必要に応じて裏樹脂層中には、各種の添加剤を
含有せしめることが出来る。特公昭60-3430 号公報、特
公昭63-11655号公報、特公平1-38291 号公報、特公平1-
38292 号公報、特開平1-105245号公報等に記載もしくは
例示の二酸化チタン顔料、酸化亜鉛、タルク、炭酸カル
シウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン
酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸
亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開
平1-105245号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸
化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フ
タロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料、コバル
トバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイ
オレット等のマゼンタ系の顔料や染料、特開平2-254440
号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤
等の各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめること
が出来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあ
るいはコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。

【００２２】本発明の目的は、画像形成層を設ける側の
表樹脂層上に下引層を塗設することにより、一層顕著に
達成される。即ち、本発明におけるポリエチレン系樹脂
組成物より成る樹脂層とその上に塗設された下引層との
相乗効果により、画像形成層と支持体との膜付き、特に
写真構成層と支持体との湿潤状態での膜付きが顕著に改
良されることが判明した。

【００２３】本発明の実施に用いられる下引層として
は、ゼラチンを主成分とする下引層が好ましい。それら
のゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基
酸の無水物と反応したゼラチン特開平4-60633 号公報に
記載の低分子ゼラチンなど各種のものをあげることが出
来る。また、ゼラチンと併用してポリビニルアルコー
ル、澱粉などのその他の親水性ポリマーを用いることも
出来る。また、下引層のゼラチンの塗設量としては、
０. ００５〜１. ０g/m²の範囲が有用であり、好ましく
は０. ０１〜０. ３g/m²、更に好ましくは０. ０１５〜
０. １g/m²の範囲である。また、下引塗液のｐＨとして
は、特に制限はないが、写真用途の場合には保存性の観
点からｐＨ８以下が好ましく、ｐＨ７以下が更に好まし
い。

【００２４】本発明の実施に用いられる下引層中には、
各種の添加剤を含有せしめることが出来る。防腐剤とし
て、特開平1-102551号公報に記載もしくは例示のｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロ
ン化合物、イソチアゾロン化合物等、界面活性剤とし
て、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク
酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、サポニン、
アルキレンオキサイド系等のノニオン系界面活性剤、特
公昭47-9303 号公報、米国特許第3,589,906 号明細書等
に記載のフルオロ化した界面活性剤、特開平1-166035号
公報に記載のスルホベタイン型界面活性剤、アミノ酸
類、アミノアルコールのエステル類等の両性界面活性
剤、エマルジョンもしくはラテックスとして、エチレン
−アクリル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−ア
クリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビ
ニル系、ブタジエン−メタクリル系、塩化ビニリデン系
重合体及びそれらのカルボキシ変性重合体のエマルジョ
ンもしくはラテックス等、硬膜剤として、活性ハロゲン
化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、
エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート
化合物、クロム明ばん、硫酸クロム等の硬膜剤の他調色
剤、蛍光増白剤、マット化剤、カブリ抑制剤あるいは安
定剤、ｐＨ調節剤などを適宜組み合わせて含有せしめる
ことができる。

【００２５】本発明の実施に用いられる下引層をポリエ
チレン系樹脂面上に設ける方法としては、走行する基紙
面にポリエチレン系樹脂組成物を被覆した後、巻き取る
までの間に画像形成層を設ける側の樹脂面上に、下引塗
液を塗布・乾燥して下引層を設ける、いわゆるオンマシ
ン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取っ
てから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、新ためて下引層
を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。
下引塗液を塗布する装置としては、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコー
ター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビ
アコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。塗
布に際しては塗布に先立ち、樹脂面をコロナ放電処理、
火炎処理等の活性化処理を施しておくことが望ましい。
塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥
機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サイン
カーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外
線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等
各種乾燥装置をあげることができる。また、乾燥条件は
任意であるが、一般には６０〜１５０℃で数秒〜１０分
で行われる。

【００２６】本発明の実施に用いられる基紙としては、
天然パルプを主成分とする紙（以下、単に原紙と略すこ
とがある）が有利に用いられるが、合成繊維或は合成樹
脂フィルムを擬紙化した所謂合成紙でもよい。

【００２７】本発明の実施に有利に用いられる原紙を構
成するパルプとしては、特開昭58-37642号公報、特開昭
60-67940号公報、特開昭60-69649号公報、特開昭61-354
42号公報等に記載もしくは例示してあるような適切に選
択された天然パルプを用いるのが有利であるが、必要に
応じて天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を用いて
もよい。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素
漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアル
カリ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素等による
酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ
の木材パルプが有利に用いられ、また、クラフトパル
プ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の各種のもの
を用いることができる。

【００２８】本発明の実施に有利に用いられる原紙中に
は、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪
酸、特公昭62-7534 号公報に記載もしくは例示のアルキ
ルケテンダイマー乳化物或はエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳化物、ロ
ジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カ
チオン性或は両性のポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン
等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩
化アルミニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩
等、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸
等を、その他特開昭63-204251 号公報、特開平1-266537
号公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍
光増白剤等を適宜組み合せて含有せしめるのが有利であ
る。

【００２９】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙中には、各種の水溶性ポリマー、帯電防止剤、添加剤
をサイズプレスもしくはタブサイズプレス等によって含
有せしめることができる。水溶性ポリマーとして、特開
平1-266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマ
ー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリ
マー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポ
リマー等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコ
ロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有
機帯電防止剤等、エマルジョン、ラテックス類として、
石油樹脂エマルジョン、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、特開昭55-4027 号公報、特開平1-180538号公報に記
載もしくは例示のエチレンとアクリル酸（又はメタクリ
ル酸）とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマル
ジョンもしくはラテックス等、顔料として、クレー、カ
オリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等、ｐＨ調
節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダ等、
そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤等の
添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利であ
る。

【００３０】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は２０〜２５０g/
m²のものが好ましい。

【００３１】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙としては、下記で規定される抄紙方向の膜厚むら指数
Ｒｐｙが３５０ｍＶ以下にしたものが好ましく、２５０
ｍＶ以下のしたものが更に好ましく、１６０ｍＶ以下の
ものが最も好ましい。ここで言う膜厚むら指数Ｒｐｙと
は、具体的には以下の如く求めた値である。測定圧力が
約３０ｇ／ストロークである２つの球状の直径約５ｍｍ
の触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マ
イクロメーターを介し電気信号として測定するアンリツ
（株）社製のフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロ
メーターの感度レンジが±１５μｍ／±３Ｖの条件で、
ゼロ点調製後試料の抄紙方向に１．５ｍ／分の定速で走
査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得ら
れた測定信号値を、小野測器（株）製ＦＦＴアナライザ
ーＣＦ−３００型機（入力信号ＡＣ ±１Ｖ、サンプリ
ング５１２点）を用いて、時間窓をハニングウィンド
ウ、周波数レンジを５０Ｈｚにした処理条件で高速フー
リエ変換して１２８回の積算の加算平均によるリニアー
スケールでのパワースペクトル（単位：ｍＶ）を求め、
２Ｈｚ〜２５Ｈｚの周波数域のリニアースケールでの各
パワー値の自乗を総和して得た値に２／３を掛けて１／
２乗することによって求めることが出来る。なお、その
他の処理条件は、ＣＦ−３００型機の初期設定条件で行
う。膜厚むら指数Ｒｐｙが３５０ｍＶ以下の原紙を製造
する方法としては、具体的には、短繊維で平滑性のでや
すい広葉樹パルプを３０重量％以上、好ましくは５０重
量％以上用い、叩解機により長繊維分がなるべく少なく
なるように叩解する。例えば、パルプの叩解は叩解後の
パルプの加重平均繊維が０．４〜０．７５ｍｍになるよ
うにすることが好ましい。ついで、内添薬品を添加した
紙料スラリーについて、特開昭５８−３７６４２号公
報、特開昭６１−２６０２４０号公報、特開昭６１−２
８４７６２号公報等に記載もしくは例示してあるような
適切な抄紙方法を採用して長網抄紙機、丸網抄紙機等通
常用いられる抄紙機により均一な地合が得られるように
抄造し、更に抄造後マシンカレンダー、スーパーカレン
ダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理を施し、
膜厚むら指数Ｒｐｙが３５０ｍＶ以下の原紙を製造する
ことが出来る。

【００３２】本発明における画像材料用支持体の裏樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート
層を塗設することができる。また、バックコート層に
は、特公昭52-18020号公報、特公昭57-9059 号公報、特
公昭57-53940号公報、特公昭58-56859号公報、特開昭59
-214849 号公報、特開昭58-184144 号公報等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。

【００３３】本発明における画像材料用支持体として
は、本明細書で言う膜厚むら指数Ｒｐｙが４００mV以下
のものが好ましく、３００mV以下のものが更に好まし
く、２００mV以下のものが更に好ましい。

【００３４】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラ−写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプラ
−を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラ−写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調節剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。

【００３５】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」（共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座２）に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。

【００３６】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱転写記録受像
材料用支持体として用いることができる。それらの熱転
写記録受像層に用いられる合成樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアク
リレート樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレ
タン樹脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹
脂等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合
を有する樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等を挙げら
れる。これら樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共
重合体等も使用できる。

【００３７】本発明に係わる熱転写記録受像層中には、
上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても良い。上
記離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル類等が
挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオイルが最
も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、油状のも
のも使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬化型の
シリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触
媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオ
イルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとし
ては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリ
コーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコーンオ
イルの添加量は、受像層中に０. １〜２０wt％が好まし
い。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。また、受像
層の厚さとしては、０. ５〜２０μｍが好ましく、２〜
１０μｍがさらに好ましい。

【００３８】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受容層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受容層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上
させる目的で各種のバインダーを含有せしめることがで
きる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸
等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼ
ラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、
カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルア
ルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱
粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロ−ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ−ス誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハ
ライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル
酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等
の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重
合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテッ
クス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれ
らの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体
による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿
素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメ
チルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接
着剤、特公平3-24906 号公報、特開平3-281383号公報、
特願平4-240725号公報に記載もしくは例示のアルミナゾ
ル、シリカゾル等の無機系バインダー等をあげることが
でき、これらを単独或は併用して含有せしめることがで
きる。

【００３９】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受容層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47-9303
号公報、米国特許3,589,906 号明細書等に記載のフルオ
ロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポ
リマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、
アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜
剤、防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載もしく
は例示のＰ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベン
ズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特
開昭63-204251 号公報、特開平1-266537号公報等に記載
もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、
黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソー
ダ、Ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤
として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を２位に
有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤とし
て、特開平1-105245号公報に記載もしくは例示のポリヒ
ンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱
粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の
粒子径０. ２〜５μｍの微粒子、特公平4-1337号公報等
に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、
ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩
酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリ
コン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含
有せしめることができる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００４１】実施例１ 広葉樹漂白クラフトパルプ５０重量％、広葉樹漂白サル
ファイトパルプ３５重量％及び針葉樹漂白サルファイト
パルプ１５重量％から成る混合パルプを繊維長が０. ６
mmになるように叩解後、パルプ１００重量部に対して、
カチオン化澱粉３重量部、アニオン化ポリアクリルアミ
ド０. ２重量部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテ
ンダイマー分として）０. ４重量部、ポリアミドエピク
ロルヒドリン樹脂０. ４重量部及び適当量の蛍光増白
剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料スラリーを調製
した。なお、叩解後のパルプの繊維長については、ＪＡ
ＰＡＮ ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験方法 Ｎｏ, ５２−
８９「紙及びパルプ繊維長試験方法」に準拠してカヤー
ニ社製ＦＳ−１００型機で測定した長さ加重平均繊維長
で表す。その後、紙料スラリーを２００m/分で走行して
いる長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ
紙匹を形成し、ウェットパートで１５〜１００kg/cm の
範囲で線圧が調節された３段のウェットプレスを行った
後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パート
で３０〜７０kg/cm 範囲で線圧が調節された２段の緊度
プレスを行った後、乾燥した。その後、乾燥の途中でカ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール４重量部、蛍光増白
剤０. ０５重量部、青色染料０.００２重量部、塩化ナ
トリウム４重量部及び水９２重量部から成るサイズプレ
ス液を２５g/m²サイズプレスし、最終的に得られる基紙
水分が絶乾水分で８重量％になるように乾燥し、７０kg
/cm の線圧でマシンカレンダー処理した後温度１５０
℃、線圧１５０kg/cm の条件で熱カレンダー処理して坪
量１７０g/m²の膜厚むら指数Ｒｐｙが１４０mVである画
像材料用支持体の基紙を製造した。

【００４２】次に、画像形成層を塗設する側とは反対側
の基紙面（裏面）をコロナ放電処理した後、該裏面に低
密度ポリエチレン樹脂（密度０. ９２４g/cm³ 、ＭＦＲ
＝０. ８g/10分）３０重量部と高密度ポリエチレン樹脂
（密度０. ９６７g/cm³ 、ＭＦＲ＝１５g/10分）７０重
量部とを混練押し出し機を用いて予め溶融・混合して調
製したコンパウンド樹脂から成るポリエチレン樹脂組成
物を樹脂温度３２０℃で２５μｍの樹脂厚さに基紙の走
行速度２００m/分で溶融押し出しコ−ティングした。こ
の際、冷却ロールとしては、該裏樹脂層面の中心面平均
粗さＳＲａが１. ３μｍになるように粗面度を設計し
た、液体ホーニング法で粗面化された冷却ロールを用い
て、冷却水温度１２℃で操業した。

【００４３】引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に下記のポリエチレン樹脂組成物（実施例
１〜２及び比較例１〜４）を樹脂温度３２０℃で３２μ
ｍの樹脂厚さに基紙の走行速度２００m/分で溶融押し出
しコ−ティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂
組成物の溶融押し出しコ−ティングは、逐次押し出しコ
−ティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われ
た。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹
脂層の表面は、鏡面の冷却ロールを用いて、冷却水温度
１２℃で操業してグロッシー面に加工した。

【００４４】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物（実
施例１〜２及び比較例１〜４）を構成するのに用いられ
た表１記載のポリエチレン樹脂（Ｍ１〜Ｍ８）は、下記
のものである。

【００４５】ポリエチレン樹脂（Ｍ１〜Ｍ８）として、
特表平3ー502710号公報記載の方法に基づいてエチレン／
ブテンー１共重合体を製造した。

【００４６】ポリエチレン系樹脂（Ｌ１）は、高圧法に
より製造した。

【００４７】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物とし
ては、下記のもの（実施例１〜２及び比較例１〜４）を
用いた。

【００４８】ポリエチレン樹脂組成物（実施例１）とし
て、ポリエチレン樹脂（Ｍ１）４４. ７５重量部とポリ
エチレン樹脂（Ｍ８）４４. ７５重量部、含水酸化アル
ミニウム（対二酸化チタンに対してＡｌ₂ Ｏ₃ 分として
０. ７５重量％）で表面処理したアナターゼ型二酸化チ
タン顔料１０重量部、ステアリン酸亜鉛０. ５重量部か
らなる表２記載のポリエチレン樹脂組成物。

【００４９】ポリエチレン樹脂組成物（実施例２）とし
て、ポリエチレン樹脂（Ｍ２）３５. ８重量部とポリエ
チレン樹脂（Ｍ５）２６. ８５重量部、ポリエチレン樹
脂（Ｍ８）２６. ８５重量部、上記アナターゼ型二酸化
チタン顔料１０重量部、ステアリン酸亜鉛０. ５重量部
からなる表２記載のポリエチレン樹脂組成物。

【００５０】ポリエチレン樹脂組成物（比較例１）とし
て、ポリエチレン樹脂（Ｍ５）８９. ５重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料１０重量部、ステアリン酸
亜鉛０. ５重量部からなる表２記載のポリエチレン樹脂
組成物。

【００５１】ポリエチレン樹脂組成物（比較例２）とし
て、ポリエチレン樹脂（Ｍ４）４４. ７５重量部とポリ
エチレン樹脂（Ｍ６）４４. ７５重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料１０重量部、ステアリン酸亜鉛
０. ５重量部からなる表２記載のポリエチレン樹脂組成
物。

【００５２】ポリエチレン樹脂組成物（比較例３）とし
て、ポリエチレン樹脂（Ｍ３）４４. ７５重量部とポリ
エチレン樹脂（Ｍ７）４４. ７５重量部、上記アナター
ゼ型二酸化チタン顔料１０重量部、ステアリン酸亜鉛
０. ５重量部からなる表２記載のポリエチレン樹脂組成
物。

【００５３】ポリエチレン樹脂組成物（比較例４）とし
て、ポリエチレン樹脂（Ｌ１）８９. ５重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料１０重量部、ステアリン酸
亜鉛０. ５重量部からなる表２記載のポリエチレン樹脂
組成物。

【００５４】更に、樹脂被覆紙の裏樹脂層面にコロナ放
電処理後、下記のバックコ−ト塗液をオンマシン塗布し
た。乾燥重量分として、コロイド状シリカ：スチレン系
ラテックス＝１：１から成り、更にポリスチレンスルフ
ォン酸ソーダ０. ０２１g/m²の他適量の塗布助剤等を含
むバックコ−ト塗液をラテックス分（固形重量計算で）
として０. ２１g/m²になる塗布量で塗設して画像材料用
支持体を得た。

【００５５】以上のようにして樹脂被覆紙型画像材料用
支持体を製造する時の表樹脂層用のポリエチレン樹脂組
成物の成形加工性及び得られた試料の画像材料用支持体
としての性能の評価方法としては、以下に記載の方法で
評価した。

【００５６】画像材料用支持体製造時の表樹脂層用のポ
リエチレン樹脂組成物の成形加工性の評価方法として
は、表面の樹脂被覆部分の横方向の長さを測定してネッ
クインの程度を評価すると共に、溶融樹脂膜の筋の発生
の程度、ドローダウン性の程度による膜切れの発生の有
無、サージングあるいはドローレゾナシスによる流動の
不安定性等の成形加工性について総合的に評価した。評
価基準としては、◎；極めて良好、○；良好、△；やや
悪いが実用上問題がない程度、×；悪く実用上問題があ
る程度、を表わす。

【００５７】剥離むらの評価方法としては、前記の製造
条件下で画像材料用支持体の製造開始から６時間後の試
料について、画像材料用支持体の表側の鏡面の表面状態
を斜光で観察し、剥離むらの発生の程度を視覚的に判定
した。剥離むらの発生の程度の評価基準としては、○：
剥離むらの発生が少なく、平滑性が良好、△：剥離むら
の発生がややあるが、実用上問題ない程度、×：剥離む
らの発生が多く、実用上問題がある程度を表す。

【００５８】画像材料用支持体の画像形成層の膜付きの
評価方法としては、画像形成層としてハロゲン化銀白黒
写真構成層を用いて以下のようにして行った。まず、画
像材料用支持体の二酸化チタン顔料を含む表樹脂面にコ
ロナ放電処理後、写真乳剤層及びその保護層を設けて白
黒写真印画紙を得た。写真乳剤層はヘキサクロロイリジ
ウム（III ）酸カリウム１. ２×10^-5ｇの存在下にゼラ
チン１４. ４ｇ中に硝酸銀で１９. ２ｇ分のハロゲン化
銀粒子を生成・分散して製造したＡｒＢｒ／ＡｇＣｌ／
ＡｇＩ＝９５／４. ５／０. ５（モル％）なるハロゲン
組成を有する平均粒子径０. ６μｍの最適感度に硫黄増
感と金増感により併用増感した実質的に〔１、０、０〕
面からなる中性法ハロゲン化銀写真乳剤を含み、更に成
膜に必要なゼラチンの他、適量の安定剤、増感色素、塗
布助剤、硬膜剤、蛍光増白剤、増粘剤、フィルター染料
等を含み、硝酸銀で２. ２g/m²、ゼラチンで４. ４g/m²
に相当する塗布量で保護層と共に重層塗布された。保護
層は２g/m²に相当するゼラチンの他に塗布助剤、硬膜剤
を含む。

【００５９】塗布・乾燥した試料は３５℃、常湿下に１
日間保存後試料をＤ−７２現像液で９０秒間現像後、釘
にて縦横に各々１cm間隔で乳剤面側の表を引掻き、碁盤
目状の傷を付け、その後流水中で指先でその面を擦り、
写真乳剤層の剥離の程度で評価した。評価基準として
は、◎：写真乳剤層の剥離がなく、膜付きが極めて良
好、○：写真乳剤層の剥離がわずかあるが、膜付きが良
好、△：写真乳剤層の剥離がややあるが、膜付きが実用
上問題無い程度、×：写真乳剤層の剥離が多く、膜付き
が実用上問題ある程度、を表わす。

【００６０】得られた結果を表３に表す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】表３の結果から、金属メタロセン重合触媒
を用いて重合製造したポリエチレン樹脂であり、かつＭ
ｗ／Ｍｎが５以上であるポリエチレン樹脂を主成分とす
る樹脂組成物から成る表樹脂層で被覆された本発明にお
ける画像材料用支持体（実施例１〜２）は、ポリエチレ
ン樹脂組成物の成形加工性が良好であり、剥離むらの発
生が無くて平滑性が良好であり、かつ写真乳剤層の膜付
きが良好である、優れた画像材料用支持体であることが
よくわかる。特に、ポリエチレン樹脂組成物のポリエチ
レン樹脂成分としてのＭｗ／Ｍｎとしては、ポリエチレ
ン樹脂組成物の成形加工性の点から、７. ０以上が好ま
しいこと（実施例１と実施例２との比較）がよくわか
る。

【００６５】一方、本発明外の試料（比較例１〜４）
は、それぞれ問題点を有していることがわかる。金属メ
タロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン樹
脂であっても、Ｍｗ／Ｍｎが５未満であるポリエチレン
樹脂を主成分とする樹脂組成物を用いた場合（比較例１
〜３）には、ポリエチレン樹脂組成物の成形加工性が悪
くて問題である。又、従来の高圧法により製造された低
密度ポリエチレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を用い
た場合（比較例４）には、剥離むらの発生が悪くて問題
であるし、又写真乳剤層の膜付きが弱い傾向がある。

【００６６】さらに、実施例１〜２及び比較例１〜４と
同様に、バックコート塗液を塗布後引き続き、樹脂被覆
紙を巻き取るまでの間に、該支持体の表樹脂面にコロナ
放電処理を施し、石灰処理ゼラチン１. ５ｇ、パラオキ
シ安息香酸ブチルの１０重量％メタノール溶液０. ３
ｇ、スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩
のメタノールと水の５重量％混合液０. ４５ｇ及び化１
で示される両性界面活性剤の１０重量％水溶液０. ３６
ｇを含み、全量を水で１００ｇに調製した配合の下引塗
液をゼラチン塗布量０. ０６g/m²になるように均一に、
オンマシン塗布して画像材料用支持体を得た。なお、写
真乳剤層の膜付きの評価に当たっては、該下引層上に写
真構成層を塗設した印画紙について行った。

【００６７】

【化１】

【００６８】得られた結果を表４に表す。

【００６９】

【表４】

【００７０】表４の結果から、金属メタロセン重合触媒
を用いて重合製造したポリエチレン樹脂であり、かつＭ
ｗ／Ｍｎが５以上であるポリエチレン樹脂を主成分とす
る樹脂組成物から成る表樹脂層で被覆された、なおかつ
該表樹脂層上にオンマシンで下引層が塗設された本発明
における画像材料用支持体（実施例３〜４）は、ポリエ
チレン樹脂組成物の成形加工性が良好であり、剥離むら
の発生が無くて平滑性が良好であり、かつ写真乳剤層の
膜付きが極めて良好である、優れた画像材料用支持体で
あることがよくわかる。

【００７１】一方、本発明外の試料（比較例５〜８）
は、ポリエチレン樹脂組成物の成形加工性が悪かったり
剥離むらの発生が悪かったりして、それぞれ問題点を有
している。又、従来の高圧法により製造された低密度ポ
リエチレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を用いた場合
（比較例８）には、写真乳剤層の膜付きを極めて良好に
することが出来ないことが理解出来る。

【００７２】また、ハロゲン化銀白黒写真構成層の代わ
りに下記のハロゲン化銀カラー写真構成層を用い、Ｄ−
７２現像液の代わりに市販のカラー現像液を用いる以外
は実施例１〜２及び比較例１〜４と同様に実施して、実
施例１〜２及び比較例１〜４と同様の結果を得た。

【００７３】ハロゲン化銀カラー写真構成層は、黄色発
色カプラ−を含む青感乳剤層、色混り防止剤を含む中間
層、マゼンタ発色カプラ−を含む緑感乳剤層、紫外線吸
収剤を含む紫外線吸収層、シアン発色カプラ−を含む赤
感乳剤層及び保護層から成り、ゼラチンの総量で８g/m²
含有する。各色感乳剤層は硝酸銀で０. ６g/m²に相当す
る塩臭化銀を含み、更にハロゲン化銀の生成、分散及び
成膜に必要なゼラチンの他、適量のカブリ防止剤、増感
色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフィルタ−
染料等を含む。

【００７４】さらに、実施例３〜４及び比較例４で用い
た画像材料用支持体上にハロゲン化銀白黒写真構成層の
代わりに下記のインクジェット受像層を塗設してインク
ジェット受像材料を作成した。その結果、本発明におけ
る画像材料用支持体を有するインクジェット受像材料
は、支持体の剥離むらの発生がないために見た目の光沢
感に優れたものであったが、一方本発明外の画像材料用
支持体を有するインクジェット受像材料は、剥離むらの
発生が多いために見た目の光沢感が劣って問題があるも
のであった。

【００７５】インクジェット受像層は、分子量７万のア
ルカリ処理ゼラチンの１０重量％ゼラチン水溶液３０
ｇ、ソジウムカルボキシメチルセルローズ（エーテル化
度０.７〜０. ８、Ｂ型粘度計での２重量％水溶液の粘
度が５ｃｐ以下のもの）の８重量％水溶液３７. ５ｇ、
エポキシ化合物（長瀬産業株式会社製ＮＥＲ−０１０）
の５重量％メタノール溶液０. ３ｇ、スルフォコハク酸
−２−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと水の５
重量％混合液０. ５ｇ及び純水３１. ７ｇから成る塗液
を固形分量で７g/cm² 分塗設されて形成された。

【００７６】

【発明の効果】本発明により、画像形成層を設ける側の
基紙面をポリエチレン系樹脂層で被覆した画像材料用支
持体の製造時の剥離むらの発生が顕著に改良された、そ
れ故に画像材料の見た目の光沢感が高く、かつ画像形成
層の膜付きが良好な、なおかつ成形加工性が良好で、安
定生産できる、優れた樹脂被覆紙型画像材料用支持体を
提供できる。

フロントページの続き (72)発明者 池谷 暢重 岡山県倉敷市潮通３丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (72)発明者 世利 卓也 岡山県倉敷市潮通３丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (56)参考文献 特開 平４−143748（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−66519（ＪＰ，Ａ) 特開 表３−502710（ＪＰ，Ａ) 国際公開92／017538（ＷＯ，Ａ１) 松浦一雄 三上尚孝，ポリエチレン技 術読本，日本，株式会社工業調査会, 2001年 ７月 １日，185頁−191頁 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/79 G03C 1/91 B41M 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙を基質として、その一方の画像形成層
   を設ける側の紙基質面がポリエチレン系樹脂を主成分と
   する樹脂組成物から成る樹脂層で被覆された画像材料用
   支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂
   が金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエ
   チレン系樹脂であり、かつそのＭｗ／Ｍｎ（ここでＭ
   ｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量を表す）が５
   以上であることを特徴とする画像材料用支持体。
2. 【請求項２】 Ｍｗ／Ｍｎが７. ０以上である請求項１
   記載の画像材料用支持体。
3. 【請求項３】 樹脂層上に下引層を有するものである請
   求項１または２記載の画像材料用支持体。
4. 【請求項４】 画像形成層が写真構成層である請求項
   １、２または３記載の画像材料用支持体。