JPH08142260A - 耐もらい錆性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鉄錆が存在するような腐食環境下での加工後耐
食性を向上させ、プレスを行ってつくられる実ドアにお
いても十分な耐食性を有することはもちろん、平板耐食
性、耐水二次密着性、カチオン電着塗装性およびスポッ
ト溶接性に優れた有機複合被覆鋼板の提供。 【構成】亜鉛または亜鉛系電気めっき鋼板の表面にクロ
メート被覆を有し、該クロメート皮膜の上部にエピクロ
ルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とイソシ
アネート化合物を１０〜１００重量部を反応させたエポ
キシ当量１０００〜５０００のウレタン変性エポキシ樹
脂に、さらにジアルカノールアミンを付加した変性エポ
キシ樹脂１００重量部に、さらにアミノ系化合物および
イソシアネート系化合物よりなる群から選ばれる少なく
とも１種、さらに炭化水素系ワックス成分０．０１〜５
０重量部とシリカを固形分として１０〜１５０重量部配
合した樹脂組成物を固形分として０．１〜３．０ｇ／ｍ
² 付着させることにより上記目的を達成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主に自動車車体用鋼板
として用いられる耐もらい錆性および加工後耐食性に優
れた有機複合被覆鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車車体の高耐食性化に対する強い社
会的要請に応えて、冷延鋼板面上に亜鉛または亜鉛系合
金めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への適用が
近年拡大している。

【０００３】これらの表面処理鋼板としては、溶融亜鉛
めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっ
き鋼板、および電気亜鉛系合金めっき鋼板などが挙げら
れる。しかしながら、車体組立後に行われる塗装が十分
に行き渡らない車体内板の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）では高度な耐食性が要求されこれらのめっき鋼
板では耐食性が十分でなかった。

【０００４】そこで、過酷な腐食条件での耐食性を向上
させるために、特開平０２−２５８３３５号公報に有機
複合被覆鋼板が提案されている。これは、変性エポキシ
樹脂とシリカを含有する塗料をクロメート処理した亜鉛
系めっき鋼板の上層に塗布して、高耐食性を発現させる
ことを目的としており、車体組立後の塗装が行き渡らな
い部位でも良好な耐食性を有するので、袋構造部やヘミ
ング部においても、腐食試験環境下で一段と良好な耐食
性を発揮する鋼板が確保されるようになった。

【０００５】しかしながら、従来の有機複合被覆鋼板も
実ドアの耐食性においては、腐食試験環境下での加工後
耐食性ほど優れていないことが確認されている。腐食試
験環境下での加工後耐食性と実ドア耐食性の違いは、加
工後耐食性の場合は腐食環境に鉄錆がない状態での評価
試験であるが、実ドアでは腐食環境に端面や塗装の行き
渡らない部分から鉄錆が供給されることであると考えら
れる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、上述した鉄錆が存在するよ
うな腐食環境下での加工後耐食性を向上させ、プレスを
行ってつくられる実ドアにおいても十分な耐食性を有す
ることはもちろん、平板耐食性、耐水二次密着性、カチ
オン電着塗装性およびスポット溶接性に優れた有機複合
被覆鋼板を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
における問題点を解決するべくなされたもので、特に実
ドアのように鉄錆が腐食環境下に存在する場合の耐食性
（以下、耐もらい錆性と称する）と袋構造部やヘミング
部のような加工部の耐食性に関する詳細な検討から本発
明に到達したものである。

【０００８】本発明者らは、耐もらい錆性に対しては、
変性エポキシ樹脂中の水酸基と反応しうる化合物を配合
し、有機樹脂中での架橋反応を生じさせ、より強固な被
膜とし、鉄錆の侵入を抑制することにより改善可能であ
ることを見いだした。しかし、このような手法により得
られた強固な被膜では加工による変形に耐えられず加工
後耐食性がかえって劣化するという問題が生じ、その機
構に関する詳細な検討を行った。その結果、有機樹脂中
での橋架け反応が電着塗装焼付時に生じる化合物を選
び、さらに炭化水素系ワックスを添加することによっ
て、炭化水素系ワックスが有機樹脂層表層に島状に分布
し、加工による摺動を受けた場合にワックスが溶融して
ワックスが存在していた部分が凹部となり摺動に関わる
接触面積を軽減させ、さらにワックス自体の潤滑性を発
揮することによって、耐もらい錆性と加工後耐食性との
両立が可能であることを知見し、本発明に至ったもので
ある。

【０００９】すなわち、本発明は、亜鉛または亜鉛系電
気めっき鋼板の少くとも一方の表面にＣｒ換算で５〜５
００ｍｇ／ｍ² のクロメート被膜を有し、該クロメート
被膜の上部にエピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂１００重量部に対しイソシアネート化合物
を１０〜１００重量部を反応させたエポキシ当量１００
０〜５０００のウレタン変性エポキシ樹脂のエポキシ基
１当量に対し０．５〜１．０モルのジアルカノールアミ
ンを付加した変性エポキシ樹脂１００重量部に、さらに
アミノ系化合物およびイソシアネート系化合物よりなる
群から選ばれる少なくとも１種１〜５０重量部、さらに
炭化水素系ワックス成分０．０１〜５０重量部とシリカ
を固形分として１０〜１５０重量部配合した樹脂組成物
を、固形分として０．１〜３．０ｇ／ｍ² 付着させてな
ることを特徴とする耐もらい錆性および加工後耐食性に
優れた有機複合被覆鋼板を提供するものである。

【００１０】前記炭化水素系ワックス成分が、ポリエチ
レン系ワックスであるのが好ましい。さらに前記炭化水
素系ワックス成分が、分子量が５００〜５０００で、融
点が５０℃〜１５０℃であるポリエチレン系ワックスで
あるのが好ましい。

【００１１】

【発明の作用】以下に、本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明の鋼板用の素材としては、亜鉛または亜鉛系
合金めっき鋼板を用いる。この鋼板に施されるめっきの
種類としては、純亜鉛めっき、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき、
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきなどの二
元系合金めっき、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき、Ｚｎ−
Ｃｏ−Ｃｒ合金めっきなどの三元系合金めっきなどを含
み、またＺｎ−ＳｉＯ₂ めっき、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ めっきなどの複合分散めっきを広く包含する。
これらのめっきは電気めっき法、溶融めっき法、あるい
は気相めっき法によって施される。

【００１２】これらの亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板
の上に、後述の有機高分子樹脂層との密着性を向上さ
せ、また耐食性を付与するためにクロメート処理を行
う。クロメート付着量としてはＣｒ換算で５〜５００ｍ
ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜１５０ｍｇ／ｍ² の範囲と
する。Ｃｒ付着量が５ｍｇ／ｍ² 未満では、耐食性が不
十分であるだけでなく、樹脂層との密着性も劣るので好
ましくない。５００ｍｇ／ｍ² を越えても、これ以上の
耐食性改善効果がなく、また絶縁被膜としての抵抗が高
まり、スポット溶接性および電着塗装性を損なうので好
ましくない。

【００１３】このようなクロメート処理は、ロールコー
ターなどを用いる塗布型クロメート法、電解型クロメー
ト法、反応型クロメート法などのいずれの方法によって
も良い。

【００１４】次にこのようにしてなるクロメート被膜の
上層に有機高分子樹脂被膜を形成するにあたり、その必
要条件について以下に述べる。

【００１５】まず、本発明で用いられるエピクロルヒド
リン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とは、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンのみを縮合反応させた縮
合物を示すものである。

【００１６】エポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリ
ン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂以外に脂肪族エポ
キシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂構造からなるもの、ある
いは上記エポキシ樹脂と、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂を共重合したもの、さらにジカルボン酸、モノカル
ボン酸との反応によるエポキシエステルなどが挙げられ
るが、加工後耐食性に注目した場合、エピクロルヒドリ
ン−ビスフェノールＡ型を用いるのがもっとも最適であ
る。

【００１７】具体例としては、エピコート１００１、１
００４、１００７、１００９（いずれもシェル化学社
製）等の市販品が挙げられ、これらを単独あるいは混合
物として用いてもよい。

【００１８】このような樹脂に加工性および高分子化に
よる耐アルカリ性を付与するために、イソシアネート化
合物を反応させることにより、１０００〜５０００のエ
ポキシ当量を有するウレタン変性エポキシ樹脂が得られ
る。

【００１９】イソシアネート化合物をエピクロルヒドリ
ン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に反応させるにあ
たり、その重量比はエピクロルヒドリン−ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂１００重量部に対し、１０〜１００
重量部が好ましい。エピクロルヒドリン−ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂１００重量部に対し、イソシアネー
ト化合物が１０重量部未満では加工性が不足するばかり
でなく、高分子化が不十分なため、良好な耐アルカリ性
が得られず、電着時に被膜の溶出、軟膨潤が起こり、電
着後の塗装密着性を劣化させ好ましくない。また、電着
時に被膜の溶出が起きると電着塗料の粘度上昇を招き、
電着塗料の性能を低下させるためやはり好ましくない。
またイソシアネート化合物が１００重量部を越えても、
形成させた被膜が強固になりすぎ、加工による変形に耐
えられず加工後耐食性がかえって劣化するため好ましく
ない。

【００２０】使用するイソシアネート化合物は、１分子
中に少なくとも２個以上のイソシアネート基を有する脂
肪族、脂環族、または芳香族化合物、もしくはそれらの
化合物を多価アルコールで部分反応せしめた化合物であ
る。例えば、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−または２，６−トリレンイソシアネートま
たはｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートの単独ま
たは混合物、あるいは多価アルコール（エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の２価アルコール類、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストー
ル、ソルビドール、ジペンタエリストール等の多価アル
コール）との反応生成物で、１分子中に少なくとも２個
以上のイソシアネート基が残存する化合物が挙げられ
る。エピクロールヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とイソシアネート化合物との反応は、無触媒でも
充分可能であるが、必要に応じて、公知の触媒、例えば
第３級アミン、有機化合物などを添加することができ
る。

【００２１】また、得られたウレタン変性エポキシ樹脂
のエポキシ当量は１０００〜５０００の範囲でなければ
ならない。エポキシ当量が１０００未満の場合、樹脂の
分子量が小さいため、充分な耐アルカリ性が得られず、
電着塗装時に被膜の溶出、軟膨潤が起こる。また、前記
エポキシ当量が５０００超ではエポキシ基の密度が低す
ぎて、アルカノールアミン付加による水酸基が少なくな
り、橋かけ反応密度も低くなり、耐もらい錆性の向上が
望めない。

【００２２】このようにして得られたエポキシ当量が１
０００〜５０００のウレタン変性エポキシ樹脂のエポキ
シ基にさらにジアルカノールアミンを付加する。上記ウ
レタン変性エポキシ樹脂のエポキシ基に付加するジアル
カノールアミンの付加量は、エポキシ基１モルに対し
０．５〜１．０モルが好ましい。ジアルカノールアミン
をエポキシ当量１モルに対し０．５モル以上付加するこ
とにより、充分な橋架け反応が得られるため、耐もらい
錆性が向上する。ジアルカノールアミンの付加量がエポ
キシ基に対して１．０モルを超えるとその超えた分はエ
ポキシ基に付加せずに、経済的ではなく、未反応分とし
て被膜中に残存し、耐食性、二次密着性を低下させる。
使用されるジアルカノールアミンとしては、ジエタノー
ルアミン、ジプロパノールアミン、ジブタノールアミン
等が挙げられる。

【００２３】本発明においては、このようにしてウレタ
ン変性エポキシ樹脂にジアルカノールアミンが付加され
た変性エポキシ樹脂（エポキシ樹脂複合体）に、さらに
イソシアネートもしくはアミノ系化合物を含有させるこ
とが特徴の１つである。

【００２４】エポキシ樹脂複合体との反応を生じる化合
物としては、アミノ系化合物および／またはイソシアネ
ート系化合物などが好適に使用できる。アミノ系化合物
としてはメタノールあるいはブタノールでそれぞれ変性
された従来から公知の尿素−ホルムアルデヒド縮合体
物、モノメリックおよびポリメリックのメラミン樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。

【００２５】またイソシアネート系化合物としては、ブ
ロックイソシアネート化合物が好適である。ブロックイ
ソシアネート化合物としては、フェノール類、カプロラ
クタム、オキシム等のブロック剤により反応性の高いイ
ソシアネート基をマスクしてある化合物が挙げられ、１
分子中に少なくとも２個以上のブロックイソシアネート
基が存在することが好ましい。また、これらのアミノ系
化合物およびイソシアネート系化合物を混合して用いて
もよい。

【００２６】アミノ系化合物および／あるいはイソシア
ネート系化合物は、エポキシ樹脂複合体１００重量部に
対し１〜５０重量部が好ましい。１重量部以上含有させ
ることにより電着塗装時の焼付によりエポキシ樹脂複合
体との橋架け反応が得られるため、耐もらい錆性が向上
する。５０重量部を超えるとその超えた分はエポキシ樹
脂との反応に使用されず経済的でないばかりでなく、未
反応分として被膜中に残存し、耐食性、二次密着性を低
下させる。

【００２７】このように得られたエポキシ樹脂複合体
に、シリカを含有させ、防食効果を向上させる。シリカ
は、前記樹脂組成物１００重量部（固形分）に対し、固
形分で１０〜１５０重量部の割合で配合される。１０重
量部よりシリカ配合量が少ないと防食性向上効果が期待
できず、また１５０重量部よりシリカ配合量が多いと２
コート後の塗膜の密着性が低下し、かつ加工性が低下し
てしまう。使用するシリカとしては、液相シリカ、気相
シリカが挙げられるが、いずれを使用してもよい。

【００２８】さらに、シリカを含有させたエポキシ樹脂
複合体に、さらに、炭化水素系ワックス成分を含有さ
せ、加工性ならびに加工後耐食性を向上させる。ここで
ワックス成分とは溶剤を除いた固形分をいう。ワックス
成分は、前記シリカ含有樹脂組成物１００重量部（固形
分）に対し、固形分で０．０１〜５０重量部の割合で配
合される。０．０１重量部よりシリカ配合量が少ないと
加工性向上効果が期待できず、また５０重量部よりワッ
クス成分配合量が多いと加工性は向上するが、樹脂を塗
布した場合に、塗布した樹脂層中に含まれるエポキシ樹
脂の絶対量が少なくなり、耐食性が劣化してしまう。

【００２９】使用する炭化水素系ワックス成分として
は、ポリエチレンワックスが好適である。 また、ポリ
エチレンワックスの分子量は５００〜５０００で、該ポ
リエチレンワックスの融点が５０℃〜１５０℃の場合
に、加工後耐食性向上効果が顕著である。該ポリエチレ
ンワックスの分子量が５００未満であると、ワックス含
有樹脂塗料を鋼板に塗布した場合、有機樹脂層の表層全
面に分散してしまい、加工による摺動を受けた場合にワ
ックスが溶融しても、摺動に関わる接触面積を軽減させ
る効果がなく摺動性が向上しないため、加工後耐食性向
上効果は期待できず、また、分子量が５０００より大き
いと、有機樹脂層において絶縁被膜としての抵抗が高ま
り、電着塗装性を損なうので好ましくない。

【００３０】さらに、該ポリエチレンワックスの融点が
５０℃より低いと、夏期などにおける板温上昇などでワ
ックス成分が溶融してしまい、加工を行う場合に塗布す
るプレス油中に分散してしまい、摺動性向上効果が失わ
れてしまう、また、融点が１５０℃より高いと、加工を
受け摺動面の温度が上昇してもワックスが溶融しないの
で摺動性向上効果は期待できない。

【００３１】以上のように配合してなる本発明の樹脂組
成分をめっき鋼板のクロメート被膜の上部に被覆する方
法は、ロールコート、スプレー、シャワーコート等いず
れであってもよく、また、乾燥のための加熱処理の板温
としては、１００〜２００℃あればよいが、１５０℃以
下の温度でも充分に乾燥するので、鋼板のＢＨ性を損な
わない著しい効果が得られる。本樹脂組成物の乾燥のた
めの加熱は実ラインでの処理であり、１分以内で板温と
して１００〜２００℃が得られる処理である。この加熱
処理ではエポキシ樹脂複合体との反応が進まず、１５０
℃〜２００℃で１０分以上の加熱処理が行われる電着塗
装時の焼付処理によりエポキシ樹脂複合体との反応が生
じることが必要である。

【００３２】樹脂組成物の乾燥膜厚、すなわち固形被膜
の付着量としては、０．１〜３．０ｇ／ｍ² である必要
があり、とりわけ０．５〜２．０ｇ／ｍ² が好ましい。
０．１ｇ／ｍ² 未満においては充分な耐食性が得られ
ず、また、３．０ｇ／ｍ² を超えてはスポット溶接性が
劣化し好ましくない。以上のような処理は、その用途に
応じて片面のみが被覆されてあっても両面被覆であって
もよい。

【００３３】

【実施例】次に本発明の効果を実施例に基づいて具体的
に説明する。 （１）イソシアネート化合物の製造 還流冷却器、攪拌装置、温度計および窒素ガス吹き込み
装置を付した反応装置にヘキサメチレンジイソシアネー
ト：５００部、メチルイソブチルケトン：６００部をと
り均一に溶解し、８０℃に昇温後、グリセリン：９５部
を１時間で徐々に滴下し、さらに１００℃、４時間反応
させ、不揮発分５０％のイソシアネート化合物Ａを得
た。この化合物Ａのイソシアネート当量は固形分値で２
００であった。

【００３４】（２）基本樹脂の製造 還流冷却器、攪拌装置、温度計および窒素ガス吹き込み
装置を付した反応装置にエピコート１００７（シェル化
学製、エポキシ当量＝２０００）２０００部とトルエン
１０００部を加え、８０℃まで昇温し、均一溶液とし
た。次にこのイソシアネート化合物Ａ５００部（固形
分）を１時間で徐々に滴下し、さらに８０℃で３時間反
応させた。反応の終点は赤外分光光度計によりイソシア
ネート基の吸収（２２７０ｃｍ^-1）が消滅する点とし
た。このようにしてエポキシ当量が２５００のウレタン
変性エポキシ樹脂が得られた。

【００３５】続いて、このウレタン変性エポキシ樹脂に
ブタノールアミン１０９ｇを添加し、８０℃で２時間反
応させた。このようにして得られたエポキシ樹脂複合体
に添加物としてメラミン系化合物とブロックイソシアネ
ート化合物をエポキシ樹脂複合体１００重量部に対し７
重量部、さらにシリカを基体樹脂／シリカ＝７０／３０
重量比で混合し、さらに炭化水素系ワックスを添加し、
塗料を作製した。ついで、この塗料を、脱脂処理および
クロメート処理（全クロム量５０ｍｇ／ｍ² ）を施した
Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板（Ｎｉ含有率１２％、めっき
付着量２０ｇ／ｍ² ）にバーコーター塗布し、炉温１５
０℃で３０秒焼き付けることにより、平均付着量１．０
ｇ／ｍ² の固形被膜が形成された有機複合被覆鋼板を製
造した。

【００３６】以下、原板、クロメート付着量、樹脂組成
を変えて、表１、表３および表５に示すように、本発明
例として実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６０および比較例とし
てＮｏ．６１〜Ｎｏ．８８の供試鋼板を製造した。こう
して得られた供試鋼板のカチオン電着塗装性、耐水二次
密着性、スポット溶接性、平板耐食性、加工後耐食性、
耐もらい錆性を以下の評価法にて行った。その結果を表
２、表４および表６に示す。

【００３７】（カチオン電着塗装性）化成処理後、ＯＴ
Ｏ Ｕ−５３（日本ペイント（株）製）を２４０Ｖ、２
８℃の条件下で１８０秒間処理した後、１６５℃で２５
分間焼付を行ってから外観評価を行った。カチオン電着
塗装性の評価基準を以下に示す。 ○：ガスピン発生なし、ゆず肌なし △：ガスピン発生５個／ｃｍ² 未満 ×：ガスピン発生５個／ｃｍ² 以上

【００３８】（耐水二次密着性）化成処理後、２０μｍ
厚の電着塗装を施してから、中塗り塗料（ＯＴＯ ４８
３０ 日本ペイント（株）製）を４０μｍ、上塗り塗料
（ＯＴＯ ノーブルホワイト６４０−２ 日本ペイント
（株）製）を塗装し、乾燥させた後、５０℃の温水（純
水）中に１０日間浸漬後、カッターナイフで２ｍｍ角１
００個の碁盤目を刻み、テープ剥離後の塗膜残存率を測
定した。耐水二次密着性の評価基準を以下に示す。 ○：１００％ △：９０％以上１００％未満 ×：９０％未満

【００３９】（スポット溶接性）４．５ｍｍのＣＦ型と
１６ｍｍφのＦ型電極を使用し、２５点毎の冷延鋼板と
の混合打点により電極寿命によるスポット溶接性の評価
を行った。スポット溶接性の評価基準を以下に示す。 ○：５００点以上 △：４００点〜５００点未満 ×：４００点未満

【００４０】（平板耐食性）５％ＮａＣｌ水溶液噴霧
（３５℃）４時間、乾燥（６０℃）２時間、湿潤環境
（５０℃）２時間を１サイクルとする複合サイクル腐食
試験に供し、２００サイクルでの試験片の赤錆発生状況
を観察した。平板耐食性の評価基準を以下に示す。 ◎：赤錆発生なし ○：赤錆発生面積率１０％未満 △：赤錆発生面積率１０％〜２０％ ×：赤錆発生面積率２０％超

【００４１】（加工後耐食性）円筒絞り試験（絞り比
２．０、しわ押さえ圧１０００ｋｇ）試験片を、５％Ｎ
ａＣｌ水溶液噴霧（３５℃）４時間、乾燥（６０℃）２
時間、湿潤環境（５０℃）２時間を１サイクルとする複
合サイクル腐食試験に供し、１００サイクルでの試験片
側壁の赤錆発生状況を観察した。加工後耐食性の評価基
準を以下に示す。 ◎：赤錆発生なし ○：赤錆発生面積率１０％未満 △：赤錆発生面積率１０％〜２０％ ×：赤錆発生面積率２０％超

【００４２】（耐もらい錆性）カチオン電着塗装後の焼
付を想定した１６５℃で２５分間の空焼きを行った後、
５％ＮａＣｌ水溶液浸漬（５０℃）７分、湿潤（５０
℃）１５分、乾燥（６０℃）８分を１サイクルとする複
合サイクル腐食試験に供し、３００サイクルでの試験片
の赤錆発生状況を観察した。耐もらい錆性の評価基準を
以下に示す。 ◎：赤錆発生なし ○：赤錆発生面積率１０％未満 △：赤錆発生面積率１０％〜２０％ ×：赤錆発生面積率２０％超

【００４３】なお、表中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）は下記の通りである。 （Ａ）エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂の種類 １ エピコート１００４（シェル化学（株）） ２ エピコート１００７（シェル化学（株）） ３ エピコート１００９（シェル化学（株）） ４ エピコート１００１（シェル化学（株）） ５ エピコート１０１０（シェル化学（株））

【００４４】（Ｂ）イソシアネート化合物の種類 １ ヘキサメチレンジイソシアネートのグリセリン付加
体 ２ ２，６−トリレンジイソシアネートのトリメチロー
ルプロパン付加体 ３ ｍ−フェニレンジイソシアネートのポリプロピレン
グリコール付加体 ４ ｐ−フェニレンジイソシアネートのポリエチレング
リコール付加体

【００４５】（Ｃ）ジアルカノールアミンの種類 １ ジエタノールアミン ２ ジプロパノールアミン ３ ジブタノールアミン

【００４６】（Ｄ）添加化合物の種類 １ メチル化メラミン（スーパーベッカミン Ｌ−１０
５−６０）（大日本インキ（株）） ２ ブチル化尿素樹脂（ベッカミン Ｐ−１３８）（大
日本インキ（株）） ３ メチル化メラミン（サイメル３０３）（三井サイア
ナミット（株）） ４ メチルエチルケトオキシムマスクイソシアネート ５ フェノールマスクイソシアネート ６ ε−カプロラクタムマスクイソシアネート ７ マロン酸ジエチルマスクイソシアネート

【００４７】 （Ｅ）炭化水素系ワックスの種類 １ ポリエチレンワックス（融点５０℃、分子量５００） ２ ポリエチレンワックス（融点１００℃、分子量５００） ３ ポリエチレンワックス（融点１５０℃、分子量５００） ４ ポリエチレンワックス（融点５０℃、分子量５０００） ５ ポリエチレンワックス（融点１１０℃、分子量５０００） ６ ポリエチレンワックス（融点１５０℃、分子量５０００） ７ ポリエチレンワックス（融点１００℃、分子量１０００） ８ ポリエチレンワックス（融点１００℃、分子量４０００） ９ パラフィンワックス（融点６０℃） １０ マイクロクリスタリンワックス（融点１００℃） １１ モンタン酸エステルワックス（融点１１０℃）

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】

【表６】

【００５４】

【表７】

【００５５】

【表８】

【００５６】

【表９】

【００５７】

【表１０】

【００５８】

【表１１】

【００５９】

【表１２】

【００６０】

【表１３】

【００６１】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
よれば、優れた耐もらい錆性、平板耐食性、加工後耐食
性、耐水二次密着性、カチオン電着塗装性およびスポッ
ト溶接性を有する有機複合被覆鋼板を得ることができ
る。本発明の有機複合被覆鋼板は、自動車車体の内外板
用をはじめとして、電気製品用等、同様の品質特性を期
待される広範囲の用途に使用することができるので、工
業的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｊ Ｌ 7/24 ３０２ Ｕ 7415−4Ｆ Ｃ 7415−4Ｆ ３０３ Ｂ 7415−4Ｆ Ｂ６２Ｄ 29/04 Ｃ２３Ｃ 28/00 Ｃ Ｚ Ｃ２５Ｄ 15/02 Ｑ (72)発明者 浜 原 京 子 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼研究所内 (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】亜鉛または亜鉛系電気めっき鋼板の少なく
   とも一方の表面にＣｒ換算で５〜５００ｍｇ／ｍ² のク
   ロメート被覆を有し、該クロメート皮膜の上部にエピク
   ロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００
   重量部に対しイソシアネート化合物を１０〜１００重量
   部を反応させたエポキシ当量１０００〜５０００のウレ
   タン変性エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し０．５
   〜１．０モルのジアルカノールアミンを付加した変性エ
   ポキシ樹脂１００重量部に、さらにアミノ系化合物およ
   びイソシアネート系化合物よりなる群から選ばれる少な
   くとも１種１〜５０重量部、さらに炭化水素系ワックス
   成分０．０１〜５０重量部とシリカを固形分として１０
   〜１５０重量部配合した樹脂組成物を固形分として０．
   １〜３．０ｇ／ｍ² 付着させてなることを特徴とする耐
   もらい錆性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼
   板。