JPH0813983B2 - 香料組成物 - Google Patents
香料組成物Info
- Publication number
- JPH0813983B2 JPH0813983B2 JP62215555A JP21555587A JPH0813983B2 JP H0813983 B2 JPH0813983 B2 JP H0813983B2 JP 62215555 A JP62215555 A JP 62215555A JP 21555587 A JP21555587 A JP 21555587A JP H0813983 B2 JPH0813983 B2 JP H0813983B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aroma
- perfume
- methyl
- cyclohexanol
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
- C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規な香料組成物に関する。
香料及び芳香物質開発の分野では、多数の既知の天然
及び合成の芳香物質が知られているのにもかかわらず、
これまで未知の香気調を有する芳香物質、あるいは高価
な又は入手困難な芳香物質に代替しうる芳香物質が強く
要望されている。その理由は、高級香料にも化粧料及び
工業用製品例えば洗浄剤、軟化剤等にも適する香料組成
物への要求が増大しているからである。
及び合成の芳香物質が知られているのにもかかわらず、
これまで未知の香気調を有する芳香物質、あるいは高価
な又は入手困難な芳香物質に代替しうる芳香物質が強く
要望されている。その理由は、高級香料にも化粧料及び
工業用製品例えば洗浄剤、軟化剤等にも適する香料組成
物への要求が増大しているからである。
本発明者らは、2−三級ブチル−4−メチル−シクロ
ヘキサノール(1)が高度に興味があり、多方面特に酸
性でもアルカリ性でも使用できる芳香物質であることを
見出した。このものは土様−木様かつベチベル様の香気
を有し、さらに香気が強い点で優れている。
ヘキサノール(1)が高度に興味があり、多方面特に酸
性でもアルカリ性でも使用できる芳香物質であることを
見出した。このものは土様−木様かつベチベル様の香気
を有し、さらに香気が強い点で優れている。
化合物I及びその合成法は、J.A.C.S66巻(1944年)1
18〜124頁のフエノールの接触水素化に関する報文中に
記載されている。しかしその著者は、この化合物の興味
ある香気性について示唆すらしていない。そのほかIに
関する報文はない。
18〜124頁のフエノールの接触水素化に関する報文中に
記載されている。しかしその著者は、この化合物の興味
ある香気性について示唆すらしていない。そのほかIに
関する報文はない。
化合物Iは、対応するフエノールの水素化により簡単
に製造できる。
に製造できる。
フエノールの核水素化は既知方法により、既知の水素
化触媒例えばラネ−ニツケル、パラジウム−、ロジウム
−又はルテニウム触媒の存在下に行われる。前記文献で
は触媒としてラネ−ニツケルを使用するが、ルテニウム
触媒を使用すると最良の収率が得られる。
化触媒例えばラネ−ニツケル、パラジウム−、ロジウム
−又はルテニウム触媒の存在下に行われる。前記文献で
は触媒としてラネ−ニツケルを使用するが、ルテニウム
触媒を使用すると最良の収率が得られる。
使用する反応条件によつて種々の立体異性体混合物が
得られるが、いずれも臭覚上興味ある性質を有する。水
素化をルテニウムの存在下に、例えば50バールの水素圧
及び120℃の温度で行うと、下記式で示される異性体の
比率A:B:C:D=68:29:2:1が得られる。水素化を50バール
の水素圧及び200℃の温度で行うと、この比率はA:B:C:D
=52:24:16:8となる。異性体比はNMR分光分析により測
定された(1H−及び13C−NMRスペクトル)。
得られるが、いずれも臭覚上興味ある性質を有する。水
素化をルテニウムの存在下に、例えば50バールの水素圧
及び120℃の温度で行うと、下記式で示される異性体の
比率A:B:C:D=68:29:2:1が得られる。水素化を50バール
の水素圧及び200℃の温度で行うと、この比率はA:B:C:D
=52:24:16:8となる。異性体比はNMR分光分析により測
定された(1H−及び13C−NMRスペクトル)。
こうして得られる化合物Iの立体異性体混合物は無色
液体で、土様−木様かつベチベル油様の香気を有する。
液体で、土様−木様かつベチベル油様の香気を有する。
香料の分野で既に用いられている構造類似の化合物
は、1)d,1−メントール及び2)2−三級ブチル−シ
クロヘキサノールである。
は、1)d,1−メントール及び2)2−三級ブチル−シ
クロヘキサノールである。
1)d,1−メントール(2−イソプロピル−5−メチル
−シクロヘキサノール):これについては下記の4種の
d,1一組を区別できる。
−シクロヘキサノール):これについては下記の4種の
d,1一組を区別できる。
a)3個のすべての置換基が赤道上に位置するd,1−メ
ントール b)OH基だけが軸上に位置するd,1−ネオメントール c)メチル基だけが軸上に位置するd,1−イソメントー
ル d)OH基及びメチル基が軸上に位置するd,1−ネオイソ
メントール これら4種のラセミ体のうち、d−及び1−メントー
ルが経済的に重要である。
ントール b)OH基だけが軸上に位置するd,1−ネオメントール c)メチル基だけが軸上に位置するd,1−イソメントー
ル d)OH基及びメチル基が軸上に位置するd,1−ネオイソ
メントール これら4種のラセミ体のうち、d−及び1−メントー
ルが経済的に重要である。
d−メントールと1−メントールの嗅覚的及び官能的
性質は著しく相違する。1−異性体はハツカを思わせる
新鮮な香気を有するが、d−メントールは木様のシヨウ
ノウ様香気調を有する。
性質は著しく相違する。1−異性体はハツカを思わせる
新鮮な香気を有するが、d−メントールは木様のシヨウ
ノウ様香気調を有する。
2)2−三級ブチル−シクロヘキサノールは、強いシヨ
ウノウ様のハツカ様香気を有する。
ウノウ様のハツカ様香気を有する。
したがつて化合物Iが全く異なる香気調を有すること
は予想されなかつた。
は予想されなかつた。
化合物Iが微量で強い香気を有し、木様香気を有する
組成物に明瞭な強調、表現及び輝きを与えることは特に
重要である。
組成物に明瞭な強調、表現及び輝きを与えることは特に
重要である。
本発明においては、前記の水素化によつて得られる個
々のジアステレオマーもその混合物も使用できる。
々のジアステレオマーもその混合物も使用できる。
酸性、中性ならびにアルカリ性の媒質中での優れた安
定性によつて、本発明の香料の広い分野に利用可能であ
る。
定性によつて、本発明の香料の広い分野に利用可能であ
る。
化合物Iは普通の香料成分及びその他の新種組成物の
芳香物質とよく調和する。香料組成物中のその量は一般
に0.1〜50重量%である。この組成物は化粧用製品、例
えばクリーム、ローシヨン、香水、エヤーゾル、化粧石
けん、歯みがき、毛髪化粧料等の香気付与、ならびに抽
出香料に使用できる。そのほかこれは工業用製品、例え
ば洗浄、洗浄剤又は軟化剤の香気改善にも使用できる。
芳香物質とよく調和する。香料組成物中のその量は一般
に0.1〜50重量%である。この組成物は化粧用製品、例
えばクリーム、ローシヨン、香水、エヤーゾル、化粧石
けん、歯みがき、毛髪化粧料等の香気付与、ならびに抽
出香料に使用できる。そのほかこれは工業用製品、例え
ば洗浄、洗浄剤又は軟化剤の香気改善にも使用できる。
本発明の香料は単独で、あるいは特に他の香料と混合
して用いられる。
して用いられる。
次に本発明をその製造法、応用例及び安定性試験につ
いて説明する。
いて説明する。
実施例1 2−三級ブチル−4−メチル−シクロヘキサノールの製
造 オートクレーブに2−三級ブチル−4−メチルフエノ
ール400g(2.44モル)、ジオキサン400ml及び水酸化ル
テニウム1gの混合物を装入し、120℃及び50バールの水
素圧で、圧力が一定になるまで水素化する(全水素化時
間は約3.5時間)。触媒を分離したのちジオキサンを留
去し、残留物を0.01mバールで分留する。少量の初留
(0.01mバールで沸点60℃まで、15g)ののち、80〜85℃
/0.01mバールで2−三級ブチル−4−メチル−シクロヘ
キサノール401g(2.36モル、収率は理論値の96%に相
当)が留出し、これは冷却後に半固形物に凝固する。13
C−NMRスペクトルによると、このものは次の組成を有す
る立体異性体混合物である。A:B:C:D=6:8:29:2:1。
造 オートクレーブに2−三級ブチル−4−メチルフエノ
ール400g(2.44モル)、ジオキサン400ml及び水酸化ル
テニウム1gの混合物を装入し、120℃及び50バールの水
素圧で、圧力が一定になるまで水素化する(全水素化時
間は約3.5時間)。触媒を分離したのちジオキサンを留
去し、残留物を0.01mバールで分留する。少量の初留
(0.01mバールで沸点60℃まで、15g)ののち、80〜85℃
/0.01mバールで2−三級ブチル−4−メチル−シクロヘ
キサノール401g(2.36モル、収率は理論値の96%に相
当)が留出し、これは冷却後に半固形物に凝固する。13
C−NMRスペクトルによると、このものは次の組成を有す
る立体異性体混合物である。A:B:C:D=6:8:29:2:1。
この立体異性体混合物(▲n25 D▼=1.4679)は、著
しく興味のある土様−木様のベチベル香気を有する。
しく興味のある土様−木様のベチベル香気を有する。
使用する反応温度及び水素圧を変更すると、次表に示
すA、B、C及びDの比率を有する立体異性体混合物が
得られる。
すA、B、C及びDの比率を有する立体異性体混合物が
得られる。
実施例2 香料組成物に丸味を与えるIの使用 香料(Chypre型) 組成aの香油は明らかなベチベル調の香気を有する
が、これにDPG40部の代わりに2−三級ブチル−4−メ
チル−シクロヘキサノール40部(4重量%)を添加する
と、得られた組成物bはより強い効果を有し、木様香気
のアクセントが強化され、ベチベル調も強調され、その
ほかこの組成物は香気が著しく丸くなり、その特性及び
充実さにおいて優れている。
が、これにDPG40部の代わりに2−三級ブチル−4−メ
チル−シクロヘキサノール40部(4重量%)を添加する
と、得られた組成物bはより強い効果を有し、木様香気
のアクセントが強化され、ベチベル調も強調され、その
ほかこの組成物は香気が著しく丸くなり、その特性及び
充実さにおいて優れている。
安定試験: 2−三級ブチル−4−メチル−シクロヘキサノール
を、酸性、中性及び塩基性の媒質中に40℃で30日間放置
した。そのためには60重量%水性エタノール中の2−三
級ブチル−4−メチル−シクロヘキサノール(I)の各
0.5重量%溶液を調製し、その一部を1N−HCl又は1N−Na
OHを用いてpH価を1、7又は14にした。前記条件下で化
合物Iは薄層クロマトグラフ検査によると、すべての供
試溶液において安定であつた。色又は臭いの変化は認め
られなかつた。
を、酸性、中性及び塩基性の媒質中に40℃で30日間放置
した。そのためには60重量%水性エタノール中の2−三
級ブチル−4−メチル−シクロヘキサノール(I)の各
0.5重量%溶液を調製し、その一部を1N−HCl又は1N−Na
OHを用いてpH価を1、7又は14にした。前記条件下で化
合物Iは薄層クロマトグラフ検査によると、すべての供
試溶液において安定であつた。色又は臭いの変化は認め
られなかつた。
フロントページの続き (72)発明者 ウオルフガング・レングスフエルド ドイツ連邦共和国6703リムブルゲルホー フ・ウオークシユトラーセ46 (72)発明者 ルードウイツヒ・シユスター ドイツ連邦共和国6703リムブルゲルホー フ・ワインハイマー・シユトラーセ44
Claims (1)
- 【請求項1】2−三級ブチル−4−メチル−シクロヘキ
サノールを含有することを特徴とする香料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3629605.8 | 1986-08-30 | ||
DE19863629605 DE3629605A1 (de) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | Verwendung von 2-tert.-butyl-4-methyl-cyclohexanol als riechstoff sowie als bestandteil von riechstoffkompositionen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6372622A JPS6372622A (ja) | 1988-04-02 |
JPH0813983B2 true JPH0813983B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=6308593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62215555A Expired - Lifetime JPH0813983B2 (ja) | 1986-08-30 | 1987-08-31 | 香料組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4751214A (ja) |
EP (1) | EP0258787B1 (ja) |
JP (1) | JPH0813983B2 (ja) |
DE (2) | DE3629605A1 (ja) |
ES (1) | ES2029462T3 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH068432B2 (ja) * | 1987-06-22 | 1994-02-02 | 高砂香料工業株式会社 | 香料組成物 |
ES2057314T3 (es) * | 1989-11-13 | 1994-10-16 | Firmenich & Cie | Procedimiento para la preparacion de derivados del ciclohexanol. |
SG44770A1 (en) * | 1993-02-24 | 1997-12-19 | Givaudan Roure Int | Cyclic compounds |
JP3571376B2 (ja) * | 1994-09-20 | 2004-09-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 2,6−ジ−tert−アルキルシクロヘキサノール類の製造方法 |
DE10061540C2 (de) * | 2000-12-11 | 2002-11-28 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von cis-2-tertiär-Butylcyclohexanol durch katalytische Hydrierung von 2-tertiär-Butylphenol |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2574077A (en) * | 1945-05-28 | 1951-11-06 | Gulf Research Development Co | 4,6-ditertiary-butyl-2-methylcyclohexanol |
DE2334928A1 (de) * | 1973-07-10 | 1975-01-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cis-ptert.-butyl-cyclohexanol |
CH617648A5 (en) * | 1975-02-12 | 1980-06-13 | Givaudan & Cie Sa | Process for the preparation of substituted cyclohexanes. |
CH620099A5 (en) * | 1977-05-06 | 1980-11-14 | Firmenich & Cie | Oxygenated derivative of cyclohexane used as a perfuming or flavouring ingredient |
JPS54122253A (en) * | 1978-03-13 | 1979-09-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of cis-alkylcyclohexanol |
DE3401343A1 (de) * | 1983-10-22 | 1985-05-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 2- und 4-tert.-butylcyclohexanol mit hohen anteilen an cis-isomeren durch katalytische hydrierung der entsprechenden tert.-butylphenole |
US4617145A (en) * | 1985-11-21 | 1986-10-14 | International Flavors & Fragrances Inc. | 1-methyl-2(2-methylbutyl) cyclohexanol derivatives and organoleptic uses thereof |
-
1986
- 1986-08-30 DE DE19863629605 patent/DE3629605A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-06 US US07/082,210 patent/US4751214A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-25 EP EP87112312A patent/EP0258787B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 ES ES198787112312T patent/ES2029462T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 DE DE8787112312T patent/DE3777018D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-31 JP JP62215555A patent/JPH0813983B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0258787A3 (en) | 1990-01-31 |
EP0258787A2 (de) | 1988-03-09 |
EP0258787B1 (de) | 1992-03-04 |
DE3777018D1 (de) | 1992-04-09 |
JPS6372622A (ja) | 1988-04-02 |
ES2029462T3 (es) | 1992-08-16 |
DE3629605A1 (de) | 1988-03-03 |
US4751214A (en) | 1988-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2322495B1 (en) | Novel 4-alkyl cyclohexanepropanal compounds and their use in perfume compositions | |
JPH0138438B2 (ja) | ||
EP2333038B1 (en) | Novel 4-Alkyl Cyclohexanepropanal Compounds and their use in Perfume Compositions | |
CN102015631B (zh) | 取代的辛烷(烯)腈、其合成方法及其在制香工艺中的用途 | |
JPH0813983B2 (ja) | 香料組成物 | |
WO2009056756A1 (fr) | Octane(ène) nitriles substitués, leurs procédés de synthèses et leurs utilisations en parfumerie | |
EP0296798B1 (en) | Perfume composition containing an alkyl cyclohexanone | |
EP0183970B1 (de) | p-Alkoxy-cyclohexyl-alkanole und -alkanolester, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe | |
US4910346A (en) | 3-(3-propan-2-ylphenyl)butanal and 3-(3-propen-2-ylphenyl)butanal | |
US3996169A (en) | Perfume uses of tricyclic alcohols and processes | |
US3963648A (en) | Perfume chemicals | |
US5358930A (en) | 2-ethoxy-4-formyl phenyl ester of propionic acid and use in augmenting or enhancing the aroma of perfume compositions, colognes and perfumed articles | |
EP0162465A2 (en) | Novel compounds useful in perfumes | |
MX2008003072A (es) | Compuestos terpenoides tri- o tetra-ciclicos que contienen oxigeno. | |
DE60111686T2 (de) | (1S,6R)- und/oder (1R,6S)-2,2,6-Trimethylcyclohexylmethylketon, Verfahren zu ihrer Herstellung, und diese enthaltende Riechstoff-Zusammensetzungen | |
US4146507A (en) | Novel cyclohexene-3-nitriles in perfume compositions | |
JP3009404B2 (ja) | 2−メトキシ−4−プロピル−1−シクロヘキサノールを含有する調合香料、該調合香料を含有する付香製品、および該調合香料の匂い特性を強調、改善または変更する方法 | |
US5087612A (en) | Oxygenated alicyclic compounds and their use in perfumery | |
JP3554146B2 (ja) | 光学活性トランス−3−イソカンフィルシクロヘキサノールを有効成分とする香料 | |
EP0094722B1 (en) | 10-isopropyl-2,7-dimethyl-1-oxaspiro(4.5)deca-3,6-diene, its use in perfumes and aromas | |
US3637859A (en) | Fragrance materials and processes | |
DE2255119C2 (de) | Parfümkomposition | |
US4956341A (en) | 3-tert-butyl-40-methoxycyclohexylmethanol, its preparation and its use as a scent | |
JPS5862111A (ja) | 香料基剤として1種又はそれ以上のテトラメチル−トリシクロウンデシル−アルキルケトン類を含有する香料組成物及び香料入り製品 | |
JPS5939838A (ja) | 新規なノルボルナン誘導体、その製法およびそれを含む香料組成物 |