JPH068432B2 - 香料組成物 - Google Patents
香料組成物Info
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- JPH068432B2 JPH068432B2 JP62153440A JP15344087A JPH068432B2 JP H068432 B2 JPH068432 B2 JP H068432B2 JP 62153440 A JP62153440 A JP 62153440A JP 15344087 A JP15344087 A JP 15344087A JP H068432 B2 JPH068432 B2 JP H068432B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- fragrance
- compound
- ditertiarybutylcyclohexanone
- composition
- Prior art date
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/006—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenation of aromatic hydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/403—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring of a six-membered ring
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は香料組成物に関し、詳しくは次式（Ｉ） で示される2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノ
ンを含有してなる香料組成物に関する。本発明の香料組
成物は香水，化粧品等の香粧品類、その他保健衛生材
料、医薬品等に有効に使用できるものである。
ンを含有してなる香料組成物に関する。本発明の香料組
成物は香水，化粧品等の香粧品類、その他保健衛生材
料、医薬品等に有効に使用できるものである。
［従来の技術］ 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノンに関して
は、下記の文献に記載されている。しかしながら、これ
らの文献は反応メカニズム，立体化学及び物理化学の分
野等の内容のものであり、その香気については全く記載
がなく、勿論、香料として使用出来るということは知ら
れていない。文献を挙げれば、An. Quim., Ser. C 198
5, 81(1), 41-3(Chemical Abstracts、 vol.104、 5252f
(1986))、 Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1974,93(4), 93
-8 (Chemical Abstracts、 vol.81、77355z(1974))、 J. A
m. Chem. Soc. 1973, 95(10), 3392-4 (Chemical Abstr
acts、 vol.79、31383n(1973))、 Bull. Soc. Chim. Fr. 1
966(12), 3881-8 (Chemical Abstracts、 vol.67、21473e
(1967))、 Bull. Soc. Chim. Fr. 1966(12), 3888-95 (C
hemical Abstracts、 vol.67、21474f(1967))、 J. Am. Ch
em. Soc. 83, 994-5(1961) (Chemical Abstracts、 vol.
55、 15368)、J. Am. Chem. Soc. 72, 5232, 5235 (195
0)、J. Am. Chem. Soc. 71, 3798 (1949)。
は、下記の文献に記載されている。しかしながら、これ
らの文献は反応メカニズム，立体化学及び物理化学の分
野等の内容のものであり、その香気については全く記載
がなく、勿論、香料として使用出来るということは知ら
れていない。文献を挙げれば、An. Quim., Ser. C 198
5, 81(1), 41-3(Chemical Abstracts、 vol.104、 5252f
(1986))、 Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1974,93(4), 93
-8 (Chemical Abstracts、 vol.81、77355z(1974))、 J. A
m. Chem. Soc. 1973, 95(10), 3392-4 (Chemical Abstr
acts、 vol.79、31383n(1973))、 Bull. Soc. Chim. Fr. 1
966(12), 3881-8 (Chemical Abstracts、 vol.67、21473e
(1967))、 Bull. Soc. Chim. Fr. 1966(12), 3888-95 (C
hemical Abstracts、 vol.67、21474f(1967))、 J. Am. Ch
em. Soc. 83, 994-5(1961) (Chemical Abstracts、 vol.
55、 15368)、J. Am. Chem. Soc. 72, 5232, 5235 (195
0)、J. Am. Chem. Soc. 71, 3798 (1949)。
また、本発明の化合物に類似しており、香料として使用
される化合物としては、炭素数10の下記式（II）で示さ
れる２−ターシャリーブチルシクロヘキサノン及び式
（III）で示される４−ターシャリーブチルシクロヘキ
サノンが知られている(S. Arctandar, Perfume and Fla
vor Chemicals,Montclair (1969)、モノグラフNO.435,
436)。
される化合物としては、炭素数10の下記式（II）で示さ
れる２−ターシャリーブチルシクロヘキサノン及び式
（III）で示される４−ターシャリーブチルシクロヘキ
サノンが知られている(S. Arctandar, Perfume and Fla
vor Chemicals,Montclair (1969)、モノグラフNO.435,
436)。
化合物（II）は力強い拡散性のあるウッディカンフェラ
スな香気を有しているが、香料としての応用または使用
範囲は少ない。また、化合物（III）はパワフル ドラ
イ カンフェラスでバックグラウンドにウッディ セダ
ン パチュリ様アンダートーンを持ったわずかにミント
的香気を有し、パチュリーの変調剤として石鹸，ディタ
ージェント等に使用されている。
スな香気を有しているが、香料としての応用または使用
範囲は少ない。また、化合物（III）はパワフル ドラ
イ カンフェラスでバックグラウンドにウッディ セダ
ン パチュリ様アンダートーンを持ったわずかにミント
的香気を有し、パチュリーの変調剤として石鹸，ディタ
ージェント等に使用されている。
［発明が解決しようとする問題点］ 近年、各種香粧品類の多様化に伴ない香粧品用香料が従
来にない新しい香気に対するニーズが高まり、マイルド
でユニークな香質で、かつ安全性が高く、安定な優れた
香料物質の開発が要求されている。このため既知の種々
の香料素材を適宜に、またその配合量を変えて組合わ
せ、できるだけ天然らしさを有するように調合が行われ
ている。従来、このようなマイルドでユニークであり、
新鮮な天然らしさがあり、かつ安定で安全性の高い性能
を持つ素材が少なく、特に容易に安価に入手し得る上記
性能を持つ素材が不足している。
来にない新しい香気に対するニーズが高まり、マイルド
でユニークな香質で、かつ安全性が高く、安定な優れた
香料物質の開発が要求されている。このため既知の種々
の香料素材を適宜に、またその配合量を変えて組合わ
せ、できるだけ天然らしさを有するように調合が行われ
ている。従来、このようなマイルドでユニークであり、
新鮮な天然らしさがあり、かつ安定で安全性の高い性能
を持つ素材が少なく、特に容易に安価に入手し得る上記
性能を持つ素材が不足している。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記事情に鑑み、安価に入手可能な2,4
−ジターシャリーブチルフェノール（IV）の誘導体
（Ｖ）〜（IX）について検討した。
−ジターシャリーブチルフェノール（IV）の誘導体
（Ｖ）〜（IX）について検討した。
これら化合物の香質は、化合物（Ｖ）は弱いパウダリー
なアニス様、化合物（VI）は非常に弱いアニス様、化合
物（VII）は弱いカンフェラス，フローラル，すみれ
様、化合物（VIII）はほとんど無臭で、かすかに弱いフ
ァティ，ローズ，ウッディ、化合物（IX）はほとんど無
臭で、かすかに弱いフローラル ウッディの香質であ
り、本発明に使用する化合物2,4−ジターシャリーブチ
ルシクロヘキサノン（Ｉ）以外は、香気特性に優れたも
のはなかった。すなわち、化合物（Ｉ）のみが、マイル
ドでやわらかいフローラル ウッディのすみれ様の香気
特性を有し、かつ安全性，安定性にもすぐれ、新規香料
素材として有用であることを見出し、本発明を完成し
た。
なアニス様、化合物（VI）は非常に弱いアニス様、化合
物（VII）は弱いカンフェラス，フローラル，すみれ
様、化合物（VIII）はほとんど無臭で、かすかに弱いフ
ァティ，ローズ，ウッディ、化合物（IX）はほとんど無
臭で、かすかに弱いフローラル ウッディの香質であ
り、本発明に使用する化合物2,4−ジターシャリーブチ
ルシクロヘキサノン（Ｉ）以外は、香気特性に優れたも
のはなかった。すなわち、化合物（Ｉ）のみが、マイル
ドでやわらかいフローラル ウッディのすみれ様の香気
特性を有し、かつ安全性，安定性にもすぐれ、新規香料
素材として有用であることを見出し、本発明を完成し
た。
本発明は2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン
を含有することを特徴とする香料組成物に関する。
を含有することを特徴とする香料組成物に関する。
2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン（Ｉ）の
合成法を例示すると、市場にて安価に容易に入手出来る
2,4−ジターシャリーブチルフェノール（IV）を、ニッ
ケル系触媒を用いて水素添加し、2,4−ジターシャリー
ブチルシクロヘキサノール（VII）とし、これを酸化す
ることにより目的とする化合物（Ｉ）を合成することが
できる。化合物（IV）の水素添加は、無溶媒またはメタ
ノール等のアルコール類、ヘキサン等の炭化水素類を用
いて約140〜230℃，約３〜24時間の反応条件で容易に行
うことが出来る。ニッケル触媒にはラネーニッケル，安
定化ニッケル等が用いられ、その使用量は化合物（IV）
に対して約0.01〜５％が適当である。次に、化合物の
（VII）の酸化により化合（Ｉ）を合成するには、銅−
クロム系，銅−亜鉛系の脱水素触媒を用い、無溶媒にて
約150〜250℃，約３〜20時間の反応条件で脱水素反応を
行えばよい。触媒の使用量は化合物（VII）に対して約
0.1〜10％重量程度が適当である。その他、化合物（VI
I）の酸化は一般的に２級アルコールをケトンに酸化す
る方法、例えばJones酸化，Oppenauer酸化，二酸化マン
ガン酸化，クロム酸酸化等により容易に行うことが出来
る。
合成法を例示すると、市場にて安価に容易に入手出来る
2,4−ジターシャリーブチルフェノール（IV）を、ニッ
ケル系触媒を用いて水素添加し、2,4−ジターシャリー
ブチルシクロヘキサノール（VII）とし、これを酸化す
ることにより目的とする化合物（Ｉ）を合成することが
できる。化合物（IV）の水素添加は、無溶媒またはメタ
ノール等のアルコール類、ヘキサン等の炭化水素類を用
いて約140〜230℃，約３〜24時間の反応条件で容易に行
うことが出来る。ニッケル触媒にはラネーニッケル，安
定化ニッケル等が用いられ、その使用量は化合物（IV）
に対して約0.01〜５％が適当である。次に、化合物の
（VII）の酸化により化合（Ｉ）を合成するには、銅−
クロム系，銅−亜鉛系の脱水素触媒を用い、無溶媒にて
約150〜250℃，約３〜20時間の反応条件で脱水素反応を
行えばよい。触媒の使用量は化合物（VII）に対して約
0.1〜10％重量程度が適当である。その他、化合物（VI
I）の酸化は一般的に２級アルコールをケトンに酸化す
る方法、例えばJones酸化，Oppenauer酸化，二酸化マン
ガン酸化，クロム酸酸化等により容易に行うことが出来
る。
2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン（Ｉ）の
別途の合成法として、2,4−ジターシャリーブチルフェ
ノール（IV）をパラジウム等の貴金属触媒を用いて選択
的に２モル水添を行い、１段階で高収率で合成すること
が出来る。化合物（IV）の水素添加は、無溶媒にて約10
0〜230℃程度の温度範囲及び約３〜20時間の反応時間で
行う。触媒としてはパラジウムブラック，パラジウムカ
ーボン，パラジウムアルミナ，ルテニウム，ルテニウム
カーボン，ルテニウムアルミナ，ロジウム等の貴金属触
媒を使用することができ、その使用量は化合物（IV）に
対し約0.001〜約５％重量程度が適当である。
別途の合成法として、2,4−ジターシャリーブチルフェ
ノール（IV）をパラジウム等の貴金属触媒を用いて選択
的に２モル水添を行い、１段階で高収率で合成すること
が出来る。化合物（IV）の水素添加は、無溶媒にて約10
0〜230℃程度の温度範囲及び約３〜20時間の反応時間で
行う。触媒としてはパラジウムブラック，パラジウムカ
ーボン，パラジウムアルミナ，ルテニウム，ルテニウム
カーボン，ルテニウムアルミナ，ロジウム等の貴金属触
媒を使用することができ、その使用量は化合物（IV）に
対し約0.001〜約５％重量程度が適当である。
上記の方法で合成された2,4−ジターシャリーブチルシ
クロヘキサノン（Ｉ）は２種の異性体、すなわちシス異
性体（Ｉ−Ａ）及びトランス異性体（Ｉ−Ｂ）で構成さ
れる。
クロヘキサノン（Ｉ）は２種の異性体、すなわちシス異
性体（Ｉ−Ａ）及びトランス異性体（Ｉ−Ｂ）で構成さ
れる。
2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン（Ｉ）の
香気は、やわらかいフローラル ウッディのすみれ様
の強い香質を有し、このうちシス異性体（Ｉ−Ａ）の含
有量が多い場合は、拡散性のある華やかなシクラメン様
のフローラル香気が強調され、トランス異性体（Ｉ−
Ｂ）の多い場合は、力強いオリス様のウッディ香気が強
調された香気特性を有していた。また、（Ｉ）及び（Ｉ
−Ａ），（Ｉ−Ｂ）の各々について香粧品として使用す
る際の安全性，安定性の試験を行った結果、いずれも感
作性テスト，皮膚−次刺戟テスト，光毒性テスト，変異
原性テストにおいてすべて陰性であり、安全性が非常に
高いことが判明した。また、石鹸に付着して紫外線での
着色変化テストについても陰性であり、次亜塩素酸系漂
白剤等の特殊な条件での付香テストにおいても香気変化
は認められず、安定性が非常に優れていることも判明し
た。
香気は、やわらかいフローラル ウッディのすみれ様
の強い香質を有し、このうちシス異性体（Ｉ−Ａ）の含
有量が多い場合は、拡散性のある華やかなシクラメン様
のフローラル香気が強調され、トランス異性体（Ｉ−
Ｂ）の多い場合は、力強いオリス様のウッディ香気が強
調された香気特性を有していた。また、（Ｉ）及び（Ｉ
−Ａ），（Ｉ−Ｂ）の各々について香粧品として使用す
る際の安全性，安定性の試験を行った結果、いずれも感
作性テスト，皮膚−次刺戟テスト，光毒性テスト，変異
原性テストにおいてすべて陰性であり、安全性が非常に
高いことが判明した。また、石鹸に付着して紫外線での
着色変化テストについても陰性であり、次亜塩素酸系漂
白剤等の特殊な条件での付香テストにおいても香気変化
は認められず、安定性が非常に優れていることも判明し
た。
本発明に用いる2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキ
サノン、すなわちシス異性体，トランス異性体の混合物
及びそれぞれ単独の化合物は、各種の合成香料，天然香
料，合成精油，天然精油などと良く調和し、これを含有
せしめて新規な香料組成物を調製できる。例えば、レモ
ン油，オリス油，ラベンダー油，ゼラニウム油などの合
成精油中に配合すると、天然精油が本来有する香気にマ
イルドで新鮮な改良効果を合成精油に付与することがで
きる。また、オレンジ，ライム，レモン，グレープフル
ーツなどのごとき柑橘精油，サンダルウッド油，ベチバ
ー油，ジャスミン油，バイオレットリーフ油，ラベンダ
ー油，ローズ油，シトロネラ油，ラバンジン油，ゼラニ
ウム油などのごとき天然精油に対しても良く調和し、そ
の精油の特徴を強調することができ、まろやかで新選さ
があり、嗜好性の高い新規な香料組成物を調製すること
ができる。なお、2,4−ジターシャリーブチルシクロヘ
キサノンの配合量は、その目的および配合される香料組
成物の種類によっても異なるが、一般的には約0.01〜50
重量％程度の範囲を例示することができる。
サノン、すなわちシス異性体，トランス異性体の混合物
及びそれぞれ単独の化合物は、各種の合成香料，天然香
料，合成精油，天然精油などと良く調和し、これを含有
せしめて新規な香料組成物を調製できる。例えば、レモ
ン油，オリス油，ラベンダー油，ゼラニウム油などの合
成精油中に配合すると、天然精油が本来有する香気にマ
イルドで新鮮な改良効果を合成精油に付与することがで
きる。また、オレンジ，ライム，レモン，グレープフル
ーツなどのごとき柑橘精油，サンダルウッド油，ベチバ
ー油，ジャスミン油，バイオレットリーフ油，ラベンダ
ー油，ローズ油，シトロネラ油，ラバンジン油，ゼラニ
ウム油などのごとき天然精油に対しても良く調和し、そ
の精油の特徴を強調することができ、まろやかで新選さ
があり、嗜好性の高い新規な香料組成物を調製すること
ができる。なお、2,4−ジターシャリーブチルシクロヘ
キサノンの配合量は、その目的および配合される香料組
成物の種類によっても異なるが、一般的には約0.01〜50
重量％程度の範囲を例示することができる。
かくして、本発明により2,4−ジターシャリーブチルシ
クロヘキサノンを含有せしめ、マイルドで新鮮な嗜好性
の高い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供でき、ま
た香気成分として含有する香粧品類，保健衛生材料，医
薬品，塗料等を提供することができる。すなわち、シャ
ンプー類，香水，コロン類，ヘヤートニック，ヘヤーク
リーム類，ポマード類，その他毛髪用化粧料基剤、白
粉，口紅，その他の化粧用基剤や化粧用洗剤基材、石
鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗
剤類、室内芳香剤、ファーニチュアケヤー、消臭剤、漂
白剤、塗料、その他各種保健衛生用洗剤類、歯磨、マウ
スウォッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容
易にするための賦香剤等に、そのユニークな香気を付与
できる適当量を配合して商品価値を高めることができ
る。
クロヘキサノンを含有せしめ、マイルドで新鮮な嗜好性
の高い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供でき、ま
た香気成分として含有する香粧品類，保健衛生材料，医
薬品，塗料等を提供することができる。すなわち、シャ
ンプー類，香水，コロン類，ヘヤートニック，ヘヤーク
リーム類，ポマード類，その他毛髪用化粧料基剤、白
粉，口紅，その他の化粧用基剤や化粧用洗剤基材、石
鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗
剤類、室内芳香剤、ファーニチュアケヤー、消臭剤、漂
白剤、塗料、その他各種保健衛生用洗剤類、歯磨、マウ
スウォッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容
易にするための賦香剤等に、そのユニークな香気を付与
できる適当量を配合して商品価値を高めることができ
る。
［実施例］ 次に合成例，試験例，実施例により本発明を説明する。
合成例１ 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノンの合成
（ｉ） 500mlのオートクレーブに2,4−ジターシャリーブチルフ
ェノール300ｇおよび５％パラジウム炭素触媒3.0ｇを入
れ、反応温度180℃、20kg/cm2の水素圧力の下で撹拌し
た。約10時間にて理論水素量（2.9モル）の吸収を確認
したのち、室温まで冷却し触媒を過した。得られた粗
2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン218ｇをヘ
リパック充填塔（理論段数５段）で減圧蒸溜し、無色透
明な2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン
（Ｉ）留分93〜94℃／３mmHg、245ｇを得た。このもの
はガスクロマトグラムによりシス体（Ｉ−Ａ）とトラン
ス体（Ｉ−Ｂ）の比が83：17であることを確かめた。ま
た、このものの物性は下記の値を示した。
（ｉ） 500mlのオートクレーブに2,4−ジターシャリーブチルフ
ェノール300ｇおよび５％パラジウム炭素触媒3.0ｇを入
れ、反応温度180℃、20kg/cm2の水素圧力の下で撹拌し
た。約10時間にて理論水素量（2.9モル）の吸収を確認
したのち、室温まで冷却し触媒を過した。得られた粗
2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン218ｇをヘ
リパック充填塔（理論段数５段）で減圧蒸溜し、無色透
明な2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン
（Ｉ）留分93〜94℃／３mmHg、245ｇを得た。このもの
はガスクロマトグラムによりシス体（Ｉ−Ａ）とトラン
ス体（Ｉ−Ｂ）の比が83：17であることを確かめた。ま
た、このものの物性は下記の値を示した。
比重（20゜/20℃）；0.8971 屈折率（20℃） ；1.4622 この留分を、理論段数50段のヘリパック充填精密蒸溜器
にて精留をくりかえし無色透明なシス異性体（Ｉ−Ａ）
（沸点93.1℃／３mmHg）及びトランス異性体（Ｉ−Ｂ）
（沸点94.5℃／３mmHg）を単離した。
にて精留をくりかえし無色透明なシス異性体（Ｉ−Ａ）
（沸点93.1℃／３mmHg）及びトランス異性体（Ｉ−Ｂ）
（沸点94.5℃／３mmHg）を単離した。
（Ｉ−Ａ）のスペクトルデータは次の通りである。
マススペクトル（m/e）；29, 43, 57, 70, 83, 97, 11
1, 125, 139, 154, 167, 177, 195, 210 赤外線スペクトル（cm-1）；2955, 2910, 2870, 1715,
1482, 1470, 1365, 1230, 1135 NMRスペクトル(400メガサイクルプロトンNMR) （ppm）；0.92(9H,s), 0.99(9H,s), 1.25(1H,m), 1.42
〜1.55(2H,m), 2.02〜2.08(1H,m), 2.11〜2.20(2H,m),
2.28〜2.32(2H,m) （Ｉ−Ｂ）のスペクトルデータは次の通りである。
1, 125, 139, 154, 167, 177, 195, 210 赤外線スペクトル（cm-1）；2955, 2910, 2870, 1715,
1482, 1470, 1365, 1230, 1135 NMRスペクトル(400メガサイクルプロトンNMR) （ppm）；0.92(9H,s), 0.99(9H,s), 1.25(1H,m), 1.42
〜1.55(2H,m), 2.02〜2.08(1H,m), 2.11〜2.20(2H,m),
2.28〜2.32(2H,m) （Ｉ−Ｂ）のスペクトルデータは次の通りである。
マススペクトル（m/e）；29, 41, 57, 70, 83, 97, 11
1, 125, 139, 154, 177, 195, 210 赤外線スペクトル（cm-1）；2953, 2903, 2870, 1718,
1470, 1396, 1363, 1242, 1220, 1050 NMRスペクトル(400メガサイクルプロトンNMR) （ppm）；0.91(9H,s), 1.02(9H,s), 1.45〜1.61(2H,m),
1.66〜1.74(1H,m) 1.81〜1.93(2H,m), 2.15〜2.26(2H,
m), 2.36〜2.43(1H,m) 合成例２ 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノールの合成 １のオートクレーブに2,4−ジターシャリーフェノー
ル575ｇ（2.79モル）及びラネーニッケル17.25ｇを入
れ、200℃，50kg/cmの水素圧の下で撹拌し、水素添加反
応を行った。約20時間で理論水素量（8.4モル）の吸収
終了を確認後、80℃まで冷却して触媒を過した。粗2,
4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノール573ｇを得
た。これをヘリパック充填塔（理論段数５段）にて精密
蒸溜し、2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノー
ル（104〜105℃／６mmHg）525.3ｇを得た。このもの
は、ガスクロマトグラムによりシス／トランス比が94／
６を示し、白色結晶で融点99〜100℃を示した。
1, 125, 139, 154, 177, 195, 210 赤外線スペクトル（cm-1）；2953, 2903, 2870, 1718,
1470, 1396, 1363, 1242, 1220, 1050 NMRスペクトル(400メガサイクルプロトンNMR) （ppm）；0.91(9H,s), 1.02(9H,s), 1.45〜1.61(2H,m),
1.66〜1.74(1H,m) 1.81〜1.93(2H,m), 2.15〜2.26(2H,
m), 2.36〜2.43(1H,m) 合成例２ 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノールの合成 １のオートクレーブに2,4−ジターシャリーフェノー
ル575ｇ（2.79モル）及びラネーニッケル17.25ｇを入
れ、200℃，50kg/cmの水素圧の下で撹拌し、水素添加反
応を行った。約20時間で理論水素量（8.4モル）の吸収
終了を確認後、80℃まで冷却して触媒を過した。粗2,
4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノール573ｇを得
た。これをヘリパック充填塔（理論段数５段）にて精密
蒸溜し、2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノー
ル（104〜105℃／６mmHg）525.3ｇを得た。このもの
は、ガスクロマトグラムによりシス／トランス比が94／
６を示し、白色結晶で融点99〜100℃を示した。
合成例３ 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノンの合成例
（ii） 500ml４口フラスコに合成例２で合成した2,4−ジターシ
ャリーブチルシクロヘキサノール200ｇ（0.944モル）お
よび銅クロム触媒（2.0ｇ）を入れ、200〜300mmHgの減
圧下、215〜220℃にて激しく撹拌し、脱水素反応を15時
間行った。反応終了後、加熱，撹拌を止め、室温まで冷
却し、触媒を過して粗2,4−ジターシャリーブチルシ
クロヘキサノン194ｇ（シス／トランス比は81／19）を
得た。このものをヘリパック充填塔（理論段数５段）で
減圧蒸溜し、93〜94℃／３mmHgの2,4−ジターシャリー
ブチルシクロヘキサノン158ｇを得た。このもののシス
／トランスの比は85／15であった。
（ii） 500ml４口フラスコに合成例２で合成した2,4−ジターシ
ャリーブチルシクロヘキサノール200ｇ（0.944モル）お
よび銅クロム触媒（2.0ｇ）を入れ、200〜300mmHgの減
圧下、215〜220℃にて激しく撹拌し、脱水素反応を15時
間行った。反応終了後、加熱，撹拌を止め、室温まで冷
却し、触媒を過して粗2,4−ジターシャリーブチルシ
クロヘキサノン194ｇ（シス／トランス比は81／19）を
得た。このものをヘリパック充填塔（理論段数５段）で
減圧蒸溜し、93〜94℃／３mmHgの2,4−ジターシャリー
ブチルシクロヘキサノン158ｇを得た。このもののシス
／トランスの比は85／15であった。
合成例４ 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノンの合成例
（iii） ３の反応器に合成例２で合成した2,4−ジターシャリ
ーブチルシクロヘキサノール200ｇ（0.944モル）および
アセトン２を入れ、氷冷下５℃にてJones試薬320ｇを
1.5時間かけて滴下した。反応終了後、過剰の試薬の茶
色が消えるまでイソプロピルアルコールを加えたのち静
置した。アセトン反応溶液を分離したのち、アセトン溶
液を炭酸ソーダで中和した。溶液を過後、減圧下アセ
トンを留去し粗2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキ
サノン199ｇを得た。このもののシス／トランスの比は9
2／８であった。これを皿にヘリパック充填塔（理論段
数５段）で精密蒸溜して93.5〜94℃／３mmHgの2,4−ジ
ターシャリーブチルシクロヘキサノン160ｇを得た。シ
ス／トランスの比は94／６であった。
（iii） ３の反応器に合成例２で合成した2,4−ジターシャリ
ーブチルシクロヘキサノール200ｇ（0.944モル）および
アセトン２を入れ、氷冷下５℃にてJones試薬320ｇを
1.5時間かけて滴下した。反応終了後、過剰の試薬の茶
色が消えるまでイソプロピルアルコールを加えたのち静
置した。アセトン反応溶液を分離したのち、アセトン溶
液を炭酸ソーダで中和した。溶液を過後、減圧下アセ
トンを留去し粗2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキ
サノン199ｇを得た。このもののシス／トランスの比は9
2／８であった。これを皿にヘリパック充填塔（理論段
数５段）で精密蒸溜して93.5〜94℃／３mmHgの2,4−ジ
ターシャリーブチルシクロヘキサノン160ｇを得た。シ
ス／トランスの比は94／６であった。
試験例 石鹸における付香，安定性試験 合成例１で得た2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキ
サノン（Ｉ）（シス体とトランス体の比が83：17）及び
単離した（Ｉ−Ａ），（Ｉ−Ｂ）について、それぞれ石
鹸に対し１％付香し、各石鹸をガラス容器に密封して40
℃の恒温室で３ヶ月間保存し、香気質の変化を５人のパ
ネラーで調べた。その結果、分解臭などがなく、香気変
化は全く認められなかった。また、上記石鹸を太陽光の
下に室温で１ヶ月置き、色やけテストを行った結果、３
者とも色やけは全く認められなかった。
サノン（Ｉ）（シス体とトランス体の比が83：17）及び
単離した（Ｉ−Ａ），（Ｉ−Ｂ）について、それぞれ石
鹸に対し１％付香し、各石鹸をガラス容器に密封して40
℃の恒温室で３ヶ月間保存し、香気質の変化を５人のパ
ネラーで調べた。その結果、分解臭などがなく、香気変
化は全く認められなかった。また、上記石鹸を太陽光の
下に室温で１ヶ月置き、色やけテストを行った結果、３
者とも色やけは全く認められなかった。
実施例１ 次亜塩素酸ナトリムウ漂白剤組成物 次の処方により液体漂白剤組成物を作成した。
処 方 （重量％） 次亜塩素酸ナトリムウ 5.0 ナトリムウドデシルエーテル サルフェート（エチレンオ キシド２モル付加） 2.0 ナトリムウ２−エチルヘキシル サルフェート 2.0 水酸化ナトリムウ 1.0 2,4−ジターシャリーブチル シクロヘキサノン（Ｉ） （合成例１で得たもの） 2.0 水 残部 この液体漂白剤組成物について、５人のパネラーでカキ
臭のマスキングテストを行った結果、全員カルキ臭を感
じず、カルキ臭を完全にマスキングするという結果が得
られた。また、この液体漂白剤組成物をポリ容器に入れ
て密封し、40℃にて１ヶ月間恒温室に保存した後、香気
変化を調べた結果、香気変化は認められず、さらに汚れ
たタオルを洗濯した結果、タオルは完全に漂白され、洗
濯後のタオルには心よいやわらかいフローラル ウッデ
ィのすみれ様の特徴ある香気を感じた。
臭のマスキングテストを行った結果、全員カルキ臭を感
じず、カルキ臭を完全にマスキングするという結果が得
られた。また、この液体漂白剤組成物をポリ容器に入れ
て密封し、40℃にて１ヶ月間恒温室に保存した後、香気
変化を調べた結果、香気変化は認められず、さらに汚れ
たタオルを洗濯した結果、タオルは完全に漂白され、洗
濯後のタオルには心よいやわらかいフローラル ウッデ
ィのすみれ様の特徴ある香気を感じた。
実施例２ 香料組成物 まず、下記処方により石鹸用香料組成物を調製した。
処 方 （重量部） 2,6-ジメチル−７−オクテン−２− イルエチルエーテル 120 レモンオイル 80 ライムオイル 40 シトラール 170 ２−メチルパラターシャリーブチル シンナミックアルデヒド 150 パチュリオイル 70 ラバンジンオイル 20 オリバナムレジン 40 アルデヒドＣ−11 4 1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6, 6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ −γ−２−ベンゾピラン（５０％、 ベンジルベンゾエート溶液） 50 アセチルセドレン 66 フェニルエチルアルコール 70 ジヒドロターピニルアセテート 70 メチルヨノン 50 1000 上記処方中のアセチルセドレン66重量部にかえて合成例
１で得た2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン
のトランス体（Ｉ−Ｂ）を使用し香料組成物を調製し
た。この両者について、５人のパネラーにより嗜好性の
試験を行った結果、全員一致して（Ｉ−Ｂ）を添加した
方を好み、新鮮な香気のバランスのとれた石鹸用として
好適である香料組成物と評価した。
１で得た2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノン
のトランス体（Ｉ−Ｂ）を使用し香料組成物を調製し
た。この両者について、５人のパネラーにより嗜好性の
試験を行った結果、全員一致して（Ｉ−Ｂ）を添加した
方を好み、新鮮な香気のバランスのとれた石鹸用として
好適である香料組成物と評価した。
実施例３ 香料組成物 まず、下記処方によりメンズフレグランス用調合香料組
成物を調製した。
成物を調製した。
処 方 （重量部） ライムオイル 120 2,6-ジメチルヘプタン−２−イル エチルエーテル 40 フェニルアセトアルデヒド 20 スチラリルアセテート 30 ２−アセチル−2,3,8,8−テトラ メチルオクタリン 100 オイゲノール 60 パチュリオイル 120 シス−３−ヘキセニルサリシレート 120 ブチグレンオイル 40 マンダリンオイル 80 クラリセイジ 40 1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6, 6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ −γ−２−ベンゾピラン（５０％、 ベンジルベンゾエート溶液） 230 1000 上記香料組成物960重量部に対し、合成例１で得た2,4−
ジターシャリーブチルシクロヘキサノンのシス体（Ｉ−
Ａ）の40重量部を混合して香料組成物を調製した。この
両者について、10人のパネラーにより嗜好性の試験を行
った結果、９人がよりマイルドでフレッシュな好ましい
香気をもつものとして（Ｉ−Ａ）を添加した方を選ん
だ。
ジターシャリーブチルシクロヘキサノンのシス体（Ｉ−
Ａ）の40重量部を混合して香料組成物を調製した。この
両者について、10人のパネラーにより嗜好性の試験を行
った結果、９人がよりマイルドでフレッシュな好ましい
香気をもつものとして（Ｉ−Ａ）を添加した方を選ん
だ。
実施例４ 香料組成物 まず、下記処方によりローズタイプの調合組成物を調製
した。
した。
処 方 （重量部） フェニルエチルアルコール 200 ゲラニオール 50 ヘリオトロピン 20 シトロネロール 10 ネロール 100 ヒドロキシシトロネラール 30 メチルフェニルカルビニルアセテート 25 ゼラニウムオイル 10 リナロール 30 ベンジルアセテート 35 ベンジルアルコール 20 ローズフェノン 10 ロジノール 280 ローズオイル 10 β−ヨノン 50 ベンジルサリシレート 40 シクロペンタデカノライド 30 グアイヤウッドオイル 50 1000 上記香料組成物940重量部に対し、合成例３で得た2,4−
ジターシャリーブチルシクロヘキサノン（Ｉ）（シス／
トランス比は81／19）60重量部を混合して香料組成物を
調製した。この両者について、５人のパネラーにより嗜
好性の試験を行った結果、全員一致して（Ｉ）を混合し
た新規香料組成物の方が、より天然的であり新鮮で好ま
しいと答えた。
ジターシャリーブチルシクロヘキサノン（Ｉ）（シス／
トランス比は81／19）60重量部を混合して香料組成物を
調製した。この両者について、５人のパネラーにより嗜
好性の試験を行った結果、全員一致して（Ｉ）を混合し
た新規香料組成物の方が、より天然的であり新鮮で好ま
しいと答えた。
実施例５ 香料組成物 下記処方により、ディタージェントパウダー用の嗜好性
の高い新規ミューゲ調香料組成物を調製した。
の高い新規ミューゲ調香料組成物を調製した。
処 方 （重量部） アルデヒドＣ−９（10％、ジエチル フタレート溶液） 4 ２−メチルウンデカナール−１ （10％、ジエチルフタレート溶液） 12 アルデヒドＣ−10（10％、ジエチル フタレート溶液） 4 パチュリオイル 2.5 シクラメンアルデヒド 6.5 ｐ−ターシャリーブチル−２−メチル ヒドロシンナミックアルデヒド 10.5 フェニルエチルアルコール 247 シトロネロール 130 シトロネラール 1 ジヒドロミルセノール 4 ユーカリオイル 1 オレンジオイル 25 ラバンジンオイル 7 フェニルエチルイソブチレート 20 フェニルエチルフェニルアセテート 33 ヘキシルシンナミックアルデヒド 105 1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6, 6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペン タ−γ−２−ベンゾピラン（50％、 ベンジルベンゾエート溶液） 15 ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ −テトラメチル（２，１−ｂ）− フラン（５％ジプロピレングリコー ル溶液） 15 テトラハイドロリナロール 20 イソボルニルシクロヘキサノール 33 アリルシクロヘキサンプロピオネート 5 2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキ サノン（Ｉ）（合成例４で得た） 90 1000 ［発明の効果］ 本発明は、2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサノ
ンを含有する香料組成物を提供するものであり、マイル
ドでやわらかいフローラル ウッディのすみれ様の新鮮
で嗜好性の高い香気を有し、各種香粧品類，保健衛生材
料，医薬品，その他の広い分野に用いられるものであ
る。
ンを含有する香料組成物を提供するものであり、マイル
ドでやわらかいフローラル ウッディのすみれ様の新鮮
で嗜好性の高い香気を有し、各種香粧品類，保健衛生材
料，医薬品，その他の広い分野に用いられるものであ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサ
ノンを含有することを特徴とする香料組成物。 - 【請求項２】2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサ
ノンが、シス及びトランス異性体の混合物である特許請
求の範囲第１項記載の香料組成物。 - 【請求項３】2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサ
ノンが、シス型である特許請求の範囲第１項記載の香料
組成物。 - 【請求項４】2,4−ジターシャリーブチルシクロヘキサ
ノンが、トランス型である特許請求の範囲第１項記載の
香料組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62153440A JPH068432B2 (ja) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | 香料組成物 |
| US07/209,396 US4888323A (en) | 1987-06-22 | 1988-06-21 | Perfume composition |
| EP88305637A EP0296798B1 (en) | 1987-06-22 | 1988-06-21 | Perfume composition containing an alkyl cyclohexanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62153440A JPH068432B2 (ja) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | 香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63317154A JPS63317154A (ja) | 1988-12-26 |
| JPH068432B2 true JPH068432B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=15562578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62153440A Expired - Lifetime JPH068432B2 (ja) | 1987-06-22 | 1987-06-22 | 香料組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4888323A (ja) |
| EP (1) | EP0296798B1 (ja) |
| JP (1) | JPH068432B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| SG44770A1 (en) * | 1993-02-24 | 1997-12-19 | Givaudan Roure Int | Cyclic compounds |
| CA2357106A1 (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-11 | The Caldrea Company | Aromatherapeutic environmental system |
| JP4481660B2 (ja) * | 2002-04-02 | 2010-06-16 | 中外製薬株式会社 | エストロン誘導体およびその製造方法 |
| US7582595B1 (en) * | 2002-11-06 | 2009-09-01 | Taylor Lawnie H | Hypochlorous acid/alkali metal hydoxide-containing products, methods and equipment for removing stains from fabrics |
| US7109157B2 (en) * | 2003-02-27 | 2006-09-19 | Lawnie Taylor | Methods and equipment for removing stains from fabrics using a composition comprising hydroxide and hypochlorite |
| US9359585B2 (en) * | 2003-12-08 | 2016-06-07 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Stable nonaqueous reactive skin care and cleansing compositions having a continuous and a discontinuous phase |
| US7846462B2 (en) | 2003-12-22 | 2010-12-07 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Personal care implement containing a stable reactive skin care and cleansing composition |
| US7628822B2 (en) * | 2005-04-08 | 2009-12-08 | Taylor Lawnie H | Formation of patterns of fades on fabrics |
| US20070287652A1 (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-13 | Lhtaylor Assoc, Inc. | Systems and methods for making stable, cotton-gentle chlorine bleach and products thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3124614A (en) * | 1964-03-10 | Preparation of z-substituteb | ||
| US2582743A (en) * | 1948-10-01 | 1952-01-15 | Bayer Ag | Para-tertiary butylcyclohexanyl acetate |
| DE3629605A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Basf Ag | Verwendung von 2-tert.-butyl-4-methyl-cyclohexanol als riechstoff sowie als bestandteil von riechstoffkompositionen |
-
1987
- 1987-06-22 JP JP62153440A patent/JPH068432B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-21 US US07/209,396 patent/US4888323A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-21 EP EP88305637A patent/EP0296798B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0296798A2 (en) | 1988-12-28 |
| EP0296798A3 (en) | 1990-02-07 |
| EP0296798B1 (en) | 1993-04-14 |
| JPS63317154A (ja) | 1988-12-26 |
| US4888323A (en) | 1989-12-19 |
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