JPH08137063A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】調子再現性に優れ、現像処理後の後加工適性、
特に、漂白性に優れたカラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に、それぞれ少なくとも一層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およ
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、少なくとも一つの感色性ハロ
ゲン化銀乳剤層が、感度の異なる三層以上の同一感色性
層から構成され、かつ、各々の層に含まれる高沸点有機
溶媒の、色素形成カプラーに対する量が重量比で０．１
以上２．０以下であり、かつ、色素形成カプラーの、親
水性バインダーに対する量が重量比で０．１以上０．６
以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、特に調子再現性および
現像処理後の後加工適性、特に漂白性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の品質、中でも感度、画質（粒状度、鮮鋭度）、調子再
現性、色再現性の向上に対する要求はますます高まって
きており、このための技術開発は当業界において最も重
要な問題となっている。このうち、感度、画質、色再現
性に対しては、新たなハロゲン化銀粒子形成技術の開
発、および新規素材（色素形成カプラー、各種機能性素
材等）の開発等により日進月歩の改良がなされている一
方で、調子再現性に対しては、その向上のための技術開
発が、必ずしも充分に行なわれてきているとは言えない
状況である。

【０００３】一方、近年、写真感光材料は、現像処理
後、様々な加工、所謂「後加工」を施して使われるよう
になってきている。例えば、表面をスプレイや表面型付
きローラーを用いてマット化処理やテクスチャー処理を
したり、プラスチックなどで挟んでラミネート処理をし
たり、特殊な絵の具を用いて色を加えたり、各種の漂白
剤を用いて漂白すること、などである。写真感光材料の
設計により、これらの適性が大きく変わることが分かっ
ている。例えば、色材の種類によっては、マット剤スプ
レイやラミネートで変色したり、漂白剤で色が抜けにく
かったり、絵の具がのりにくかったり、という問題があ
った。従って、現像処理後の後加工適性も、写真感光材
料にとっては大きな課題となってきている。また一方、
近年、写真を早く見たいというニーズや、廃液量を出来
る限り少なくしたいというニーズが非常に大きくなり、
これに応えるために、現像処理の迅速化やＬＲ化（補充
量低減）が急速に進みつつある。しかしながら、この様
な迅速化やＬＲ化は多くの弊害をともなうことが多い。
例えば調子再現性の悪化、処理ステインの増加、発色色
相の濁り、画像保存性の劣化などである。従って、これ
らの弊害の解決も、近年の感光材料開発にとって、大き
な課題の一つとなっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、調子再現性に優れたカラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００５】本発明の第２の目的は、現像処理後の後加
工適性、特に、漂白性に優れたカラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成された。すなわち、 (1) 支持体上に、少なくとも一層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも一つの感色性ハロゲン化銀乳
剤層が、感度の異なる三層以上の同一感色性層から構成
され、かつ、各々の層に含まれる高沸点有機溶媒の、色
素形成カプラーに対する量が重量比で０．１以上２．０
以下であり、かつ、色素形成カプラーの、ゼラチンに対
する量が重量比で０．１以上０．６以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (2) (1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、総処理時間が２０分以下１分以上のカラー反転処理
することを特徴とする画像形成方法。 ここで総処理時間とは現像処理を開始してから、乾燥工
程に入る直前までの時間をいう。１分以下では処理が不
充分となる。

【０００７】本発明のカラー写真感光材料の実施態様は
任意であるが、中でもポジ型のカラー写真感光材料、特
に複写用カラー写真感光材料への適用が有効である。本
発明において、感度の異なる三層以上の同一感色性層の
各々の層に含まれる高沸点有機溶媒の、色素形成カプラ
ーに対する量は、重量比で０．１以上２．０以下、好ま
しくは０．２以上１．６以下、より好ましくは０．４以
上１．２以下で用いられる。高沸点有機溶媒の色素形成
カプラーに対する量は、上述の範囲内で、より大きい方
が好ましいが、高沸点有機溶媒の色素形成カプラーに対
する量が、重量比で０．１よりも小さいと、カプラーの
結晶化、析出などの問題を生じ易くなり、また、２．０
よりも大きいと、発汗性の悪化、膜質の低下などの問題
を生じ易くなるため、いずれも好ましくない。また、色
素形成カプラーの、親水性バインダーに対する量は、重
量比で０．１以上０．６以下、好ましくは０．２以上
０．５以下で用いられる。色素形成カプラーの親水性バ
インダーに対する量は、上述の範囲内で、より小さい方
が好ましいが、色素形成カプラーの塗布量は、発色濃度
の観点から自ずと決まってしまうため、色素形成カプラ
ーの親水性バインダーに対する量が、重量比で０．１よ
りも小さいと、親水性バインダーの量が多いことによる
膜厚の増加、これに伴う鮮鋭性の低下などの問題を生じ
易くなり、また、０．６よりも大きいと、膜質の低下な
どの問題を生じ易くなるため、いずれも好ましくない。
親水性バインダーとしては、ゼラチンが通常用いられる
が、ゼラチンの他にも、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のこど
きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等
の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のごとき多種の合成親水性高分
子物質を用いることが出来る。本発明の感光材料には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
はリサーチ・ディスクロージャーNo. １７６４３、 VII
−Ｃ〜Ｇ、および同No. ３０７１０５、 VII−Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,6
20号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,2
48,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020
号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473
A 号、等に記載のものが好ましい。

【０００８】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６月）、
特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.2
4230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238
号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、
米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第 4,5
56,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に
好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,2
12号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第 4,2
96,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002号、
同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,327,173
号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 121,365
A号、同第 249,453A号、米国特許第 3,446,622号、同第
4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,451,559号、
同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第 4,254,212
号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658 号等に記載の
ものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64-554
号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。ポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,8
20号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、同第 4,4
09,320号、同第 4,576,910号、英国特許 2,102,137号、
欧州特許第341,188A号等に記載されている。発色色素が
適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第
4,366,237号、英国特許第 2,125,570号、欧州特許第 9
6,570 号、西独特許（公開）第 3,234,533号に記載のも
のが好ましい。

【０００９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643の VII−Ｇ項、同No.307105 の VII−Ｇ項、米国特
許第4,163,670 号、特公昭57−39413号、米国特許第4,0
04,929 号、同第4,138,258号、英国特許第1,146,368号
に記載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181
号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のRD 17643、VII−Ｆ項及び同No.307105 、 VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-1542
34 号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012 号に記載され
たものが好ましい。R.D.No.11449、同 24241、特開昭61
-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白
能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効であり、
特に、平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加
する場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造
核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、
英国特許第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59
-157638 号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。
また、特開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1-
44940号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との
酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲ
ン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００１０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００１１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。本発明の水中油
滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,3
22,027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具
体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシ
ルフタレート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ-2- エチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒ
ドロキシベンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチル
ドデカンアミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テト
ラデシルピロリドンなど) 、アルコール類またはフェノ
ール類（イソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（2-エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘
導体（N,N-ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニ
リンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好まし
くは50℃以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００１２】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００１３】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 ４）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー ５）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 ６）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 ７) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 ８）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 ９) 発色現像・黒色現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 ・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 10）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 11) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 12) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００１４】本発明は、各種ハロゲン化銀写真感光材料
に適応できる。例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラー印画紙、カラーリバーサルフィルム、カラーリバー
サル印画紙、カラーオートポジフィルム、カラーオート
ポジ印画紙あるいはインスタントフィルムなどである。
特に、カラーリバーサルフィルム、カラーリバーサル印
画紙、カラーオートポジフィルム、カラーオートポジ印
画紙あるいはインスタントフィルムなどのような、直視
感光材料が好ましい。更に、カラーリバーサルフィル
ム、あるいはカラーリバーサル印画紙のようないわゆる
カラー反転処理工程にて現像処理するために製造された
感光材料にて好ましく使用できる。

【００１５】カラー反転画像形成方法は、具体的には以
下のようにポジ画像を形成する。 (1) 画像露光処理により露光部のハロゲン化銀に潜像を
形成する。 (2) 白黒現像処理により露光部のハロゲン化銀を現像
し、銀像を形成する。 (3) 反転処理により未露光部に残るハロゲン化銀に潜像
を形成する。反転処理には光り被らせ処理および被らせ
剤を用いる化学被らせ処理がある。 (4) カラー現像処理により未露光部のハロゲン化銀をカ
ラー現像し、カラー画像を形成する。 (5) 脱銀処理により銀画像を除去する。

【００１６】更に具体的に、カラー反転現像処理工程に
ついて説明する。本発明のカラー反転感光材料の処理工
程のうち黒白現像から発色現像までの工程は以下の通り
である。 １） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。次に発色現像以
後の工程について説明する。 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14）発色現像−漂白定着−水洗−安定 15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【００１７】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤
（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解
錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、
増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有さ
せることができる。本発明に用いる黒白現像液にはハロ
ゲン化銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があ
るが、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩が
その役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロ
ゲン化銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げる
ことができる。このようにして調整された現像液のｐＨ
値は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選
択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かか
る黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処
理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき
処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮
することができる。

【００１８】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜12であることが一般的である。またこれらの現像液
の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、
一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカ
ブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオン
−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明
細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像後漂白処理又
は漂白定着処理される。これらの処理は発色現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色
現像液の持ち込みを低減するために、また写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材部分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着処理されても
よい。

【００１９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例は、次の明細書に記載されている：米国特許第 3,89
3,858号、西独特許第1,290,812 号、同2,059,988 号、
特開昭53-32736号、同53-57831号、同53-37418号、同53
-72623号、同53-95630号、同53-95631号、同53-104232
号、同53-124424 号、同53-141623 号、同53-28426号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.17129号（1978年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭50-140129 号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭45-8506 号、特開昭52-20832号、同53
-32735号、米国特許第3,706,561 号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第1,127,715 号、特開昭58-16,235 号に
記載の沃化物塩；西独特許第966,410 号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45-883
6 号記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-40,943
号、同49-59,644 号、同53-94,927 号、同54-35,727
号、同55-26,506 号、同58-163,940号記載の化合物；臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西独特許
第1,290,812 号、特開昭53-95,630 号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定
着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する
目的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好まし
い有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である化合物
で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸な
どが好ましい。

【００２０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第 294769A号に記載のスルフィ
ン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には
液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有
機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合
計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好
ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分で
ある。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜
45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止され
る。脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されて
いることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法として
は、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-183461号の
回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させるこ
とができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００２１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料
の処理において、このような問題が解決策として、特開
昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ
ーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用するこ
ともできる。自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【００２２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第 3,3
42,597号記載のインドアニリン系化合物、同第 3,342,5
99号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及び同1
5,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載の
アルドール化合物、米国特許第 3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53-135628 号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光
材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各
種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭56−64339 号、同57−1445
47号、および同58−115438号等に記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。

【００２３】

【実施例】

実施例１ 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２４】（１）塗布試料の作成 ａ．試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１９５μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、表１ないし表２に示したハロゲン化銀
乳剤を用い、下記の組成の各層よりなる多層カラー感光
材料試料１０１を作製した。数字はm²当りの添加量を表
わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限ら
ない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２８ｇ ゼラチン ２．２５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０８ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．３９ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ １．１ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 染料Ｄ−１ ９．０ｍｇ 第３層：中間層 ゼラチン ０．３７ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２５ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．１５ｇ ゼラチン ０．７５ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．３６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １．０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−３ ０．０５ｇ 第５層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 ０．１２ｇ 乳剤Ｄ 銀量 ０．２７ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．９２ｇ カプラーＣ−１ ０．１９ｇ カプラーＣ−２ ０．４４ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ３．０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１３ｇ 第６層：中間層 ゼラチン ０．３０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｅ ０．０３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 染料Ｅ−２の固体分散物 ０．０１ｇ 第７層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン １．３２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．２１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．４６ｇ 染料Ｅ−１の固体分散物 ０．１０ｇ 添加物Ｍ−１ ０．０５ｇ 第８層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１１ｇ 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、 ヨード含率１モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン ０．８２ｇ カプラーＣ−４ ０．１２ｇ カプラーＣ−５ ０．３０ｇ カプラーＣ−６ ０．１２ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ８．０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．７ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１５ｇ 第９層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 ０．１９ｇ 乳剤Ｉ 銀量 ０．３５ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．２３ｇ ゼラチン １．３４ｇ カプラーＣ−４ ０．１４ｇ カプラーＣ−５ ０．５２ｇ カプラーＣ−７ ０．２３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １．３ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．３９ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．０４ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｇ ０．７７ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．３８ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０９ｇ 添加物Ｍ−１ ０．１１ｇ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．２１ｇ ゼラチン ０．０４ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ０．０１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｅ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 添加物Ｍ−１ ０．６３ｇ 第１２層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１５ｇ 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１５μｍ、 ヨード含率１モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．２３ｇ カプラーＣ−８ ０．３２ｇ 第１３層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２３ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．１６ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．２３ｇ ゼラチン １．３３ｇ カプラーＣ−８ １．０６ｇ カプラーＣ−９ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．１０ｇ 第１４層：第１保護層 ゼラチン １．３７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０９ｇ 染料Ｄ−２ ０．０１ｇ 染料Ｄ−３ ０．０２ｇ 染料Ｄ−４ ５．０ｍｇ 染料Ｄ−５ ５．０ｍｇ 染料Ｄ−６ ０．０２ｇ 第１５層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．６６ｇ 第１６層：第３保護層 ゼラチン １．３９ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとメタクリレ−トの６：４の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３〜Ｗ−７を添加した。更に防腐、防黴剤として
フェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコー
ル、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。

【００２５】また、支持体の反対側にはバック層として
以下の層を塗布した。 Ｂ−１層：バック層 酸処理ゼラチン ２．０ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 添加剤 Ｍ−１ ０．６ ｇ 添加剤 Ｍ−２ ０．７ ｇ Ｂ−２層：バック第１保護層 酸処理ゼラチン ９．０ ｇ Ｂ−３層：バック第２保護層 アルカリ処理ゼラチン １．５ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０２ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の ０．０５ｇ 共重合体（平均粒径１．５μｍ） 硫酸バリウム・ストロンチウムの粒子 ０．１５ｇ （平均粒径１．４μｍ） 界面活性剤Ｗ−２ ５ ｍｇ 界面活性剤Ｗ−３ ５０ ｍｇ Ｂ−１〜Ｂ−３の各層には上記塗布組成物以外に、塩化
ナトリウム、硝酸カリウム、塩化カルシウム、塗布用界
面活性剤Ｗ−６、乳化用界面活性剤Ｗ−４、およびゼラ
チン硬膜剤Ｈ−１を添加した。また、各層には防腐、防
黴剤として、フェノール、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、イソチオシ
アン酸フェニルおよびフェネチルアルコールを添加し
た。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】ｂ．試料１０２〜１０６の作製 次に、試料１０１の第８〜９層の緑感性乳剤層を、下記
に示す層構成に変更することにより試料１０２を作製し
た。 第８層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．０３ｇ 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、 ヨード含率１モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン ０．８２ｇ カプラーＣ−４ ０．０８ｇ カプラーＣ−５ ０．２７ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ８．０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．７ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１２ｇ 第８層と第９層の間の新設層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３７ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１２ｇ ゼラチン ０．６５ｇ カプラーＣ−４ ０．０７ｇ カプラーＣ−５ ０．２４ｇ カプラーＣ−７ ０．１５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．６ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ７．０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１２ｇ 第９層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５３ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．２３ｇ ゼラチン １．３４ｇ カプラーＣ−４ ０．１２ｇ カプラーＣ−５ ０．４９ｇ カプラーＣ−７ ０．２２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １．３ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ また、試料１０１の第８層のゼラチンを１．１８ｇ／m²
に、第９層のゼラチンを１．７２ｇ／m²に変更し、か
つ、第９層に高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３を０．１９ｇ／
m²添加することにより試料１０３を作製した。さらに、
試料１０２の第８層、第８層と第９層の間の新設層、お
よび第９層の、ゼラチンと高沸点有機溶媒の添加量を表
３のように変更することにより試料１０４〜１０６を作
製した。

【００４３】

【表３】

【００４４】以上のようにして得られた試料１０１〜１
０６を用いて、プリントを行ない、調子再現性の評価を
行なった。原稿としては、マクベスカラーチャートを写
し込んだフジクロームプロフェッショナル反転フィルム
（ＲＤＰII）（富士写真フイルム（株）製）を使用し
た。まず、試料１０１〜１０６より得られたプリント上
のグレイスケール部について、マゼンタ濃度の測定を行
なった。結果を表４に示した。

【００４５】

【表４】

【００４６】なお、現像処理は下記にて行なった。 （現像処理） 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 前漂白 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 最終リンス 1分 25℃

【００４７】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調製した。

【００４８】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調製した。

【００４９】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 11.80 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００５０】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.20 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００５１】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモ ニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 5.70 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００５２】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００５３】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02 ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000） 0.1 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 7.0

【００５４】次に、前述と同様に現像処理を行なった試
料について、トータル漂白液（ＳＲ−３０：イーストマ
ン・コダック社製）標準処方にて調液したものを用い、
漂白性の評価を行なった。漂白性の評価は、室温下にて
現像後のサンプルを該漂白液に４０秒間浸漬し、元のマ
ゼンタ濃度が２．５の点の、漂白処理後の濃度を測定す
ることにより行なった。得られた結果を表５に示した。

【００５５】

【表５】

【００５６】表４および表５より、本発明の試料１０４
〜１０６は、調子再現性に優れ、かつ、漂白性に優れた
ものであることは明らかである。

【００５７】実施例２ 現像処理を、自動現像機を用いて、以下に記載の方法
で、液の累積補量がそのタンク容量の３倍になるまで処
理することに変更する以外は実施例１を繰り返し、実施
例１と同様の結果を得た。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ４分 38℃ 12リットル 1000ミリリットル／m² 第一水洗 45秒 38℃ 2リットル 2200ミリリットル／m² 反 転 45秒 38℃ 2リットル 500ミリリットル／m² 発色現像 ４分 38℃ 12リットル 1000ミリリットル／m² 漂 白 ３分 38℃ 4リットル 200ミリリットル／m² 定 着 ３分 38℃ 8リットル 500ミリリットル／m² 第二水洗(1) １分 38℃ 2リットル − 第二水洗(2) １分 38℃ 2リットル 1100ミリリットル／m² 安 定 １分 25℃ 2リットル 500ミリリットル／m² 乾 燥 １分 65℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2) に補充液を導
き、第二水洗(2) のオーバーフロー液を第二水洗(1) に
導く、いわゆる向流補充方式とした。

【００５８】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 3.0g 亜硫酸ナトリウム 30 g 40 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 30 g 40 g 炭酸カリウム 40 g 48 g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 2.0g 3.5g 臭化カリウム 2.5g 0 g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.8g ヨウ化カリウム 2.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 10.00 10.20 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００５９】 〔第一水洗液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 2.0g タンク液に同じ リン酸２ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００６０】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００６１】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 3.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 10.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 40 g 45 g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 15 g 20g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.2g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 12.00 12.20 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００６２】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム・１水塩 50 g 100g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 酢酸（９０％） 60g 120g ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.0005モル 0.0008モル 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 4.5 4.0 ｐＨは硝酸又はアンモニア水で調整した。

【００６３】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 10.0g 15.0g チオ硫酸アンモニウム 150g 200g 亜硫酸ナトリウム 25.0g 30.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 6.80 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００６４】 〔第二水洗液〕 〔タンク液、補充液とも〕 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーラ イトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ −４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウム イオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸 ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加し た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

【００６５】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １−ヒドロキシメチル−１，２，４− トリアゾール 2.3 g タンク液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 g １，２，４−トリアゾール 2.0 g １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.2 g １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（水酸化ナトリウムと酢酸で調整） 6.5

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/30 7/388

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも一層の
   青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの感
   色性ハロゲン化銀乳剤層が、感度の異なる三層以上の同
   一感色性層から構成され、かつ、各々の層に含まれる高
   沸点有機溶媒の、色素形成カプラーに対する量が重量比
   で０．１以上２．０以下であり、かつ、色素形成カプラ
   ーの、親水性バインダーに対する量が重量比で０．１以
   上０．６以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、総処理時間が２０分以下１分以上のカラ
   ー反転処理することを特徴とする画像形成方法。