JPH0812794A

JPH0812794A - ポリウレタン発泡体の製造法

Info

Publication number: JPH0812794A
Application number: JP6184234A
Authority: JP
Inventors: Masabumi Nakamura; 正文中村; Shinji Nishikawa; 新治西川; Masaru Suzuki; 賢鈴木
Original assignee: Sumitomo Bayer Urethane Co Ltd
Current assignee: Sumika Covestro Urethane Co Ltd
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1996-01-16
Anticipated expiration: 2020-06-15
Also published as: JP3660375B2

Abstract

(57)【要約】【目的】表面状態の優れた低密度のポリウレタン発泡
体を短時間で脱型できる製造法を提供する。【構成】ポリイソシアネートと、ポリオール、触媒、
発泡剤、必要に応じて、架橋剤、内部離型剤、補強剤お
よびその他の助剤の混合物から、反応射出成形法によっ
て、密度が０．２〜０．８ｇ／ｃｍ^３の微小なセルを有
するポリウレタン発泡体を製造する方法において、発泡
剤が、ポリオール混合物１００重量部当り０．４〜２重
量部の蟻酸であり、ポリオール混合物の水分含量が０．
４重量％以下であるポリウレタン発泡体の製造法。【効果】本発明の反応射出成形法によれば、高い生産
性で、表面状態の優れた低密度のポリウレタン発泡体を
製造できるとともに、第３級アミン触媒を増量したり、
中和剤を用いれば、成形機の寿命を延ばせるとともに、
原料の貯蔵安定性を向上することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、密度が０．２〜０．８
ｇ／ｃｍ^３の微小なセルを有するポリウレタン発泡体
を、反応射出成形法によって、短時間で、効率よく製造
する方法に関するものであり、かかる微小なセルを有す
るポリウレタン発泡体は、自動車のバンパー、アームレ
スト、ハンドルなどに用いられる。さらに、この発泡体
は、自動車の内装トリム、例えばドアトリム、コンソー
ルのバックアップ材などにも用いられる。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン発泡体は、ポリイソシアネ
ート、ＮＣＯ基と反応性の水素を少なくとも２個含有す
る化合物（以下、ポリオールという。）、触媒などに、
フロン系炭化水素あるいはポリイソシアネートと反応し
て炭酸ガスを発生する水などを発泡剤として加え、これ
を密閉できる型に導入することによって製造される。原
料は、型内で泡化膨張後硬化して、ポリウレタン発泡体
として取出される。型は、反応温度を制御するため、熱
伝導性の高い素材で作られ、一般には、金属製の型（以
下、金型という。）や樹脂製の型が用いられる。得られ
る発泡体の密度は、その体積と型に導入されるポリウレ
タン原料の量によって決まるが、発泡体が均一な表面と
均一な密度分布を持つためには、オープン状態で発泡し
たとき（以下、フリー発泡という。）の密度の約１／２
以下になるように発泡剤が加えられる。

【０００３】従来、発泡剤としては、クロロフルオロカ
ーボン（以下、ＣＦＣという。）、なかでもトリクロロ
フルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が主として使われてき
たが、近年、ＣＦＣが大気中のオゾン層を破壊すること
が判り、その使用の制限、禁止が進められている。大気
中のオゾン層を破壊する可能性の低いフロン系発泡剤と
してハイドロクロロフルオロカーボン（以下、ＨＣＦＣ
という。）、例えばジクロロトリフルオロエタン（ＨＣ
ＦＣ−１２３）やクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−
２２）あるいはオゾン層を破壊しないフロン系発泡剤と
してハイドロフルオロカーボン（以下、ＨＦＣとい
う。）、例えばテトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ）の使用が検討されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、オゾン層を破
壊しないフロン系発泡剤であるＨＦＣ−１３４ａは、沸
点が−２６．３℃で、常温での取扱いが困難であるのみ
ならず、コストを含めた供給問題も残されている。コス
トおよび環境問題の両面からは、水を使って発泡させる
水発泡が有利と考えられ、この検討が広く行なわれてい
る（特開平５−３３９３３８号公報）。

【０００５】ところで、０．１ｇ／ｃｍ^３以下の低密度
の軟質ポリウレタン発泡体の製造には、水発泡が主とし
て行なわれてきた（ポリウレタン樹脂ハンドブック／岩
田敬治編／日刊工業新聞社／１７８〜１８５頁参照）
が、密度が０．２〜０．８ｇ／ｃｍ^３の微小なセルを有
するポリウレタン発泡体を水発泡で製造する場合、水と
ポリイソシアネートから炭酸ガスを発生する泡化反応と
ポリイソシアネートとポリオールが反応する高分子化反
応のバランスを確実に調整する必要があり、ともすれ
ば、発泡体表面にピンホールが発生したり、発泡体の部
位による密度差が大きくなる傾向がある。

【０００６】発泡体表面を改良するため、水の量を増加
すると、泡化時に発泡圧力が高くなり、発泡体を型から
取出した後に、発泡体が膨らんだり、内部にワレが生じ
たり、発泡体中のエアーボイドが発泡体表面の変形を引
起したりする。

【０００７】これらの問題を避けるためには泡化から脱
型までの時間を延ばさざるを得ないが、生産性の高さが
求められる反応射出成形法によるポリウレタン発泡体の
製造にとって大きな問題である。また、カルボン酸とポ
リイソシアネートは反応して炭酸ガスを発生することか
ら、カルボン酸、とくに蟻酸を用いることも考えられる
（特開昭５８−２９８３７号公報、特開平３−６４３１
２号公報、特開平３−１３４０３６号公報、特開平４−
１２６７３２号公報）が、多量の蟻酸の使用は、精度の
高い成形機を使う反応射出成形法にとって、とくに重要
な金属腐食の問題が生じ、必ずしも充分な製造法とはい
えない。

【０００８】かかる課題を解決するために鋭意検討を重
ねた結果、発泡剤として少量の蟻酸を用い、かつ水分含
量の低い原科を用いることによって、高い生産性で、表
面状態の優れた低密度のポリウレタン発泡体を製造する
ことができることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリイソシア
ネートと、ポリオール、触媒、発泡剤、必要に応じて、
架橋剤、内部離型剤、補強剤およびその他の助剤の混合
物（以下、ポリオール混合物という。）から、反応射出
成形法によって、密度が０．２〜０．８ｇ／ｃｍ^３の微
小なセルを有するポリウレタン発泡体を製造する方法に
おいて、発泡剤が、ポリオール混合物１００重量部当り
０．４〜２重量部の蟻酸であり、ポリオール混合物の水
分含量が０．４重量％以下であるポリウレタン発泡体の
製造法に関するものである。

【００１０】本発明で用いられるポリイソシアネートと
しては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネートとその多核体との混合物、ト
ルエンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートと
その多核体との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、これらのポリイソシ
アネートをウレタン変性したりカルボジイミド変性した
変性イソシアネート、これらの混合物などがある。

【００１１】ポリオールとしては、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖などの水酸基含有化合物、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミンなどのアミノ基や水酸基を含有する化
合物あるいはエチレンジアミン、ジアミノトルエンなど
のアミノ基含有化合物に、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加した分子中
に２〜６個の水酸基を含有し、平均水酸基当量が１００
〜３０００のポリエーテルポリオールあるいはこれらの
ポリエーテルポリオールにビニル化合物を重合したポリ
マーポリオールなどが用いられる。また、ポリカルボン
酸と低分子量の水酸基含有化合物を反応して得られるポ
リエステルポリオール、カプロラクトンを開環重合して
得たポリカーボネートポリオール、ポリエーテルボリオ
ールの水酸基をアミノ化し、あるいはポリエーテルポリ
オールのイソシアネートプレポリマーを加水分解して得
られるポリエーテルポリアミンであって、平均活性水素
当量が１００〜３０００のものであってもよい。

【００１２】触媒としては、トリエチレンジアミン、
１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−
７、ジメチルアミノエタノール、テトラメチルエチレン
ジアミン、ジメチルベンジルアミン、テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテルなどの第３級アミンや蟻酸、酢酸、プロピ
オン酸などのカルボン酸の第３級アミン塩やジブチル錫
ジラウレート、オクタン酸錫、ジブチル錫ジアセテート
などの有機金属化合物が用いられる。トリエチレンジア
ミン、１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセ
ン−７などの比較的強い第３級アミン触媒が好ましい。

【００１３】発泡剤は、蟻酸であり、その使用量は、ポ
リオール混合物１００重量部当り、０．４〜２重量部で
ある。０．４重量部より少ないと、発泡が不充分とな
り、２重量部より多いと、ポリオール混合物の反応性が
遅くなり、脱型後に発泡体が膨らんだりする。低沸点の
炭化水素、フロン系発泡剤、窒素ガス、空気などを発泡
剤として部分的に併用してもよい。

【００１４】しかし、水を発泡剤として併用すること
は、あまり好ましいことではない。蟻酸発泡に対する水
発泡の度合が増えるに従い、発泡圧力が上昇し、短時間
の脱型に悪影響を及ぼす。けれども、補強剤の添加など
原料の取扱い上、水の混入は避け難い。また蟻酸も、１
０％程度の水を含んだもののほうが容易に取扱えること
から、水の混入を否定することはできないが、その量
は、ポリオール混合物の０．４重量％以下、好ましくは
０．２重量％以下でなければならない。０．４重量％よ
り多いと金属腐食が助長され、成形機の補修、部品の交
換などが多くなり、ポリウレタン発泡体の生産性がその
分低下する。

【００１５】架橋剤としては、分子量が６２〜１０００
の多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールや多価アミン、例えばジ
エチルトルエンジアミン、ｔ−ブチルトルエンジアミ
ン、ジエチルジアミノベンゼン、トリエチルジアミノベ
ンゼン、テトラエチルジアミノジフェニルメタンなどが
必要に応じて用いられ、これらにアルキレンオキシドを
付加しポリエーテルポリオールなども用いられ、特公昭
５４−１７３５９号公報、特公平１−３４５２７号公
報、特開昭５７−７４３２５号公報、特公昭６３−４７
７２６号公報などに記載されている。

【００１６】内部離型剤としては、カルボン酸の金属塩
とアミンの混合物（特公昭６３−５２０５６号公報）、
ポリシロキサンとイソシアネートの反応物（特公昭５８
−１１３９号公報）、アミンと脂肪族カルボン酸の塩と
カルボン酸エステルの混合物（特公昭５５−４２０９１
号公報）、硬化ヒマシ油（特公平４−２０９２５号公
報）、脂肪酸ポリエステルと低級アルキルアセトアセテ
ートのエステル交換生成物（特開平５−１５５９６９号
公報）などが必要に応じて用いられる。

【００１７】補強剤は、ガラス質、無機質、鉱物質など
のファイバー、例えばミルドグラスファイバー、ワラス
トナイトファイバー、プロセストミネラルファイバーあ
るいはフレーク、例えばマイカ、ガラスフレークなどで
あり、必要に応じて用いられる。またガラスマット、ガ
ラスクロスなどをあらかじめ型内にセットしておき、そ
の上でポリウレタン原料を導入して発泡体を得ることも
可能である。

【００１８】その他、助剤として、気泡安定剤、例えば
シリコーン系整泡剤、界面活性剤、耐候剤、例えば酸化
防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、例えば２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレン
３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン、着色剤などが必
要に応じて用いられる。

【００１９】反応射出成形法によるポリウレタン発泡体
の製造には、Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製の高圧発泡機、ポリ
ウレタンエンギジニアリング製のＲ−ＲＩＭ用高圧発泡
機などの反応射出成形機が用いられるが、発泡剤とし
て、多量の蟻酸を用いると、金属、とくに軟鉄や構造用
鋼に対する金属腐食が問題になる。

【００２０】成形機の寿命を延ばし、成形機中に貯蔵さ
れる原料の安定性を増すために、触媒として用いる第３
級アミンの使用量を増したり、モノエタノールアミン
（以下、ＭＥＬＡという。）、ジエタノールアミン（以
下、ＤＥＬＡという。）、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン、こ
れらのアルカノールアミンあるいはエチレンジアミン、
ジエチレントリアミンにエチレンオキシドやプロピレン
オキシドを付加したポリエーテルポリオールなどの活性
水素を含有する弱塩基を、中和剤として使用するのが好
ましい。第３級アミンの増量や中和剤の使用によって、
成形機中に貯蔵される原料、とくに蟻酸を含むポリオー
ル混合物のｐＨを５以上、好ましくは７以上にしておけ
ば、金属腐食の問題は解決され、成形機の寿命が延びる
とともに、原料の貯蔵安定性が向上する。

【００２１】これらのポリイソシアネートとポリオール
混合物を、反応射出成形法によって、型に導入すれば、
原料は、型内で泡化膨張後硬化して、ポリウレタン発泡
体を取出すことができる。

【００２２】

【実施例】実施例と比較例で、本発明を具体的に説明す
る。なお、部は重量部である。

【００２３】実施例１グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
を付加したＯＨ価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポ
リオール（以下、ポリオールＡという。）９３部、エチ
レングリコール（以下、架橋剤Ａという。）４部に、水
０．３部、９８％蟻酸０．６部およびトリエチレンジア
ミンの３３％ジプロピレングリコール溶液（以下、触媒
Ａという。）１．５部をよく混合したポリオール混合物
と、１０％の多核体を含むジフェニルメタンジイソシア
ネートをグリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドとを付加したＯＨ価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエ
ーテルポリオールでウレタン変性したＮＣＯ基含有量１
７％の変性イソシアネート（以下、イソシアネートＡと
いう。）とをそれぞれ２０ｋｇづつ準備した。

【００２４】ポリオール混合物１００ｇとイソシアネー
トＡ６４．８ｇを、２０℃に調整した紙コップに入れ、
２０００ｒｐｍのラボミキサーで１０秒間撹拌し、反応
性とフリー発泡密度を調べた。

【００２５】残りの原料を、高圧発泡機（Ｈｅｎｎｅｃ
ｋｅ社製：ＨＫ−１００）のタンクに投入し、ポリオー
ル混合物とイソシアネートＡを、混合比率（重量比）１
００：６４．８、吐出量２００ｇ／秒、混合圧力１８０
ｋｇ／ｃｍ^２、注入時間６．４秒で、５０℃に調整した
幅３０ｃｍ、長さ３０ｃｍ、厚さ３５ｍｍの鉄製の金型
に、注入した。

【００２６】４分後に型から発泡体を取出し、２日後に
その物性を測定した。結果を第１表と第２表に示す。

【００２７】実施例２５０℃に調整した乗用車のステアリングホイールの金型
に、実施例１と同じ高圧発泡機を取付け、ポリオールＡ
９３部、架橋剤Ａ７．５部、９８％蟻酸０．４５部、触
媒Ａ１．５部およびジブチル錫ジラウレート（以下、触
媒Ｃという。）０．０５部をよく混合したポリオール混
合物２０ｋｇを準備した。次に１５％の多核体を含むジ
フェニルメタンジイソシアネートと２８％のウレトンイ
ミンを含むジフェニルメタンジイソシアネートを８０：
２０で混合し、これをグリセリンにプロピレンオキシド
とエチレンオキシドとを付加したＯＨ価２８ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリエーテルポリオールでウレタン変性したＮＣ
Ｏ基含有量２２．５％の変性イソシアネート（以下、イ
ソシアネートＢという。）を２０ｋｇ準備した。

【００２８】混合比率（重量比）が１００：６１．９で
ある以外は実施例１と同様にして、ハンドミキシングに
より反応性をチェックした後、残りの原料を、実施例１
と同じ高圧発泡機のタンクに投入した。金型に鉄製の心
材をセットした後、ポリオール混合物とイソシアネート
Ｂの混合比率（重量比）を１００：６１．９とした以外
は実施例１と同様にして、注入時間３．５秒で発泡体を
製造した。

【００２９】３０秒後に型を開け、６６０ｇの発泡体を
取出した。発泡体には、流れ端部も含めなんら異常はみ
られなかった。発泡体をナイフで切出し、密度を測定し
たところ、０．６ｇ／ｃｍ^３であった。その後、注入時
間を３秒に短縮し、同じく３０秒で脱型して５７０ｇの
発泡体を得た。発泡体には、流れ端部も含めなんら異常
はみられなかった。結果を第５表と第６表に示す。

【００３０】実施例３ポリオールＡ９３部、架橋剤Ａ７部、ＤＥＬＡ０．７５
部、９８％蟻酸０．５５部、触媒Ａ１．５部および触媒
Ｃ０．０５部をよく混合したポリオール混合物２０ｋｇ
を準備した。混合比率（重量比）が１００：６２．２で
ある以外は実施例１と同様にして、ハンドミキシングに
より反応性をチェックした後、残りの原料を、実施例１
と同じ高圧発泡機のタンクに投入した。ついで、ポリオ
ール混合物とイソシアネートＢの混合比率（重量比）を
１００：６２．２とした以外は実施例２と同様にして、
注入時間３．５秒で発泡体を製造した。

【００３１】４０秒後に型を開け、６６０ｇの発泡体を
取出した。発泡体には、流れ端部も含めなんら異常はみ
られなかった。発泡体をナイフで切出し、密度を測定し
たところ、０．６５ｇ／ｃｍ^３であった。結果を第５表
と第６表に示す。

【００３２】実施例４ＤＥＬＡ０．７５部を同量のＭＥＬＡにした以外は実施
例３と同様にして、ポリオール混合物２０ｋｇを準備し
た。混合比率（重量比）が１００：６４．４である以外
は実施例１と同様にして、ハンドミキシングにより反応
性をチェックした後、残りの原料を、実施例１と同じ高
圧発泡機のタンクに投入した。ついで、ポリオール混合
物とイソシアネートＢの混合比率（重量比）を１００：
６４．４とした以外は実施例２と同様にして、注入時間
３．５秒で発泡体を製造した。

【００３３】４０秒後に型を開け、６６０ｇの発泡体を
取出した。発泡体には、流れ端部も含めなんら異常はみ
られなかった。発泡体をナイフで切出し、密度を測定し
たところ、０．６５ｇ／ｃｍ^３であった。結果を第７表
と第８表に示す。

【００３４】実施例５グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
を付加したＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポ
リオール（以下、ポリオールＢという。）４０部、トリ
メチロールプロパンにプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドとを付加したＯＨ価８８０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
エーテルポリオール（以下、架橋剤Ｂという。）６０
部、９８％蟻酸１部、触媒Ａ１．５部および触媒Ｃ０．
０５部をよく混合し、これに日東紡績社製ミルドガラス
ファイバーＦＥＳＳ−０１０−０４１３を４３．３部加
えて撹拌したポリオール混合物と４０％の多核体を含む
ＮＣＯ基含有量３１％のジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下、イソシアネートＣという。）とをそれぞれ
３０ｋｇづつ準備した。

【００３５】この原料を、Ｒ−ＲＩＭ用高圧発泡機（ポ
リウレタンエンジニアリング社製：ＭＣ−１０４Ｒ）の
タンクに投入し、混合比率（重量比）１００対９８、吐
出量２００ｇ／秒、混合圧力１８０ｋｇ／ｃｍ^２、注入
時間２．８秒で、８０℃に調整した幅３０ｃｍ、長さ１
２０ｃｍ、厚さ３ｍｍの型に、注入した。この際に、注
入口から５ｃｍの部位に取付けられた圧力変換器で発泡
時の型内圧力を測定した。発泡圧力は、注入１５秒後に
最高値４．５ｋｇ／ｃｍ^２になった。４５秒後に型から
発泡体を取出し、２日後にその物性を測定した。結果を
第９表と第１０表に示す。

【００３６】比較例１発泡剤として水０．８部を用い、蟻酸を用いない以外は
実施例１と同じ原料を用いて、発泡体を製造した。ハン
ドミキシングによる反応性チェックの後、残りの原料
を、実施例１と同じ高圧発泡機を使って、実施例１と同
じ条件で発泡体を製造した。水を増量したにも拘らず、
フリー発泡時の密度は同じであった。逆に、型の端部に
設けたエアー抜きから抜ける原料の量は減った。４分後
に型を開けると、一部充填不足のセル荒れが見られ、ま
た、発泡体中央部にワレが生じた。さらに、発泡体を得
るためには、脱型時間を５分まで延長する必要があっ
た。結果を第１表と第２表に示す。

【００３７】比較例２発泡剤として水０．７部を用い、触媒Ａを０．９部に減
量し、かつ東ソー社製の水発泡用の触媒Ｔｏｙｏｃａｔ
Ｆ２２（以下、触媒Ｂという。）０．５部を加えた以
外は、実施例１と同じ原料を用いて、発泡体を製造し
た。ハンドミキシングによる反応性チェックの後、残り
の原料を、実施例１と同じ高圧発泡機を使って、実施例
１と同じ条件で発泡体を製造した。反応性が上がり、フ
リー発泡時の密度は高くなった。型の端部に設けたエア
ー抜きから抜ける原料の量は減った。４分後に型を開け
ると、発泡体が膨らみ、型からはみ出し、また発泡体中
央部にワレが生じた。さらに、発泡体を得るためには、
脱型時間を７分まで延長する必要があった。結果を第３
表と第４表に示す。

【００３８】比較例３発泡剤として水０．６部を用い、触媒として触媒Ａ１部
を用いた以外は、実施例１と同じ原料を用いて、発泡体
を製造した。ハンドミキシングによる反応性チェックの
後、残りの原料を、実施例１と同じ高圧発泡機を使っ
て、実施例１と同じ条件で発泡体を製造した。４分後に
型を開けると、一部充填不足のセル荒れが見られ、実施
例１の場合より明らかに流れ性が劣っていたにも拘ら
ず、発泡体中央部にワレが生じた。さらに、発泡体を得
るためには、脱型時間を５分まで延長する必要があっ
た。結果を第３表と第４表に示す。

【００３９】比較例４ポリオールＡ９３部、架橋剤Ａ７．５部、水０．５部、
触媒Ａ１．５部、触媒Ｃ０．００５部、東ソー社製の水
発泡用の触媒ＴｏｙｏｃａｔＥＴ（以下、触媒Ｄとい
う。）０．５部をよく混合したポリオール混合物と、イ
ソシアネートＢとをそれぞれ２０ｋｇづつ準備した。実
施例２と同じ条件で発泡体の製造を試みたが、３０秒後
に型を開けると、一部発泡体が膨らみ、心材から発泡体
が剥がれた。６０秒後に型を開けても、一部発泡体が型
からはみ出し、型のパーティングが当たった部分の表面
に筋がつき、また肉厚部が膨らんだため、表面状態が優
れた発泡体は得られなかった。さらに、発泡体を得るた
めには、脱型時間を１分３０秒まで延長する必要があっ
た。結果を第６表と第７表に示す。

【００４０】比較例５発泡剤として水１．８部を用い、触媒Ｃを０．０８部に
増量し、さらに水発泡用触媒の触媒Ｄ１．２部を追加し
た以外は、実施例５と同じ原料をよく混合し、これに、
フィラー含有量が実施例５と同じになるように、日東紡
績社製ミルドガラスファイバーＦＥＳＳ−０１０−０４
１３を４８．６部加えて撹拌したポリオール混合物とイ
ソシアネートＣとをそれぞれ３０ｋｇづつ準備した。こ
の原料を、混合比率（重量比）を１００：１１２とした
以外は、実施例５と同様にして、実施例５と同じＲ−Ｒ
ＩＭ用高圧発泡機で発泡体を製造した。発泡圧力は、注
入２０秒後に最高値７．２ｋｇ／ｃｍ^２になった。４５
秒後に型から発泡体を取出し、２日後にその物性を測定
した。結果を第９表と第１０表に示す。実施例５に比
べ、発泡体中での密度差が大きく、原科の流れ性が劣っ
ていた。

【００４１】参考例ガラス瓶に、実施例に示したポリオール混合物をそれぞ
れ入れ、さらに軟鉄ＳＳ４１、構造用鋼Ｓ４５Ｃおよび
ステンレス鋼ＳＵＳ３０４の切片を入れて、６０℃で７
日間貯蔵して、金属腐食を調べた。結果を第２表、第６
表、第８表および第１０表に示す。ＳＵＳ３０４は、ど
の瓶でも、ほとんど変化が見られなかったが、ＳＳ４１
とＳ４５Ｃは、錆が生じる場合があり、とくにＳＳ４１
を入れたポリオール混合物は、蟻酸を増量すると、茶色
に変色することがあった。しかし、ＤＥＬＡを添加した
実施例３およびＭＥＬＡを添加した実施例４について
は、ＳＳ４１ですら、なんら変化を示さなかった。

【００４２】

【第１表】

【００４３】

【第２表】

【００４４】

【第３表】

【００４５】

【第４表】

【００４６】

【第５表】

【００４７】

【第６表】

【００４８】

【第７表】

【００４９】

【第８表】

【００５０】

【第９表】

【００５１】

【第１０表】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、ａ）蟻酸が、非常に有
効な発泡剤であり、ｂ）少量の蟻酸を含む原料は、非常
に優れた流れ性を示し、ｃ）トリエチレンジアミンなど
の比較的強い第３級アミン触媒で反応を進めても、蟻酸
による反応性低下はほとんどみられず、ｄ）通常９０〜
３００秒の脱型時間が必要な水発泡に比べ、脱型時間を
大きく短縮でき、原料の注入から１分以内に脱型しても
膨れが生ずることなく、場合によっては、３０秒で脱型
しても優れた発泡体が得られることが見出された。さら
に、ｅ）この短時間脱型は、蟻酸を水発泡の補助的な発
泡剤とした場合は不可能であり、蟻酸が主たる発泡剤で
ある場合に初めて可能であることも見出された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリイソシアネートと、ポリオール、触
媒、発泡剤、必要に応じて、架橋剤、内部離型剤、補強
剤およびその他の助剤の混合物から、反応射出成形法に
よって、密度が０．２〜０．８ｇ／ｃｍ^３の微小なセル
を有するポリウレタン発泡体を製造する方法において、
発泡剤が、ポリオール混合物１００重量部当り０．４〜
２重量部の蟻酸であり、ポリオール混合物の水分含量が
０．４重量％以下であることを特徴とするポリウレタン
発泡体の製造法。
【請求項２】触媒が、第３級アミンであり、これに活
性水素を含有する弱塩基を併用することを特徴とする請
求項１に記載の製造法。