JP2991699B1 - 金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製造法 - Google Patents
金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製造法Info
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Abstract
【要約】
【課題】 金属との密着にすぐれた低密度の半硬質ポリ
ウレタン発泡体を短時間で脱型できる製造法を提供す
る。 【解決手段】 ポリイソシアネートとポリオール、触
媒、発泡剤、架橋剤、必要に応じて、補強剤およびその
他の助剤からなるポリオール混合物から、密度が０．２
〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、金属インサートとの密着性
に優れた半硬質ポリウレタン発泡体を製造する方法にお
いて、金属インサートとの密着改良剤としてビスフェノ
ールＡあるいはビスフェノールＡにアルキレンオキシド
を１〜１０モル付加した反応物をポリオール中に１〜３
０重量％添加する方法。
ウレタン発泡体を短時間で脱型できる製造法を提供す
る。 【解決手段】 ポリイソシアネートとポリオール、触
媒、発泡剤、架橋剤、必要に応じて、補強剤およびその
他の助剤からなるポリオール混合物から、密度が０．２
〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、金属インサートとの密着性
に優れた半硬質ポリウレタン発泡体を製造する方法にお
いて、金属インサートとの密着改良剤としてビスフェノ
ールＡあるいはビスフェノールＡにアルキレンオキシド
を１〜１０モル付加した反応物をポリオール中に１〜３
０重量％添加する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン発泡
体の密度が０．２〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、金属イン
サートを有する半硬質ポリウレタン発泡体を、反応射出
成形法によって、短時間で効率よく製造する方法に関す
るものである。かかる微小なセルを有する半硬質ポリウ
レタン発泡体成形品は、優れた触感、弾性感を持ち、自
動車のアームレスト、ハンドル、コンソール蓋、チェン
ジノブなどの内装品に用いられる。半硬質ポリウレタン
発泡体は、一般に、金属インサート、金属インサートの
上の半硬質ポリウレタン層からなる金属／ポリウレタン
複合体を構成する。
体の密度が０．２〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、金属イン
サートを有する半硬質ポリウレタン発泡体を、反応射出
成形法によって、短時間で効率よく製造する方法に関す
るものである。かかる微小なセルを有する半硬質ポリウ
レタン発泡体成形品は、優れた触感、弾性感を持ち、自
動車のアームレスト、ハンドル、コンソール蓋、チェン
ジノブなどの内装品に用いられる。半硬質ポリウレタン
発泡体は、一般に、金属インサート、金属インサートの
上の半硬質ポリウレタン層からなる金属／ポリウレタン
複合体を構成する。
【０００２】
【従来の技術】上記のような成形品として、ハンドルを
例にとると、金属製インサートを金型にセットし、例え
ば反応射出成形法によって、ポリオール成分とイソシア
ネート成分を混合させたポリウレタン材料を密閉された
型に注入する。こうしてハンドルが成形される。この
時、ホイール本体部（ポリウレタン本体部）と金属製イ
ンサートとの間に大きな密着強度を得るために、クロロ
プレンゴム等の接着剤を予め金属製インサートに塗布
し、接着剤層を作っておく必要があった。
例にとると、金属製インサートを金型にセットし、例え
ば反応射出成形法によって、ポリオール成分とイソシア
ネート成分を混合させたポリウレタン材料を密閉された
型に注入する。こうしてハンドルが成形される。この
時、ホイール本体部（ポリウレタン本体部）と金属製イ
ンサートとの間に大きな密着強度を得るために、クロロ
プレンゴム等の接着剤を予め金属製インサートに塗布
し、接着剤層を作っておく必要があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、接着剤を塗
布することは、コスト面と生産性の観点から好ましくな
い事から、接着剤を使用しない（プライマーレス化）ポ
リウレタン材料が検討されているが、満足する結果は得
られていない。また接着剤を塗布しても、二次的要因
（生産時の離型剤や油脂の付着等）で密着不良トラブル
の原因となる場合もある。本発明の目的は、金属インサ
ートに接着剤層を形成する必要なく、金属インサートと
ポリウレタンとの密着性が良好であるポリウレタン発泡
体の製造方法を提供することである。
布することは、コスト面と生産性の観点から好ましくな
い事から、接着剤を使用しない（プライマーレス化）ポ
リウレタン材料が検討されているが、満足する結果は得
られていない。また接着剤を塗布しても、二次的要因
（生産時の離型剤や油脂の付着等）で密着不良トラブル
の原因となる場合もある。本発明の目的は、金属インサ
ートに接着剤層を形成する必要なく、金属インサートと
ポリウレタンとの密着性が良好であるポリウレタン発泡
体の製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリイソシア
ネートと、ポリオール、触媒、発泡剤、架橋剤、必要に
応じて、補強剤およびその他の助剤からなるポリオール
混合物から、密度が０．２〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、
金属インサートを有する半硬質ポリウレタン発泡体を、
クロロフロロカーボンを用いることなく製造する方法に
おいて、金属インサートとの密着改良剤としてビスフェ
ノールＡあるいはビスフェノールＡにアルキレンオキシ
ドを１〜１０モル付加した反応物を用いることを特徴と
する、金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製
造法に関する。
ネートと、ポリオール、触媒、発泡剤、架橋剤、必要に
応じて、補強剤およびその他の助剤からなるポリオール
混合物から、密度が０．２〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、
金属インサートを有する半硬質ポリウレタン発泡体を、
クロロフロロカーボンを用いることなく製造する方法に
おいて、金属インサートとの密着改良剤としてビスフェ
ノールＡあるいはビスフェノールＡにアルキレンオキシ
ドを１〜１０モル付加した反応物を用いることを特徴と
する、金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製
造法に関する。
【０００５】金属とポリウレタンの密着性を改良するた
めに鋭意検討を重ねた結果、ビスフェノールＡあるいは
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が、金属
とポリウレタンの密着に効果があることが判明した。ビ
スフェノールＡあるいはビスフェノールＡのアルキレン
オキシド付加物は、反応性、物性を低下させることなく
使用できる。
めに鋭意検討を重ねた結果、ビスフェノールＡあるいは
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が、金属
とポリウレタンの密着に効果があることが判明した。ビ
スフェノールＡあるいはビスフェノールＡのアルキレン
オキシド付加物は、反応性、物性を低下させることなく
使用できる。
【０００６】本発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート、トルエンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、これらのポリイソシアネートを
ウレタン変性、アロファネート変性、カルボジイミド変
性、またはイソシアヌレート変性した変性ポリイソシア
ネート、これらの混合物などがある。ポリイソシアネー
トのＮＣＯ含量は、１５．０〜３２．０重量％、特に２
０．０〜３０．０重量％であってよい。
しては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート、トルエンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、これらのポリイソシアネートを
ウレタン変性、アロファネート変性、カルボジイミド変
性、またはイソシアヌレート変性した変性ポリイソシア
ネート、これらの混合物などがある。ポリイソシアネー
トのＮＣＯ含量は、１５．０〜３２．０重量％、特に２
０．０〜３０．０重量％であってよい。
【０００７】ポリオールとしては、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖などの水酸基含有化合物、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミンなどのアミノ基や水酸基を含有する化
合物あるいはエチレンジアミン、ジアミノトルエンなど
のアミノ基含有化合物にエチレンオキシド、プロピレン
オキシドなどのアルキレンオキシドを付加した分子中に
２〜６個の水酸基を含有し、平均水酸基当量が１００〜
２４００（ＯＨ価５６１〜２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリ
エーテルポリオールあるいはこれらのポリエーテルポリ
オールにビニル化合物を付加重合したポリマーポリオー
ルなどが用いられる。
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖などの水酸基含有化合物、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミンなどのアミノ基や水酸基を含有する化
合物あるいはエチレンジアミン、ジアミノトルエンなど
のアミノ基含有化合物にエチレンオキシド、プロピレン
オキシドなどのアルキレンオキシドを付加した分子中に
２〜６個の水酸基を含有し、平均水酸基当量が１００〜
２４００（ＯＨ価５６１〜２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリ
エーテルポリオールあるいはこれらのポリエーテルポリ
オールにビニル化合物を付加重合したポリマーポリオー
ルなどが用いられる。
【０００８】また、ポリカルボン酸と低分子量の水酸基
含有化合物を得られるポリエステルポリオール、カプロ
ラクトンを開環重合して得たポリカーボネートポリオー
ル、ポリエーテルポリオールの水酸基をアミノ化し、あ
るいはポリエーテルポリオールのイソシアネートプレポ
リマーを加水分解して得られるポリエーテルポリアミン
であって、平均活性水素当量が１００〜３０００のもの
も併用できる。ポリカーボネートポリオールおよびポリ
エーテルポリアミンの量は、ポリオール１００重量部に
対して１０重量部以下、例えば０．１〜８重量部であ
る。
含有化合物を得られるポリエステルポリオール、カプロ
ラクトンを開環重合して得たポリカーボネートポリオー
ル、ポリエーテルポリオールの水酸基をアミノ化し、あ
るいはポリエーテルポリオールのイソシアネートプレポ
リマーを加水分解して得られるポリエーテルポリアミン
であって、平均活性水素当量が１００〜３０００のもの
も併用できる。ポリカーボネートポリオールおよびポリ
エーテルポリアミンの量は、ポリオール１００重量部に
対して１０重量部以下、例えば０．１〜８重量部であ
る。
【０００９】触媒としては、トリエチレンジアミン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン、１，８−ジアザビシ
クロ−５，４，０−ウンデセン−７、ジメチルアミノエ
タノール、テトラメチルエチレンジアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、
ビス(２−ジメチルアミノエチル)エーテルなどの第３級
アミンやジブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫、ジブ
チル錫ジアセテートなどの有機金属化合物が用いられ
る。触媒の量は、ポリオール混合物１００重量部に対し
て、０．１〜５．０重量部、例えば０．３〜１．８重量
部であることが好ましい。
ンタメチルジエチレントリアミン、１，８−ジアザビシ
クロ−５，４，０−ウンデセン−７、ジメチルアミノエ
タノール、テトラメチルエチレンジアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、
ビス(２−ジメチルアミノエチル)エーテルなどの第３級
アミンやジブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫、ジブ
チル錫ジアセテートなどの有機金属化合物が用いられ
る。触媒の量は、ポリオール混合物１００重量部に対し
て、０．１〜５．０重量部、例えば０．３〜１．８重量
部であることが好ましい。
【００１０】発泡剤は、クロロフロロカーボン以外の発
泡剤、例えば水あるいはアミン化合物の炭酸塩または、
蟻酸などが用いられる。アミン化合物の炭酸塩は、第１
級あるいは第２級のアミノ基を含有するアミン化合物、
例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポ
リアミン、あるいはエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノール
アミン、ジイソプロパノールアミンなどのアルカノール
アミンの二酸化炭素付加物が好ましい。二酸化炭素付加
物の量はポリオール混合物１００重量部に対して、０．
５〜５．０重量部であることが好ましい。
泡剤、例えば水あるいはアミン化合物の炭酸塩または、
蟻酸などが用いられる。アミン化合物の炭酸塩は、第１
級あるいは第２級のアミノ基を含有するアミン化合物、
例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポ
リアミン、あるいはエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノール
アミン、ジイソプロパノールアミンなどのアルカノール
アミンの二酸化炭素付加物が好ましい。二酸化炭素付加
物の量はポリオール混合物１００重量部に対して、０．
５〜５．０重量部であることが好ましい。
【００１１】使用するに望ましいもう一つの発泡剤は、
蟻酸である。ポリオール混合物１００重量部あたり０．
２〜２．０重量部であることが好ましい。蟻酸はブレン
ドポリオール成分中でその当量数以上の３級アミン触媒
および、活性水素を含む有機弱塩基で中和されポリオー
ル混合物のｐＨが８．０以上である事が必要である。中
和が不十分な場合、蟻酸の腐食性のために成形機にトラ
ブルが発生することがある。これらの発泡剤に加えて、
低沸点の炭化水素、窒素ガス、空気などを発泡剤として
部分的に併用してもよい。発泡剤の量は、ポリオール混
合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、例え
ば０．１〜５．０重量部であることが好ましい。
蟻酸である。ポリオール混合物１００重量部あたり０．
２〜２．０重量部であることが好ましい。蟻酸はブレン
ドポリオール成分中でその当量数以上の３級アミン触媒
および、活性水素を含む有機弱塩基で中和されポリオー
ル混合物のｐＨが８．０以上である事が必要である。中
和が不十分な場合、蟻酸の腐食性のために成形機にトラ
ブルが発生することがある。これらの発泡剤に加えて、
低沸点の炭化水素、窒素ガス、空気などを発泡剤として
部分的に併用してもよい。発泡剤の量は、ポリオール混
合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、例え
ば０．１〜５．０重量部であることが好ましい。
【００１２】架橋剤（または鎖延長剤）としては、分子
量が６１〜３００の２価アルコール、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、へキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコールや、２価アミン、
例えばジエチルトルエンジアミン、ｔ−ブチルトルエン
ジアミン、ジエチルジアミノベンゼン、トリエチルジア
ミノベンゼン、テトラエチルジアミノジフェニルメタン
などが必要に応じて用いられ、これらにアルキレンオキ
シドを付加したポリエーテルポリオールなども用いら
れ、特公昭５４−１７３５９号公報、特公平１−３４５
２７号公報、特開昭５７−７４３２５公報、特公昭６３
−４７７２６号公報などに記載されている。架橋剤の量
は、ポリオール１００重量部に対して、１．０〜２０．
０重量部、例えば５．０〜１０．０重量部であることが
好ましい。
量が６１〜３００の２価アルコール、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、へキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコールや、２価アミン、
例えばジエチルトルエンジアミン、ｔ−ブチルトルエン
ジアミン、ジエチルジアミノベンゼン、トリエチルジア
ミノベンゼン、テトラエチルジアミノジフェニルメタン
などが必要に応じて用いられ、これらにアルキレンオキ
シドを付加したポリエーテルポリオールなども用いら
れ、特公昭５４−１７３５９号公報、特公平１−３４５
２７号公報、特開昭５７−７４３２５公報、特公昭６３
−４７７２６号公報などに記載されている。架橋剤の量
は、ポリオール１００重量部に対して、１．０〜２０．
０重量部、例えば５．０〜１０．０重量部であることが
好ましい。
【００１３】補強剤は、ガラス質、無機質、鉱物質など
のファイバー、例えばミルドグラスファイバー、ワラス
トナイトファイバー、プロセストミネラルファイバーあ
るいはフレーク、例えばマイカ、ガラスフレークなどで
あり、必要に応じて用いられる。またガラスマット、ガ
ラスクロスなどをあらかじめ型内にセットしておき、そ
の上でポリウレタン原料を注入して成形品を得ることも
できる。補強剤の量は、ポリオール混合物１００重量部
に対して、２０重量部以下である。
のファイバー、例えばミルドグラスファイバー、ワラス
トナイトファイバー、プロセストミネラルファイバーあ
るいはフレーク、例えばマイカ、ガラスフレークなどで
あり、必要に応じて用いられる。またガラスマット、ガ
ラスクロスなどをあらかじめ型内にセットしておき、そ
の上でポリウレタン原料を注入して成形品を得ることも
できる。補強剤の量は、ポリオール混合物１００重量部
に対して、２０重量部以下である。
【００１４】その他の助剤として、気泡安定剤、例えば
シリコーン系整泡剤、界面活性剤、耐候剤、例えば酸化
防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、例えば２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス〔メチレン
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン、着色剤などが必要
に応じて用いられる。その他の助剤の量は、ポリオール
混合物１００重量部に対して、２０重量部以下である。
シリコーン系整泡剤、界面活性剤、耐候剤、例えば酸化
防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、例えば２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス〔メチレン
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン、着色剤などが必要
に応じて用いられる。その他の助剤の量は、ポリオール
混合物１００重量部に対して、２０重量部以下である。
【００１５】金属インサートとの密着性改良剤としての
ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡのアルキレ
ンオキシド付加物は、ポリオールに包含される。アルキ
レンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシドなどが挙げられ、エチレンオキシドが好まし
い。ビスフェノールＡへのアルキレンオキシド付加量
は、１〜１０モル、好ましくは２〜４モルであってよ
い。密着性改良剤の使用量は、ポリオール１００重量部
に対して１〜３０重量部であり、好ましくは５〜２０重
量部であってよい。１重量部以下では、密着性に大きな
効果が見られず、３０重量部より多いとビスフェノール
Ａでは、反応性の低下が著しく、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキシド付加物では、硬度が高くなり、成形品
の触感が悪くなる。
ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡのアルキレ
ンオキシド付加物は、ポリオールに包含される。アルキ
レンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシドなどが挙げられ、エチレンオキシドが好まし
い。ビスフェノールＡへのアルキレンオキシド付加量
は、１〜１０モル、好ましくは２〜４モルであってよ
い。密着性改良剤の使用量は、ポリオール１００重量部
に対して１〜３０重量部であり、好ましくは５〜２０重
量部であってよい。１重量部以下では、密着性に大きな
効果が見られず、３０重量部より多いとビスフェノール
Ａでは、反応性の低下が著しく、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキシド付加物では、硬度が高くなり、成形品
の触感が悪くなる。
【００１６】反応射出成型法によるポリウレタン発泡体
の製造には、Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製の高圧ポリウレタン
発泡機、ポリウレタンエンジニアリング社製のＲ−ＲＩ
Ｍ用高圧ポリウレタン発泡機などの反応射出成形機が用
いられる。
の製造には、Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製の高圧ポリウレタン
発泡機、ポリウレタンエンジニアリング社製のＲ−ＲＩ
Ｍ用高圧ポリウレタン発泡機などの反応射出成形機が用
いられる。
【００１７】ポリイソシアネートとポリオール混合物
を、高圧ポリウレタン発泡機などを用いて、反応射出成
形法によって型に注入すれば、原料は型内で発泡膨張後
硬化して、ポリウレタン発泡体を取り出すことができ
る。
を、高圧ポリウレタン発泡機などを用いて、反応射出成
形法によって型に注入すれば、原料は型内で発泡膨張後
硬化して、ポリウレタン発泡体を取り出すことができ
る。
【００１８】得られたポリウレタン発泡体は、密度０．
２〜０．９ｇ／ｃｍ3、ショアーＡ硬度２０〜９０度を
有する。金属インサートは、自動車のアームレスト、ハ
ンドル、コンソール蓋、チェンジノブなどの内装品の支
持体であってよく、金属インサートの形状は用途に応じ
て選択することができる。金属インサートの材質は、通
常、鋼材、アルミニウム材およびマグネシウム材であっ
てよい。鋼材が好ましく、使用前に脱脂処理したもので
あってよい。
２〜０．９ｇ／ｃｍ3、ショアーＡ硬度２０〜９０度を
有する。金属インサートは、自動車のアームレスト、ハ
ンドル、コンソール蓋、チェンジノブなどの内装品の支
持体であってよく、金属インサートの形状は用途に応じ
て選択することができる。金属インサートの材質は、通
常、鋼材、アルミニウム材およびマグネシウム材であっ
てよい。鋼材が好ましく、使用前に脱脂処理したもので
あってよい。
【００１９】
【発明の好ましい態様】以下、実施例および比較例を示
し、本発明を具体的に説明する。なお、部は重量部、％
は重量％である。実施例におけるショアーＡ硬度は、シ
ョアー硬度計を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準じて
測定した。また、剥離接着強さはＪＩＳ Ｋ ６３０１に
準じて測定した。
し、本発明を具体的に説明する。なお、部は重量部、％
は重量％である。実施例におけるショアーＡ硬度は、シ
ョアー硬度計を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準じて
測定した。また、剥離接着強さはＪＩＳ Ｋ ６３０１に
準じて測定した。
【００２０】参考例１［アミン化合物炭酸塩の調製］ １０リットルのダブルジャケット耐圧反応容器に２．３
９ｋｇのモノエタノールアミン、２．９４ｋｇのＮ−メ
チルエタノールアミン、２．９４ｋｇのモノエチレング
リコールを投入し、６０ｒｐｍで攪拌しながら温度を５
０℃に調整した。
９ｋｇのモノエタノールアミン、２．９４ｋｇのＮ−メ
チルエタノールアミン、２．９４ｋｇのモノエチレング
リコールを投入し、６０ｒｐｍで攪拌しながら温度を５
０℃に調整した。
【００２１】この容器に減圧弁のついた二酸化炭素ボン
ベをつなぎ、３気圧に減圧した二酸化炭素を攪拌しなが
ら液状部に供給した。約３時間で液温は９０℃に上昇
し、その後ゆっくりと低下し５０℃に戻った。二酸化炭
素供給後８時間で液（アミンの二酸化炭素付加物）を容
器から抜き取り、計量したら９．９５ｋｇであった。こ
の液は常温で安定で、８０℃に加温しても、ガスの異常
発生は見られず、１８リツトルブリキ缶に入れてそのま
ま保存可能であった。この液２８０ｇを３００ccの圧力
計付き耐圧容器に入れ、密閉したまま５０℃に加熱した
ところ、圧力は０．１７Ｂａｒになった。空気膨張によ
り発生した圧力分を差し引くと、この液の蒸気圧は０．
０７Ｂａｒしかなかった。
ベをつなぎ、３気圧に減圧した二酸化炭素を攪拌しなが
ら液状部に供給した。約３時間で液温は９０℃に上昇
し、その後ゆっくりと低下し５０℃に戻った。二酸化炭
素供給後８時間で液（アミンの二酸化炭素付加物）を容
器から抜き取り、計量したら９．９５ｋｇであった。こ
の液は常温で安定で、８０℃に加温しても、ガスの異常
発生は見られず、１８リツトルブリキ缶に入れてそのま
ま保存可能であった。この液２８０ｇを３００ccの圧力
計付き耐圧容器に入れ、密閉したまま５０℃に加熱した
ところ、圧力は０．１７Ｂａｒになった。空気膨張によ
り発生した圧力分を差し引くと、この液の蒸気圧は０．
０７Ｂａｒしかなかった。
【００２２】実施例１ グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドを
付加した水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポ
リオール９０部にビスフェノールＡをそれぞれ１、５、
１０部溶解させた液に、エチレングリコール４．４部、
参考例１で得たアミン化合物炭酸塩（発泡剤）３．２
部、トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコ
ール溶液０．６部、およびジブチル錫ジラウレート０．
０５部を混合して、ポリオール混合物を得た。
付加した水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポ
リオール９０部にビスフェノールＡをそれぞれ１、５、
１０部溶解させた液に、エチレングリコール４．４部、
参考例１で得たアミン化合物炭酸塩（発泡剤）３．２
部、トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコ
ール溶液０．６部、およびジブチル錫ジラウレート０．
０５部を混合して、ポリオール混合物を得た。
【００２３】３０℃に加温したそれぞれのポリオール混
合物と、ウレタン変性とカルボジイミド変性をそれぞれ
５０％含むジフェニルメタンジイソシアネートを、それ
ぞれ１００：４７．７（ビスフェノールＡ １部の場
合）、１００：５１．５（ビスフェノールＡ ５部の場
合）、１００：５６．０（ビスフェノールＡ １０部の
場合）の混合重量比で、高圧ポリウレタン発泡機（Ｈｅ
ｎｎｅｃｋｅ社製：ＨＫ−１６５）のタンクに入れ、Ｎ
ＣＯインデックス１０５、吐出量２００ｇ／秒、注入時
間１．０秒、混合圧力１６０ｋｇ／ｃｍ2で、５５℃に
加温した平板状のスチール製型（２００×３００×６ｍ
ｍ）に脱脂処理した鋼板（７０×１５０×１．０ｍｍ）
を貼り付け、ポリウレタン原料を注入した。型に原料を
注入してから９０秒後に脱型して成形品を得た。３種の
成形品の密度は、すべて０．５ｇ／ｃｍ3であり、ショ
アーＡ硬度は、それぞれ６１度（ビスフェノールＡ １
部の場合）、６２度（ビスフェノールＡ５部の場合）、
６４度（ビスフェノールＡ １０部の場合）であった。
得られた鋼板付きポリウレタン成形品から、剥離接着強
さ（引張速度：５０ｍｍ／分）を測定した。その結果を
表１に示す。
合物と、ウレタン変性とカルボジイミド変性をそれぞれ
５０％含むジフェニルメタンジイソシアネートを、それ
ぞれ１００：４７．７（ビスフェノールＡ １部の場
合）、１００：５１．５（ビスフェノールＡ ５部の場
合）、１００：５６．０（ビスフェノールＡ １０部の
場合）の混合重量比で、高圧ポリウレタン発泡機（Ｈｅ
ｎｎｅｃｋｅ社製：ＨＫ−１６５）のタンクに入れ、Ｎ
ＣＯインデックス１０５、吐出量２００ｇ／秒、注入時
間１．０秒、混合圧力１６０ｋｇ／ｃｍ2で、５５℃に
加温した平板状のスチール製型（２００×３００×６ｍ
ｍ）に脱脂処理した鋼板（７０×１５０×１．０ｍｍ）
を貼り付け、ポリウレタン原料を注入した。型に原料を
注入してから９０秒後に脱型して成形品を得た。３種の
成形品の密度は、すべて０．５ｇ／ｃｍ3であり、ショ
アーＡ硬度は、それぞれ６１度（ビスフェノールＡ １
部の場合）、６２度（ビスフェノールＡ５部の場合）、
６４度（ビスフェノールＡ １０部の場合）であった。
得られた鋼板付きポリウレタン成形品から、剥離接着強
さ（引張速度：５０ｍｍ／分）を測定した。その結果を
表１に示す。
【００２４】実施例２ グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドを
付加した水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポ
リオール９０部、エチレングリコール４．４部、参考例
１で得たアミン化合物（発泡剤）３．２部、トリエチレ
ンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液０．６
部、およびジブチル錫ジラウレート０．０５部を混合し
て、ポリオール混合物を得た。
付加した水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポ
リオール９０部、エチレングリコール４．４部、参考例
１で得たアミン化合物（発泡剤）３．２部、トリエチレ
ンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液０．６
部、およびジブチル錫ジラウレート０．０５部を混合し
て、ポリオール混合物を得た。
【００２５】このポリオール混合物に、ビスフェノール
Ａのプロピレンオキシド２モル付加物をそれぞれ１、
５、１０部添加して３０℃に加熱し、ウレタン変性とカ
ルボジイミド変性をそれぞれ５０％含むジフェニルメタ
ンジイソシアネートを、それぞれ１００：４７．１（ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド２モル付加物 １
部の場合）、１００：４８．９（ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキシド２モル付加物 ５部の場合）、１０
０：５０．９（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
２モル付加物 １０部の場合）の混合重量比で、高圧ポ
リウレタン発泡機（Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製：ＨＫ−１６
５）のタンクに入れ、実施例１と同様にして成形品を得
た。３種の成形品の密度はすべて０．５ｇ／ｃｍ3であ
り、ショアーＡ硬度は、それぞれ６１度（ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキシド２モル付加物 １部の場
合）、６３度（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
２モル付加物 ５部の場合）、６５度（ビスフェノール
Ａのプロピレンオキシド２モル付加物 １０部の場合）
であった。剥離接着強さを測定した。その結果を表１に
示す。
Ａのプロピレンオキシド２モル付加物をそれぞれ１、
５、１０部添加して３０℃に加熱し、ウレタン変性とカ
ルボジイミド変性をそれぞれ５０％含むジフェニルメタ
ンジイソシアネートを、それぞれ１００：４７．１（ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド２モル付加物 １
部の場合）、１００：４８．９（ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキシド２モル付加物 ５部の場合）、１０
０：５０．９（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
２モル付加物 １０部の場合）の混合重量比で、高圧ポ
リウレタン発泡機（Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製：ＨＫ−１６
５）のタンクに入れ、実施例１と同様にして成形品を得
た。３種の成形品の密度はすべて０．５ｇ／ｃｍ3であ
り、ショアーＡ硬度は、それぞれ６１度（ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキシド２モル付加物 １部の場
合）、６３度（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド
２モル付加物 ５部の場合）、６５度（ビスフェノール
Ａのプロピレンオキシド２モル付加物 １０部の場合）
であった。剥離接着強さを測定した。その結果を表１に
示す。
【００２６】実施例３ 実施例２に示したポリオール混合物に、ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド４モル付加物をそれぞれ１、５、
１０部添加して３０℃に加熱し、ウレタン変性とカルボ
ジイミド変性をそれぞれ５０％含むジフェニルメタンジ
イソシアネートを、それぞれ１００：４７．１（ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物 １部の場
合）、１００：４８．５（ビスフェノールＡのエチレン
オキシド２モル付加物 ５部の場合）、１００：５０．
１（ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物
１０部の場合）の混合重量比で、高圧ポリウレタン発
泡機（Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製：ＨＫ−１６５）のタンク
に入れ、実施例１と同様にして成形品を得た。３種の成
形品の密度はすべて０．５ｇ／ｃｍ3であり、ショアー
Ａ硬度はそれぞれ６１度（ビスフェノールＡのエチレン
オキシド２モル付加物 １部の場合）、６４度（ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物 ５部の場
合）、６８度（ビスフェノールＡのエチレンオキシド２
モル付加物 １０部の場合）であった。剥離接着強さを
測定した。その結果を表１に示す。
Ａのエチレンオキシド４モル付加物をそれぞれ１、５、
１０部添加して３０℃に加熱し、ウレタン変性とカルボ
ジイミド変性をそれぞれ５０％含むジフェニルメタンジ
イソシアネートを、それぞれ１００：４７．１（ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物 １部の場
合）、１００：４８．５（ビスフェノールＡのエチレン
オキシド２モル付加物 ５部の場合）、１００：５０．
１（ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物
１０部の場合）の混合重量比で、高圧ポリウレタン発
泡機（Ｈｅｎｎｅｃｋｅ社製：ＨＫ−１６５）のタンク
に入れ、実施例１と同様にして成形品を得た。３種の成
形品の密度はすべて０．５ｇ／ｃｍ3であり、ショアー
Ａ硬度はそれぞれ６１度（ビスフェノールＡのエチレン
オキシド２モル付加物 １部の場合）、６４度（ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物 ５部の場
合）、６８度（ビスフェノールＡのエチレンオキシド２
モル付加物 １０部の場合）であった。剥離接着強さを
測定した。その結果を表１に示す。
【００２７】比較例１ 実施例２に示したポリオール混合物に密着性改良剤を加
えることなく、ポリオール混合物に、ウレタン変性とカ
ルボジイミド変性をそれぞれ５０％含むジフェニルメタ
ンジイソシアネートを、１００：４６．７の混合重量比
で混合し、実施例１と同様にして、密度０．５ｇ／ｃｍ
3、ショアーＡ硬度６０度の成形品を得た。剥離接着強
さを測定した。その結果を表１に示す。
えることなく、ポリオール混合物に、ウレタン変性とカ
ルボジイミド変性をそれぞれ５０％含むジフェニルメタ
ンジイソシアネートを、１００：４６．７の混合重量比
で混合し、実施例１と同様にして、密度０．５ｇ／ｃｍ
3、ショアーＡ硬度６０度の成形品を得た。剥離接着強
さを測定した。その結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、金属との密着性改良剤
として、ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの
アルキレンオキシド付加物を添加することで、ポリウレ
タンと金属との密着性を大きく高め、金属製インサート
に接着剤を塗布しなくても密着不良を起こさないポリウ
レタン発泡体を製造することができる。
として、ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの
アルキレンオキシド付加物を添加することで、ポリウレ
タンと金属との密着性を大きく高め、金属製インサート
に接着剤を塗布しなくても密着不良を起こさないポリウ
レタン発泡体を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 //(Ｃ０８Ｇ 18/48 101:00） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/32,18/48 C08J 9/04 - 9/14 C08K 5/13 C08L 71/02 C08L 75/04 - 75/12
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリイソシアネートと、ポリオール、触
媒、発泡剤、架橋剤、必要に応じて、補強剤およびその
他の助剤からなるポリオール混合物から、密度が０．２
〜０．９ｇ／ｃｍ3であり、金属インサートを有する半
硬質ポリウレタン発泡体を、クロロフロロカーボンを用
いることなく製造する方法において、金属インサートと
の密着改良剤としてビスフェノールＡあるいはビスフェ
ノールＡにアルキレンオキシドを１〜１０モル付加した
反応物を用いることを特徴とする、金属インサートを有
するポリウレタン発泡体の製造法。 - 【請求項２】 ビスフェノールＡあるいはビスフェノー
ルＡのアルキレンオキシド付加物の添加量が、ポリオー
ル１００重量部に対して１〜３０重量部であることを特
徴とする請求項１記載の金属インサートを有するポリウ
レタン発泡体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10201721A JP2991699B1 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10201721A JP2991699B1 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2991699B1 true JP2991699B1 (ja) | 1999-12-20 |
| JP2000034332A JP2000034332A (ja) | 2000-02-02 |
Family
ID=16445840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10201721A Expired - Fee Related JP2991699B1 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 金属インサートを有するポリウレタン発泡体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2991699B1 (ja) |
-
1998
- 1998-07-16 JP JP10201721A patent/JP2991699B1/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000034332A (ja) | 2000-02-02 |
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