JPH08120172A - 結合ポリ（エチレンオキシド）を有する凝集剤ラテックス - Google Patents
結合ポリ（エチレンオキシド）を有する凝集剤ラテックスInfo
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- JPH08120172A JPH08120172A JP7140960A JP14096095A JPH08120172A JP H08120172 A JPH08120172 A JP H08120172A JP 7140960 A JP7140960 A JP 7140960A JP 14096095 A JP14096095 A JP 14096095A JP H08120172 A JPH08120172 A JP H08120172A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
- C08L21/02—Latex
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
- C08C1/065—Increasing the size of dispersed rubber particles
- C08C1/07—Increasing the size of dispersed rubber particles characterised by the agglomerating agents used
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/005—Homopolymers or copolymers obtained by polymerisation of macromolecular compounds terminated by a carbon-to-carbon double bond
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴムラテックスのゴム粒子の凝集法を提供す
る。 【構成】 この方法は粒子中に結合された高分子量ポリ
オキシエチレンを含む粒子をもつラテックスの形態であ
る凝集剤を製造する工程を含む。この凝集剤をエラスト
マーラテックスと混合して凝集エラストマー粒子を形成
する。この方法は均一な粒度の凝集粒子の形成を与え、
そして所望の凝集エラストマーラテックスを与えるため
に少量で使用し得る非表面活性剤型のポリオキシエチレ
ンを利用するものである。これらの凝集粒子はついでア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合
体のようなグラフト共重合体用の基幹として使用し得
る。
る。 【構成】 この方法は粒子中に結合された高分子量ポリ
オキシエチレンを含む粒子をもつラテックスの形態であ
る凝集剤を製造する工程を含む。この凝集剤をエラスト
マーラテックスと混合して凝集エラストマー粒子を形成
する。この方法は均一な粒度の凝集粒子の形成を与え、
そして所望の凝集エラストマーラテックスを与えるため
に少量で使用し得る非表面活性剤型のポリオキシエチレ
ンを利用するものである。これらの凝集粒子はついでア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合
体のようなグラフト共重合体用の基幹として使用し得
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエラストマーラテックス
の凝集法、特に高分子量ポリアルキレンオキシド結合重
合体の使用を特徴とするエラストマーラテックスの凝集
法に関するものである。
の凝集法、特に高分子量ポリアルキレンオキシド結合重
合体の使用を特徴とするエラストマーラテックスの凝集
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリ（オキシエチレン）表面活性剤を混
合物の形又はブロック共重合体中のブロックとして使用
することは既知である。特定的にいえば、たとえば米国
特許第４，３５７，２７０号明細書にはゴム状ラテック
スを該ゴム状ラテックスよりも高い親水性をもつアルキ
ルアクリレート重合体及びエチレンオキシドの付加生成
物からなる非イオン表面活性剤と混合することによるゴ
ム状重合体ラテックスの凝集法が開示されている。ま
た、欧州特許出願８７−４０９，２９３号（１９８７年
１２月１６日付公開）には重合体及び表面活性剤として
５−９５％の範囲のポリオキシエチレン含量をもつ多列
重合体を添加することによるゴム状ラテックスの凝集法
が開示されている。しかしながら、これらの方法は典型
的にはポリエチレンオキシドを含む重合体又は共重合体
の形で非イオン活性剤を使用することを意図するもので
あった。
合物の形又はブロック共重合体中のブロックとして使用
することは既知である。特定的にいえば、たとえば米国
特許第４，３５７，２７０号明細書にはゴム状ラテック
スを該ゴム状ラテックスよりも高い親水性をもつアルキ
ルアクリレート重合体及びエチレンオキシドの付加生成
物からなる非イオン表面活性剤と混合することによるゴ
ム状重合体ラテックスの凝集法が開示されている。ま
た、欧州特許出願８７−４０９，２９３号（１９８７年
１２月１６日付公開）には重合体及び表面活性剤として
５−９５％の範囲のポリオキシエチレン含量をもつ多列
重合体を添加することによるゴム状ラテックスの凝集法
が開示されている。しかしながら、これらの方法は典型
的にはポリエチレンオキシドを含む重合体又は共重合体
の形で非イオン活性剤を使用することを意図するもので
あった。
【０００３】
【発明の概要】本発明の方法は、不飽和単量体とビニル
官能基を含む高分子量ポリオキシエチレンとのラジカル
共重合によって形成された非表面活性剤型の高分子量ポ
リ（オキシエチレン）結合重合体を使用してランダム共
重合体の凝集剤ラテックスを形成し、ついでこの凝集剤
ラテックスを凝集すべきラテックスに添加し、その後に
混合物を凝集すべきラテックス中に存在する重合体のガ
ラス転移温度より高い温度において攪拌して凝集粒子を
形成する工程を包含する。得られる凝集粒子は、凝集す
べきラテックスに比較的小さい粒度を使用しながら低濃
度の凝集剤の使用で所望の大きい粒度及び所望の粒度分
布を達成し得る。
官能基を含む高分子量ポリオキシエチレンとのラジカル
共重合によって形成された非表面活性剤型の高分子量ポ
リ（オキシエチレン）結合重合体を使用してランダム共
重合体の凝集剤ラテックスを形成し、ついでこの凝集剤
ラテックスを凝集すべきラテックスに添加し、その後に
混合物を凝集すべきラテックス中に存在する重合体のガ
ラス転移温度より高い温度において攪拌して凝集粒子を
形成する工程を包含する。得られる凝集粒子は、凝集す
べきラテックスに比較的小さい粒度を使用しながら低濃
度の凝集剤の使用で所望の大きい粒度及び所望の粒度分
布を達成し得る。
【０００４】
【発明の詳細な開示】凝集剤ラテックスはビニル官能基
を含む高分子量ポリオキシエチレンを一種又はそれ以上
の不飽和単量体の存在下で反応させることによって得ら
れる。好ましい不飽和単量体はスチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリル、ブチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ブタジエン及びイソプレンのようなエチレン性不飽和、
水不溶性単量体である。より好ましい不飽和単量体はア
クリル酸及びメタクリル酸のエステルである。もっとも
好ましい不飽和単量体はブチルアクリレートである。種
粒子を使用することによって凝集剤粒子の粒度を制御し
得る。上述したエチレン性不飽和単量体の一種又はそれ
以上から製造された重合体状種粒子ラテックスは好まし
くは種粒子のＤw（重量平均直径）が５０ナノメーター
ないし２００ナノメーターの範囲、より好ましくは７５
ナノメーターないし１５０ナノメーターの範囲、もっと
も好ましくは１００ナノメーターないし１２０ナノメー
ターの範囲であるポリ（ブチルアクリレート）種粒子ラ
テックスである。このポリオキシエチレン重合体は表面
活性剤として作用しない高分子量単独重合体であり、よ
り特定的には１，５００ないし５０，０００の範囲、よ
り好ましくは２，０００ないし１０，０００の範囲、も
っとも好ましくは３，５００ないし７，０００の範囲の
数平均分子量をもつ点で従来のポリオキシエチレン凝集
剤物質とは相違する。さらに、このポリオキシエチレン
はメチルメタクリレートのようなビニル官能性単量体で
末端キャップされている。この種粒子をエチレン性不飽
和単量体及びビニル官能性高分子量ポリオキシエチレン
と組み合わせて使用することによって、低分子量ポリオ
キシエチレン物質を使用する単純な表面活性剤型のブロ
ック共重合体ではなくて高分子量ポリオキシエチレン単
独重合体をエラストマー粒子上に結合した形態の凝集剤
粒子を形成することができる。さらに、粒子に結合され
た形態の高分子量ポリオキシエチレンを使用することに
よってポリオキシエチレンの使用量を比較的少量で済ま
すことができる。前述したように、凝集剤ラテックスは
ビニル官能性種粒子をエチレン性不飽和単量体（ブチル
アクリレートのような）と、及びビニル末端キャップ高
分子量ポリオキシエチレン（ポリ（エチレングリコー
ル）モノメタクリレートのような）と、多量の水の存在
及び場合によっては凝集剤ラテックスの粒子の形成を促
進するために少量のモノ硫酸ナトリウム、イソデシルス
ルホコハク酸ジナトリウム、過硫酸ナトリウム及びメタ
重亜硫酸ナトリウムのような添加剤の存在下で、反応さ
せることによって形成される。反応は高温、たとえば６
５℃でかつ低減されたｐＨ、たとえば４で行うことが好
ましい。ポリオキシエチレン結合粒子は凝集剤粒子の合
計重量に基づいて好ましくは０．５ないし１０重量％，
より好ましくは１ないし３．５重量％、もっとも好まし
くは２ないし３重量％のポリオキシエチレンを含有し；
また随意に凝集剤粒子の合計重量に基づいて好ましくは
０．５ないし２０重量％，より好ましくは０．７ないし
１０重量％、もっとも好ましくは０．９ないし２重量％
の割合の種粒子を含有し；また好ましくは凝集剤粒子の
合計重量に基づいて７５ないし９９重量％，より好まし
くは８５ないし９８重量％、もっとも好ましくは８９な
いし９７重量％の割合のエチレン性不飽和単量体を含有
する。前述したように、エチレン性不飽和単量体、ビニ
ル官能性高分子量ポリオキシエチレン、及び種粒子は化
合／反応して粒子内部に結合された高分子量ポリオキシ
エチレンをもつ凝集剤粒子を形成する。また、前述した
ように、高分子量ポリオキシエチレンは表面活性剤の性
質であるとは考えられない、何故ならこのポリオキシエ
チレンはそのブロック共重合体と比較して本質的に高い
親水性を示す物質であるからである。上述したように、
本発明の方法は比較的少量のポリオキシエチレンを使用
してゴムラテックスの凝集を有効に達成することができ
る。ビニル官能性単量体及び種粒子ラテックスの物理的
混合物は凝集剤ラテックスとしては作用しない。得られ
る凝集剤ラテックスは好ましくは５０ナノメーターない
し５００ナノメーターの範囲、より好ましくは２５０ナ
ノメーターないし４５０ナノメーターの範囲、もっとも
好ましくは３３０ナノメーターないし４３５ナノメータ
ーの範囲の凝集剤粒子の粒度をもつ。得られる凝集剤粒
子は狭い粒度分布をもち、これは均一な生成物を形成す
る場合に特に望ましいことである。より特定的にいえ
ば、凝集剤粒子の重量平均直径対数平均直径の比が１．
０ないし２．０の範囲、より好ましくは１．０１ないし
１．０７の範囲、もっとも好ましくは１．０２ないし
１．０３の範囲である。限定された粒度分布をもつ単一
モードの凝集剤ラテックスを使用すれば二重モードの凝
集ラテックスが得られ、一方多重モードの凝集剤ラテッ
クス又は単一モードの凝集剤ラテックスの適当な混合物
を使用すれば広いかつ制御された粒度分布をもつ凝集ラ
テックスが得られる。
を含む高分子量ポリオキシエチレンを一種又はそれ以上
の不飽和単量体の存在下で反応させることによって得ら
れる。好ましい不飽和単量体はスチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリル、ブチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ブタジエン及びイソプレンのようなエチレン性不飽和、
水不溶性単量体である。より好ましい不飽和単量体はア
クリル酸及びメタクリル酸のエステルである。もっとも
好ましい不飽和単量体はブチルアクリレートである。種
粒子を使用することによって凝集剤粒子の粒度を制御し
得る。上述したエチレン性不飽和単量体の一種又はそれ
以上から製造された重合体状種粒子ラテックスは好まし
くは種粒子のＤw（重量平均直径）が５０ナノメーター
ないし２００ナノメーターの範囲、より好ましくは７５
ナノメーターないし１５０ナノメーターの範囲、もっと
も好ましくは１００ナノメーターないし１２０ナノメー
ターの範囲であるポリ（ブチルアクリレート）種粒子ラ
テックスである。このポリオキシエチレン重合体は表面
活性剤として作用しない高分子量単独重合体であり、よ
り特定的には１，５００ないし５０，０００の範囲、よ
り好ましくは２，０００ないし１０，０００の範囲、も
っとも好ましくは３，５００ないし７，０００の範囲の
数平均分子量をもつ点で従来のポリオキシエチレン凝集
剤物質とは相違する。さらに、このポリオキシエチレン
はメチルメタクリレートのようなビニル官能性単量体で
末端キャップされている。この種粒子をエチレン性不飽
和単量体及びビニル官能性高分子量ポリオキシエチレン
と組み合わせて使用することによって、低分子量ポリオ
キシエチレン物質を使用する単純な表面活性剤型のブロ
ック共重合体ではなくて高分子量ポリオキシエチレン単
独重合体をエラストマー粒子上に結合した形態の凝集剤
粒子を形成することができる。さらに、粒子に結合され
た形態の高分子量ポリオキシエチレンを使用することに
よってポリオキシエチレンの使用量を比較的少量で済ま
すことができる。前述したように、凝集剤ラテックスは
ビニル官能性種粒子をエチレン性不飽和単量体（ブチル
アクリレートのような）と、及びビニル末端キャップ高
分子量ポリオキシエチレン（ポリ（エチレングリコー
ル）モノメタクリレートのような）と、多量の水の存在
及び場合によっては凝集剤ラテックスの粒子の形成を促
進するために少量のモノ硫酸ナトリウム、イソデシルス
ルホコハク酸ジナトリウム、過硫酸ナトリウム及びメタ
重亜硫酸ナトリウムのような添加剤の存在下で、反応さ
せることによって形成される。反応は高温、たとえば６
５℃でかつ低減されたｐＨ、たとえば４で行うことが好
ましい。ポリオキシエチレン結合粒子は凝集剤粒子の合
計重量に基づいて好ましくは０．５ないし１０重量％，
より好ましくは１ないし３．５重量％、もっとも好まし
くは２ないし３重量％のポリオキシエチレンを含有し；
また随意に凝集剤粒子の合計重量に基づいて好ましくは
０．５ないし２０重量％，より好ましくは０．７ないし
１０重量％、もっとも好ましくは０．９ないし２重量％
の割合の種粒子を含有し；また好ましくは凝集剤粒子の
合計重量に基づいて７５ないし９９重量％，より好まし
くは８５ないし９８重量％、もっとも好ましくは８９な
いし９７重量％の割合のエチレン性不飽和単量体を含有
する。前述したように、エチレン性不飽和単量体、ビニ
ル官能性高分子量ポリオキシエチレン、及び種粒子は化
合／反応して粒子内部に結合された高分子量ポリオキシ
エチレンをもつ凝集剤粒子を形成する。また、前述した
ように、高分子量ポリオキシエチレンは表面活性剤の性
質であるとは考えられない、何故ならこのポリオキシエ
チレンはそのブロック共重合体と比較して本質的に高い
親水性を示す物質であるからである。上述したように、
本発明の方法は比較的少量のポリオキシエチレンを使用
してゴムラテックスの凝集を有効に達成することができ
る。ビニル官能性単量体及び種粒子ラテックスの物理的
混合物は凝集剤ラテックスとしては作用しない。得られ
る凝集剤ラテックスは好ましくは５０ナノメーターない
し５００ナノメーターの範囲、より好ましくは２５０ナ
ノメーターないし４５０ナノメーターの範囲、もっとも
好ましくは３３０ナノメーターないし４３５ナノメータ
ーの範囲の凝集剤粒子の粒度をもつ。得られる凝集剤粒
子は狭い粒度分布をもち、これは均一な生成物を形成す
る場合に特に望ましいことである。より特定的にいえ
ば、凝集剤粒子の重量平均直径対数平均直径の比が１．
０ないし２．０の範囲、より好ましくは１．０１ないし
１．０７の範囲、もっとも好ましくは１．０２ないし
１．０３の範囲である。限定された粒度分布をもつ単一
モードの凝集剤ラテックスを使用すれば二重モードの凝
集ラテックスが得られ、一方多重モードの凝集剤ラテッ
クス又は単一モードの凝集剤ラテックスの適当な混合物
を使用すれば広いかつ制御された粒度分布をもつ凝集ラ
テックスが得られる。
【０００５】かく得られる凝集剤ラテックスは水中の凝
集剤粒子をもち、そして得られる凝集ラテックスはつい
で所望の凝集ゴム粒子粒度を得るためにエラストマーラ
テックスに添加することができる。凝集剤粒子の使用量
は凝集されるゴム粒子の重量％として表わして、好まし
くは凝集される粒子１００重量部に基づいて０．５ない
し１０重量部の範囲、より好ましくは凝集される粒子１
００重量部当たり１ないし５重量部の範囲、もっとも好
ましくは凝集される粒子１００重量部に基づいて２ない
し４重量部の範囲である。エラストマーラテックスの粒
子（凝集される粒子）は好ましくは重合体状ジエン粒子
又は重合体状アルキルアクリレート粒子であり、より特
定的にはポリブチルアクリレート、ポリブタジエン、ブ
タジエンとスチレン及び／又はアクリロニトリルとの共
重合体の粒子、より好ましくはブタジエンの単独重合体
及び共重合体の粒子である。適当なジオレフィンはさら
にイソプレンも包含する。
集剤粒子をもち、そして得られる凝集ラテックスはつい
で所望の凝集ゴム粒子粒度を得るためにエラストマーラ
テックスに添加することができる。凝集剤粒子の使用量
は凝集されるゴム粒子の重量％として表わして、好まし
くは凝集される粒子１００重量部に基づいて０．５ない
し１０重量部の範囲、より好ましくは凝集される粒子１
００重量部当たり１ないし５重量部の範囲、もっとも好
ましくは凝集される粒子１００重量部に基づいて２ない
し４重量部の範囲である。エラストマーラテックスの粒
子（凝集される粒子）は好ましくは重合体状ジエン粒子
又は重合体状アルキルアクリレート粒子であり、より特
定的にはポリブチルアクリレート、ポリブタジエン、ブ
タジエンとスチレン及び／又はアクリロニトリルとの共
重合体の粒子、より好ましくはブタジエンの単独重合体
及び共重合体の粒子である。適当なジオレフィンはさら
にイソプレンも包含する。
【０００６】エラストマーラテックス（凝集されるラテ
ックス）のエラストマー粒子の粒度は小さい粒子である
ことが好ましく、これは小さい粒子は典型的には製造す
るのに必要な反応時間が一番少ないからであり、そして
その粒度は好ましくは重量基準の平均直径で１５ナノメ
ーターないし２００ナノメーターの範囲、より好ましく
は７５ナノメーターないし１５０ナノメーターの範囲、
もっとも好ましくは８０ナノメーターないし１２０ナノ
メーターの範囲である。凝集工程は好ましくはエラスト
マー物質のガラス転移温度より高い温度、より特定的に
いえば、好ましくは５０℃ないし７５℃の範囲の温度で
行われる。
ックス）のエラストマー粒子の粒度は小さい粒子である
ことが好ましく、これは小さい粒子は典型的には製造す
るのに必要な反応時間が一番少ないからであり、そして
その粒度は好ましくは重量基準の平均直径で１５ナノメ
ーターないし２００ナノメーターの範囲、より好ましく
は７５ナノメーターないし１５０ナノメーターの範囲、
もっとも好ましくは８０ナノメーターないし１２０ナノ
メーターの範囲である。凝集工程は好ましくはエラスト
マー物質のガラス転移温度より高い温度、より特定的に
いえば、好ましくは５０℃ないし７５℃の範囲の温度で
行われる。
【０００７】得られる凝集粒子は典型的には二重モード
の粒度分布をもち、そのより大きい凝集粒子は１５０ナ
ノメーターないし７００ナノメーターの範囲、より好ま
しくは３００ナノメーターないし６００ナノメーターの
範囲、もっとも好ましくは３２５ナノメーターないし５
５０ナノメーターの範囲の重量平均直径（典型的には毛
管流体力学的分別によって測定して）をもつ。凝集され
るエラストマー粒子の％割合は典型的にはエラストマー
粒子の全重量に基づいて１０ないし３０重量％の範囲、
より典型的には１１ないし２５重量％の範囲、もっとも
典型的には１２ないし２０重量％の範囲である。
の粒度分布をもち、そのより大きい凝集粒子は１５０ナ
ノメーターないし７００ナノメーターの範囲、より好ま
しくは３００ナノメーターないし６００ナノメーターの
範囲、もっとも好ましくは３２５ナノメーターないし５
５０ナノメーターの範囲の重量平均直径（典型的には毛
管流体力学的分別によって測定して）をもつ。凝集され
るエラストマー粒子の％割合は典型的にはエラストマー
粒子の全重量に基づいて１０ないし３０重量％の範囲、
より典型的には１１ないし２５重量％の範囲、もっとも
典型的には１２ないし２０重量％の範囲である。
【０００８】これらの凝集粒子はついでアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体のためのゴ
ム基幹として使用することができる。グラフト共重合体
の製造にはビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニ
トリル単量体及び／又はアルキルメタクリレート単量体
を（凝集及び非凝集）ゴム粒子と反応させることができ
る。適当なグラフト共重合体の例はアクリロニトリル−
ブチルアクリレート−スチレン、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレングラフト共重合体及びメチルメタク
リレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体を包
含する。これらのグラフト共重合体は熱可塑性樹脂、た
とえばビニル芳香族重合体及び共重合体及びアルキルメ
タクリレート重合体及び共重合体、のための耐衝撃性改
良剤として使用し得る。
ル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体のためのゴ
ム基幹として使用することができる。グラフト共重合体
の製造にはビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニ
トリル単量体及び／又はアルキルメタクリレート単量体
を（凝集及び非凝集）ゴム粒子と反応させることができ
る。適当なグラフト共重合体の例はアクリロニトリル−
ブチルアクリレート−スチレン、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレングラフト共重合体及びメチルメタク
リレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体を包
含する。これらのグラフト共重合体は熱可塑性樹脂、た
とえばビニル芳香族重合体及び共重合体及びアルキルメ
タクリレート重合体及び共重合体、のための耐衝撃性改
良剤として使用し得る。
【０００９】
【実施例の記載】本発明の凝集剤ラテックスの製造及び
使用について以下実施例を挙げて説明する。狭い粒度分
布のポリ（ブチルアクリレート）“種”ラテックスを、
ブチルアクリレートを表面活性剤としてラウリル硫酸ナ
トリウム及びイソデシルスルホコハク酸ジナトリウムの
存在下かつ開始剤として過硫酸ナトリウム（ＳＰＳ）及
びメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）の存在下に、ｐ
Ｈ約４及び６５℃で重合することによってＤw ＝１１０
ｎｍにおいて製造する。この“種”ラテックスを下記の
処方で使用する。
使用について以下実施例を挙げて説明する。狭い粒度分
布のポリ（ブチルアクリレート）“種”ラテックスを、
ブチルアクリレートを表面活性剤としてラウリル硫酸ナ
トリウム及びイソデシルスルホコハク酸ジナトリウムの
存在下かつ開始剤として過硫酸ナトリウム（ＳＰＳ）及
びメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）の存在下に、ｐ
Ｈ約４及び６５℃で重合することによってＤw ＝１１０
ｎｍにおいて製造する。この“種”ラテックスを下記の
処方で使用する。
【００１０】 凝集剤の処方 凝集剤 Ａ Ｂ Ｃ 成分／重量部 ──────────────────────────────────── “種” ９．９２５ ４．９６３ １．９８５ 水 ３００．５３７ -------- -------- ブチルアクリレート ９０．０７５ ９５．０３７ ９８．０１５ ＳＭＢＳ ０．０５３２ -------- -------- ＳＰＳ ０．０９３９ -------- -------- ＰＥＧ２００ＭＭ ２．６ -------- -------- 粒度［ＣＨＤＦ−１０００；マテック（Ｍａｔｅｃ）］ Ｄw （ｎｍ） ２２４．６ ２５９．５ ３４１．５ Ｄw ／Ｄn １．０７ １．０３ １．０３ 凝集剤の処方 凝集剤 Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 成分／重量部 ──────────────────────────────────── “種” １．１ １ ０．９ １．９８５ 水 ３００．５３７ ----- ----- ----- ブチルアク ９８．９ ９９ ９９．１ ９８．０１５ リレート ＳＭＢＳ ０．０５３２ ----- ----- ----- ＳＰＳ ０．０９３９ ----- ----- ----- ＰＥＧ２００ＭＭ ２．６ ----- ----- ----- 粒度［ＣＨＤＦ−１０００；マテック］ Ｄw （ｎｍ） ４１３．５ ４３３．９ ４４８．８ ３４６．６ Ｄw ／Ｄn １．０３ １．０３ １．０３ １．０２ 但し、表中の-----は同左の数値を示す略号とする。 ＰＥＧ２００ＭＭはポリ（エチレングリコール）モノメ
タクリレート２００ダルトン（Ｄａｌｔｏｎ）［ポリサ
イエンセス，インク．（ＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉ
ｎｃ．）製］である。反応は６５℃で３時間行った。得
られる凝集剤ラテックスの粒度を示す。
タクリレート２００ダルトン（Ｄａｌｔｏｎ）［ポリサ
イエンセス，インク．（ＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉ
ｎｃ．）製］である。反応は６５℃で３時間行った。得
られる凝集剤ラテックスの粒度を示す。
【００１１】凝集の結果 凝集剤は後記の実施例によって例証されるごとく、少量
ずつ粒径Ｄw ＝９０ｎｍ（ＣＨＤＦ−１０００）のポリ
ブタジエンラテックスに添加する。 凝集剤 使用量（ＰＢＤの 凝集粒子ピークの 凝集粒子割合（％）b ％として） Ｄw （ｎｍ）a ──────────────────────────────────── Ａ ３ ３２５ ２０ Ｃ ３ ５１０ １２ Ｄ ３ ７６３ １２ Ｅ ３ ８０５ １０ Ｆ ３ ８３３ ８ Ｇ ３ ６７３ １５ Ｈ* ３ 注： * Ｈはゴム１００部に基づいてＡ及びビニル官能性単量体（ＰＥＧ２００Ｍ ＭＡ）の３／０．７比の物理的混合物である。
ずつ粒径Ｄw ＝９０ｎｍ（ＣＨＤＦ−１０００）のポリ
ブタジエンラテックスに添加する。 凝集剤 使用量（ＰＢＤの 凝集粒子ピークの 凝集粒子割合（％）b ％として） Ｄw （ｎｍ）a ──────────────────────────────────── Ａ ３ ３２５ ２０ Ｃ ３ ５１０ １２ Ｄ ３ ７６３ １２ Ｅ ３ ８０５ １０ Ｆ ３ ８３３ ８ Ｇ ３ ６７３ １５ Ｈ* ３ 注： * Ｈはゴム１００部に基づいてＡ及びビニル官能性単量体（ＰＥＧ２００Ｍ ＭＡ）の３／０．７比の物理的混合物である。
【００１２】a 二重モード粒度分布が得られた。記載
した粒度はより大きい粒子のピークのみについてのもの
である。b より大きい粒度に凝集されたポリブタジエンの重量
％。 Ｇの凝集剤をＤw ＝８２．１の粒度をもつポリブチルア
クリレートの凝集のために使用しかつ３％の割合で使用
したところ凝集粒子ピークＤw ３７０（ｎｍ），凝集率
１０％を与えた。
した粒度はより大きい粒子のピークのみについてのもの
である。b より大きい粒度に凝集されたポリブタジエンの重量
％。 Ｇの凝集剤をＤw ＝８２．１の粒度をもつポリブチルア
クリレートの凝集のために使用しかつ３％の割合で使用
したところ凝集粒子ピークＤw ３７０（ｎｍ），凝集率
１０％を与えた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 3/075 ＣＥＱ Ｃ０８Ｌ 9/10 ＬＢＦ 21/02 ＬＢＲ (72)発明者 ヴィジャヤ・クマール・クルガンティ アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、ワシントン、コヴェントリー・コー ト、33番 (72)発明者 ドナルド・マイケル・クーリッチ アメリカ合衆国、オハイオ州、マリエッ タ、ボックス386エー、アールティー７ （番地なし) (72)発明者 ジョン・フレデリック・グラフ アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、ヴィエナ、51エスティー・ストリー ト、809番
Claims (11)
- 【請求項１】 つぎの工程： （Ａ）（ａ）エチレン性不飽和単量体及び（ｂ）ビニル
官能基を含むポリオキシエチレンのラジカル共重合によ
り凝集剤ラテックスを形成し、その際共重合を水の存在
下で行い、該共重合によってポリオキシエチレンが結合
された凝集剤粒子を形成し； （Ｂ）かく得られる凝集剤粒子を、重量平均基準で直径
１５ナノメーターないし２００ナノメーターの平均粒度
をもつゴム状粒子のラテックスと混合して凝集粒子を形
成する；工程を含んでなるゴム状重合体のラテックスの
凝集法。 - 【請求項２】 ゴム状粒子がポリブタジエン粒子及びブ
タジエンの共単量体粒子から選んだ粒子である請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 ポリオキシエチレンが１，５００ないし
５０，０００の範囲の数平均分子量をもつ請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 凝集剤粒子が該凝集剤粒子の合計重量に
基づいて７５重量％ないし９９重量％のブチルアクリレ
ート及び０．５ないし１０重量％のポリオキシエチレン
を含有してなる請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 凝集剤粒子が１．０ないし２．０の範囲
の重量平均直径対数平均直径の比をもつ請求項１記載の
方法。 - 【請求項６】 本質的に前記共重合及び前記凝集の工程
からなる請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記共重合及び前記凝集の工程からなる
請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 ポリオキシエチレンが２，０００ないし
１０，０００の範囲の数平均分子量をもつ請求項１記載
の方法。 - 【請求項９】 ポリオキシエチレンのビニル官能性分子
部分がメチルメタクリレート単量体から誘導される請求
項１記載の方法。 - 【請求項１０】 工程（Ａ）の共重合がさらに重合体状
種粒子を含有する請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 ビニル官能基含有ポリオキシエチレン
が式： ＯＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 （Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 ）n ＯＲ′ （式中、Ｒ及びＲ′は独立的に水素又はＣ1 −Ｃ4 アル
キル基でありそしてｎは５０ないし２００である）の縮
合生成物である請求項３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US259314 | 1994-06-13 | ||
| US08/259,314 US5470895A (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Agglomerating agent latex with bound poly(ethylene oxide) |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120172A true JPH08120172A (ja) | 1996-05-14 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7140960A Pending JPH08120172A (ja) | 1994-06-13 | 1995-06-08 | 結合ポリ（エチレンオキシド）を有する凝集剤ラテックス |
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|---|---|
| US (1) | US5470895A (ja) |
| EP (1) | EP0687689B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08120172A (ja) |
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| DE (1) | DE69511179T2 (ja) |
| ES (1) | ES2133673T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005085299A1 (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Kaneka Corporation | 乳化重合ラテックス凝集粒子の製造方法 |
| JP2012503069A (ja) * | 2008-09-18 | 2012-02-02 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | フルオロエラストマーの凝固方法 |
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| DE10009909A1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Kautschuke mit Polyether-Seitengruppen |
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| DE10102210A1 (de) | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Agglomeration von feinteiligen Polybutadienlatices |
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| US6610793B1 (en) | 2000-05-26 | 2003-08-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same |
| JP2002020566A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明、耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2006006994A2 (en) * | 2004-06-22 | 2006-01-19 | Lexmark International, Inc. | Inkjet ink composition |
| WO2006080984A2 (en) * | 2005-01-25 | 2006-08-03 | Lexmark International, Inc. | Inkjet ink binder and inkjet ink composition |
| DE102005022632B4 (de) | 2005-05-11 | 2022-05-25 | Ineos Styrolution Europe Gmbh | Teilchenförmiger Kautschuk, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung, sowie Pfropfcopolymerisat, thermoplastische Formmasse und Verfahren zu deren Herstellung |
| CN113651903B (zh) * | 2021-08-10 | 2023-05-26 | 上海中化科技有限公司 | 一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3892700A (en) * | 1968-10-15 | 1975-07-01 | Exxon Research Engineering Co | Method of treating stable polymer latex to produce therefrom stable latex having decreased viscosity |
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| JPS5216590A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of high impact resin |
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-
1994
- 1994-06-13 US US08/259,314 patent/US5470895A/en not_active Expired - Fee Related
-
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- 1995-05-23 ES ES95303432T patent/ES2133673T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 DE DE69511179T patent/DE69511179T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-08 JP JP7140960A patent/JPH08120172A/ja active Pending
- 1995-06-13 CN CN95106561A patent/CN1052012C/zh not_active Expired - Fee Related
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