JPH0948898A

JPH0948898A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0948898A
Application number: JP21942495A
Authority: JP
Inventors: Sukeji Yoshihara; 資二吉原; Kazutoshi Terada; 和俊寺田; Toshiaki Sato; 寿昭佐藤; Akio Kobayashi; 昭夫小林; Atsuhiro Higuchi; 敦宏樋口
Original assignee: Kureha Corp; Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kureha Corp; Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-08-07
Filing date: 1995-08-07
Publication date: 1997-02-18

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性に優れ、かつ塩化ビニル樹脂本来の
比較的高い弾性率を維持している性能バランスに優れた
塩化ビニル系樹脂組成物の提供。【解決手段】（ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（ｂ）ゴム状重合体を幹重合体成分とし、ビニル系単量
体を重合してなる重合体をグラフト重合体成分とするグ
ラフト共重合体０．５〜３０重量部、及び（ｃ）Ａ成分
が（メタ）アクリル酸エステル系単量体５０重量％以上
からなる単量体を重合してなる重合体ブロックであり、
Ｂ成分が芳香族ビニル系単量体４０重量％以上、ただ
し、（メタ）アクリル酸エステル系単量体は５０重量％
未満である混合単量体を重合してなる重合体ブロックで
あるＡ−Ｂ型ブロック共重合体０．１〜１０重量部から
なることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は、耐衝撃性、曲げ弾性の
性能バランスに優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、ゴム状重合体を幹重合体成分としビ
ニル系単量体の重合体をグラフト重合体成分とするグラ
フト共重合体を含有する塩化ビニル系樹脂に、更に、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体（本明細書におい
て、「（メタ）アクリル酸エステル」の語は、メタクリ
ル酸エステルとアクリル酸エステルを包括する用語とし
て、すなわち、「メタクリル酸エステルおよび／又はア
クリル酸エステル」を意味する用語として用いる）を主
成分とする単量体を重合してなる重合体ブロックと芳香
族ビニル系単量体を主成分とする単量体を重合してなる
重合体ブロックとからなるブロック共重合体を配合して
なる、耐衝撃性、曲げ弾性の性能バランスに優れた塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は衝撃に対して脆い欠
点を有している。この欠点を改良する方法として、ゴム
重合体の存在下にスチレン、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル等のビニル系単量体を単独でまたは二種以
上の混合物としてグラフト重合して得られる各種のグラ
フト共重合体（以後、「強化剤」とも言う）を塩化ビニ
ル系樹脂に混合する多くの提案がなされている（特公平
３−４６４９６号公報、特開平３−２２７３５１号公
報、特公平４−７７２０１号公報等）。これらの方法で
は、塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性が、基本的には
強化剤を構成しているゴム成分の粒子径や量に依存して
いる。

【０００３】一般的には、ゴム成分量を多くするにつ
れ、強化剤の耐衝撃性改良性能が高まる。しかし、耐衝
撃性改良効果の優れた強化剤であっても、要求される耐
衝撃性を付与するためには強化剤の配合量を増加する必
要があり、そのため塩化ビニル系樹脂の耐熱温度や弾性
率の低下が生じ易くなり、塩化ビニル系樹脂本来の特徴
が失われる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等はかかる現
状に鑑み、塩化ビニル系樹脂本来の特性を損なうことな
く、高い衝撃強度を有する塩化ビニル系樹脂組成物を得
るべく鋭意研究した結果、特定の構成を有するブロック
共重合体を、ゴム状重合体を幹重合体成分とし、ビニル
系単量体を重合してなる重合体をグラフト重合体成分と
するグラフト共重合体である耐衝撃性強化剤と併用し
て、塩化ビニル系樹脂に配合することにより、これら性
能がバランスよく向上することを見出し、その知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物は、（ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（ｂ）ゴム状重合体を幹重合体成分とし、ビニル系単量
体を重合してなる重合体をグラフト重合体成分とするグ
ラフト共重合体０．５〜３０重量部、及び（ｃ）Ａ成分
が（メタ）アクリル酸エステル系単量体５０重量％以上
と、残余がこれら（メタ）アクリル酸エステル系単量体
と共重合可能な単量体とからなる混合単量体を重合して
なる重合体ブロックであり、Ｂ成分が芳香族ビニル系単
量体４０重量％以上と、残余がこれら芳香族ビニル系単
量体と共重合可能な単量体であり、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体が５０重量％未満である混合単量体を
重合してなる重合体ブロックであるＡ−Ｂ型ブロック共
重合体０．１〜１０重量部からなることを特徴とする。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００７】（ｃ）Ａ−Ｂ型ブロック共重合体本発明において、ゴム状重合体をベースないしコア（幹
重合体）成分とするグラフト共重合体と併用して塩化ビ
ニル系樹脂に配合して用いられるＡ−Ｂ型ブロック共重
合体は、Ａ成分が、（メタ）アクリル酸エステルの少な
くとも１種を主成分とする（メタ）アクリル酸エステル
系重合体ブロックであり、（メタ）アクリル酸エステル
の具体例としては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等のアルキル
基の炭素数が１〜１２である（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピル等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル等が挙げられるが、これらの中で、アルキル基の炭素
数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
が好ましく、その中でもメタクリル酸メチルが塩化ビニ
ル系樹脂との相溶性の点から最も好ましい。（本明細書
において、「（メタ）アクリル酸」の語は、メタクリル
酸と、アクリル酸とを包括する意味で用いる）。

【０００８】Ａ成分の主成分である（メタ）アクリル酸
エステルの含有割合は５０重量％以上である必要があ
り、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重
量％以上である。また、Ａ成分には、塩化ビニル系樹脂
との相溶性を妨げない範囲である５０重量％以下、好ま
しくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下
であれば、上記以外の共重合性成分（以下、任意の共重
合成分と記すこともある）からなる重合体成分を含有す
ることもできる。その具体例としてはエチレン、プロピ
レン等のα−オレフィン；スチレン、α−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリル酸及びそ
のアンモニウム塩または金属塩；（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリルアミド−２−メチルプロピルスルホン酸及
びそのアンモニウム塩または金属塩等の（メタ）アクリ
ルアミド類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビニル
化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸
ビニル等の脂肪酸ビニル類；（メタ）アクリロニトリル
酸；マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、これらのエ
ステル、塩類あるいは無水物等が挙げられる。これら任
意の共重合成分は、一般に（メタ）アクリル酸エステル
とのランダム共重合体としてＡ成分に含まれる。

【０００９】次に、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体のＢ成分
は、少なくとも１種の芳香族ビニル系単量体を主成分と
する重合体であり、Ｂ成分を構成する単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルキシレン、エチルスチレン、ブチルスチレン、ビ
ニルナフタレン等が挙げられるが、これらの中で重合性
並びに経済性の観点からスチレンが最も好ましい。

【００１０】Ｂ成分の主成分である芳香族ビニル系単量
体の含有割合は、４０重量％以上である必要があり、好
ましくは６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以
上である。このＢ成分には、本発明の組成物を構成する
配合剤の分散性を阻害しない範囲で、Ｂ成分の６０重量
％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは２
０重量％以下で、上記以外の単量体からなる重合体成分
を含有することができる。これら単量体の具体例として
は、Ａ成分におけるスチレン、α−メチルスチレン等の
芳香族ビニル化合物を除く任意の共重合成分として記載
したもの及び（メタ）アクリル酸エステルを挙げること
ができる。ただし、（メタ）アクリル酸エステルをＢ成
分に用いるときは、Ｂ成分の５０重量％未満、好ましく
は２０重量％未満とする。この（メタ）アクリル酸エス
テル量が５０重量％以上となるとＢ成分もＡ成分と同様
に塩化ビニル系樹脂との相溶性が高まり、耐衝撃性の改
良効果が低下してくる。これら単量体は、一般に芳香族
ビニル系単量体とのランダム共重合体としてＢ成分中に
含まれる。

【００１１】Ａ成分ならびにＢ成分の分子量としては特
に制限はないが、両成分ともに通常数平均分子量（ＧＰ
Ｃ法による標準ポリスチレン基準の換算分子量）で１０
００〜３０万、好ましくは５０００〜１０万の範囲から
選ばれる。数平均分子量が１０００よりも小さいとき
は、耐衝撃性の付与効果が小さく、一方、それが３０万
以上になると経済的手法で該重合体を製造することが困
難となる。

【００１２】また、Ａ成分とＢ成分との割合は特に制限
はないが、重量比で通常１／９〜９／１が好ましく、相
溶性の観点から、より好ましくは２／８〜８／２であ
る。

【００１３】この重量比以外となると、グラフト共重合
体と併用したときのアイゾット強度の改良効果が十分に
は得られなくなる。

【００１４】このＡ−Ｂ型ブロック共重合体の製造方法
は、特に限定されるものではないが、その一例として、
Ａ成分またはＢ成分の重合体を構成する単量体を、チオ
カルボン酸或いは２−アセチルチオエチルチオール、１
０−アセチルチオデカンチオール等の、分子内にチオエ
ステルとチオール基とを含有する化合物の存在下で、重
合して得られた重合体を、水酸化ナトリウムやアンモニ
ウム等のアルカリで処理することにより、片末端にチオ
ール基を有する重合体を製造し、次いで、該重合体の存
在下で、他方の成分の単量体をラジカル重合する方法
（特開昭５９−１８９１１１号公報）が、簡便かつ高効
率であることからより好ましい方法である。

【００１５】（ｂ）グラフト共重合体次に、本発明の組成物において上記した（ｃ）成分とし
てのブロック共重合体と併用する耐衝撃性強化剤である
グラフト共重合体は、幹重合体成分（コア成分）として
のジエン系或いはアクリル系ゴム状重合体の存在下に、
グラフト重合体成分（シェル成分）として、芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体、アルキル基の炭
素数が１〜１２であるメタクリル酸アルキルエステルな
どのビニル系単量体、および必要に応じてこれら単量体
と共重合可能な単量体から選ばれる少なくとも１種の単
量体をグラフト重合して得られるものである。また、こ
れら単量体に、その他の単量体として架橋性単量体を含
めることもできる。

【００１６】ジエン系ゴム状重合体は、ブタジエンやイ
ソプレン等の共役ジエン系単量体の少なくとも５０重量
％、好ましくは６０〜１００重量％と、これと共重合可
能なビニル系単量体とからなる単量体組成物を乳化重合
して得られる重合体である。

【００１７】また、アクリル系ゴム状重合体は、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート等の炭素数が２〜１０のアルキル基を有
するアクリル酸アルキルエステル系単量体の少なくとも
５０重量％、好ましくは６０〜１００重量％と、これと
共重合可能なビニル系単量体とからなる単量体組成物を
乳化重合して得られる重合体である。

【００１８】これらジエン系ゴム或いはアクリル系ゴム
において、必要に応じて用いることのできる共重合可能
なビニル系単量体としては、以下のようなものが挙げら
れる。

【００１９】例えば、メチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート等の炭素数が１〜１０のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタク
リル酸等のα，β−不飽和カルボン酸、エポキシ基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、２−
クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル、スチ
レンやα−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体、
或いは酢酸ビニル等の炭素数が１〜５の脂肪酸のビニル
エステル等が挙げられる。

【００２０】さらに、ジエン系ゴムでは、炭素数が１〜
１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
を、アクリル系ゴムでは共役ジエン系単量体を共重合可
能なビニル系単量体に含めることができる。

【００２１】また、これらゴム状重合体の製造にあたっ
ては、上記単量体と共重合可能な架橋性単量体、或いは
連鎖移動剤を用いることもできる。特にこの架橋性単量
体はゴム状重合体を構成する単量体成分の合計量の１０
重量％以下、好ましくは０．１〜５重量％、より好まし
くは０．１〜３重量％の範囲で用いることができる。

【００２２】これら架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能性ビニル化
合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート等のジメタクリル酸エス
テル、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート等のジアクリル酸エステル、
メタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ト
リシアヌル酸等のアリルエステル等を用いることができ
るが、これらに限定されるものではない。また、連鎖移
動剤としてはアルキルメルカプタン等の公知の連鎖移動
剤を用いることができる。

【００２３】このゴム状重合体の粒子径はラテックス状
態において、通常、５０〜５００ｎｍ、好ましくは８０
〜３００ｎｍのものが用いられる。５０ｎｍ未満となる
と耐衝撃性付与効果が小さくなり、また、５００ｎｍを
越えて大きくなると、製造時の重合時間が長くなり、重
合の安定性も低下するなどの製造上の問題が生ずるので
好ましくない。

【００２４】次に、グラフト共重合体のグラフト成分を
構成する単量体としては、前記ゴム状重合体の構成単量
体として記載したと同じアクリル基の炭素数が１〜１２
のメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル系単量
体、及びシアン化ビニル系単量体等から選ばれる少なく
とも１種の単量体１００〜７０重量％と、これらと共重
合可能な単量体０〜３０重量％とからなる（混合）単量
体が用いられる。

【００２５】特にアクリル系ゴム状重合体に対しては、
炭素数が１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アル
キルエステル単独或いは２種以上の混合単量体が好まし
く用いられる。

【００２６】また、前述したゴム状重合体の製造に用い
られると同じ架橋性単量体を、必要に応じてグラフト重
合過程において併用することもできる。その使用量は耐
衝撃性付与効果が損なわれない範囲であるビニル系混合
単量体の５重量％以下が好ましい。

【００２７】ゴム状重合体へのこれらグラフト成分のグ
ラフト重合は、上記のゴム状重合体５０〜８５重量部、
好ましくは６５〜８０重量部含むラテックスの存在下
に、上記ビニル系混合単量体１５〜５０重量部、好まし
くは２０〜３５重量部（但し、ゴム状重合体との合計量
を１００重量部とする）を公知の乳化重合法で重合する
ことによって行うことができる。このグラフト重合に際
して、グラフト成分を一括して添加してもよく、また、
２回以上に分割してもよく、分割した添加成分の組成が
同じでも、それぞれ異なっていてもよい。また、グラフ
ト成分を構成する単量体を連続的に添加してもよい。

【００２８】ゴム状重合体の割合が５０重量部未満で
は、耐衝撃性付与効果が低下し、一方、８５重量部を越
えると、得られるグラフト共重合体が保管貯蔵中にブロ
ッキングを生じる傾向にあり、塩化ビニル樹脂中への分
散性が低下したり、本発明の塩化ビニル系組成物の耐熱
性が低下するので好ましくない。

【００２９】（ａ）塩化ビニル系樹脂本発明において、上記（ｂ）グラフト共重合体及び
（ｃ）Ａ−Ｂ型ブロック共重合体を配合して改質すべ
き、基材としての塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル樹脂
もしくは塩化ビニルと３０重量％以下の臭化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、エチレン、アクリル酸、メ
タクリル酸などの共重合可能な単量体との共重合体或い
は塩素化した塩化ビニル樹脂及びそれらの混合物であ
る。塩化ビニル系樹脂の重合度としては、通常５００〜
３０００であり、成形性や性能面から６００〜１７００
が好ましく用いられる。

【００３０】［組成物］本発明の組成物を構成する樹脂
成分の割合は、塩化ビニル系樹脂１００重量部とグラフ
ト共重合体０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重
量部、より好ましくは３〜２０重量部及びＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜
６重量部からなるものである。

【００３１】該ブロック共重合体の配合量が０．１重量
部未満では配合効果、即ち耐衝撃性の改良効果は乏し
く、１０重量部を越えて多く配合すると再び耐衝撃性が
低下してくることからこの範囲外では好ましくない。

【００３２】また、グラフト共重合体の配合量も０．５
重量部未満では塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性の改良効果
はなく、３０重量部を越えて多く配合すると弾性率、耐
熱温度等の低下が大きくなり好ましくない。

【００３３】本発明の組成物には、通常塩化ビニル系樹
脂に用いられる熱安定剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、抗酸化剤、帯電防止剤、顔料、加工助剤、充填剤、
その他の耐衝撃改良剤等を必要に応じて用いることがで
きる。

【００３４】本発明の組成物を構成するこれらの成分の
混合は、公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサーやリ
ボンブレンダー等の混合機を用いて粉体状で混合した
り、さらに得られた粉体状の混合物をロール混練機や押
出混練機で溶融混合してもよい。

【００３５】このようにして得られた本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、カレンダー成形、溶融押出成形、射
出成形、プレス成形等の、一般に塩化ビニル系樹脂の成
形加工に用いられている成形加工法により種々の成形物
に成形することができる。

【００３６】

【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例を挙げて
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。尚、以下の記載における「％」、
「部」及び「比」は特に断りのない限り、重量％、重量
部及び重量比である。

【００３７】以下の実施例、比較例において、塩化ビニ
ル系樹脂組成物に用いたＡ−Ｂ型ブロック共重合体を表
１に、また、グラフト共重合体を表２に示した。表１に
記載した数平均分子量はゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）を用いて公知の方法で測定した値
である。

【００３８】［実施例１］表１に示したＡ−Ｂ型ブロッ
ク共重合体ＡＢ−１の１部と、表２に示したグラフト共
重合体ＧＭ−１の１２部とを、オクチル錫メルカプト系
安定剤（商品名：ＫＳ２０００Ａ；共同薬品製）２．０
部、内部滑剤（商品名：Ｋａｌｌｅｎ８８；東京ファイ
ンケミカル製）０．８部、外部滑剤（商品名：ＷａｘＯ
Ｐ；ヘキスト社製）０．２部、アクリル系加工助剤（商
品名：Ｋ１２０ＮＤ；Ｒ＆Ｈ社製）１．０部と共に、塩
化ビニル樹脂（重合度７００）１００部と、ヘンシェル
ミキサーを用いて、粉体温度１２０℃で１分間混合し、
得られた塩化ビニル樹脂コンパウンドを表面温度１８０
℃の混練ロールで３分間混練し、次いで得られたシート
を金型温度２００℃のプレス成形機で３分間予熱し、引
き続き１．４７×１０⁷Ｐａ（１５０ｋｇｆ／ｃｍ²）
の圧力で２分間の加圧成形を行い、厚さ３ｍｍの成形板
を作成した。

【００３９】得られた成形板から、ＪＩＳＫ−７１１
０に準じて、試験片を作成し、アイゾット強度を測定し
た。尚、衝撃試験後の試験片が２つに分離せずに破壊し
た試験片の全試験片に対する割合をダクタイル破壊率
（％）として求めた。

【００４０】また、この成形板を用いて、ＪＩＳＫ−
７２０３に準じて、曲げ弾性率を測定した。

【００４１】結果を表３に示す。

【００４２】［実施例２〜４及び比較例１〜３］ブロッ
ク共重合体及びグラフト共重合体の配合量を表３に示し
たように変更した以外は、実施例１と同様にして試験を
行った。

【００４３】結果を表３に示してあるように、Ａ−Ｂ型
ブロック共重合体（ＡＢ−１）を特定量（例では０．３
〜５部）配合すると、グラフト共重合体（ＧＭ−１）で
強化された塩化ビニル系樹脂組成物から得られる成形物
のアイゾット強度は、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体を配合
しない比較例１、及び比較例１に強化剤ＧＭ−１を２部
増量して配向した比較例２に比べて、大幅に向上するこ
とが認められる。また、ブロック共重合体を特定量以上
に配合すると、比較例３に示されるようにアイゾット強
度の顕著な向上は認められない。

【００４４】［実施例５〜８及び比較例４］グラフト共
重合体及びブロック共重合体の種類を表３に示したよう
に変更した以外は、実施例１と同様にして試験を行っ
た。

【００４５】結果を表３に一緒に示してあるが、グラフ
ト共重合体（ＧＭ−２）及びブロック共重合体（ＡＢ−
１〜ＡＢ−４）の種類が異なる組合せでも、ＧＭ−１と
ＡＢ−１との組合せと同様に、塩化ビニル系樹脂組成物
の曲げ弾性率を低下することなく、アイゾット強度が明
らかに向上している。

【００４６】［実施例９〜１１及び比較例５〜１０］グ
ラフト共重合体（ＧＭ−１〜ＧＭ−３）及びブロック共
重合体（ＡＢ−１、ＡＢ−５、ＡＢ−６）の種類と配合
量を表４に示したように変更した以外は、実施例１と同
様にして試験を行った。

【００４７】結果を表４に示してあるが、グラフト共重
合体とブロック共重合体との併用系ではアイゾット強度
の改良が明らかに認められるが、グラフト共重合体の配
合量が過剰になるとアイゾット強度ならびに曲げ弾性率
がともに低下し（比較例７）、アイゾット強度と曲げ弾
性率に及ぼす改良効果が大幅に低下している。

【００４８】尚、ブロック共重合体（ＡＢ−１）単独で
は比較例６に示されるようにアイゾット強度を向上させ
る効果は殆ど認められない。

【００４９】また、グラフト共重合体ＧＭ−１及びその
配合量を、ＳＥＢＳ１２部（比較例８）、ＥＶＡ８部
（比較例９）、またはＣＬＰＥ８部（比較例１０）に、
それぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして強化剤
の比較試験を行ったところ、表４に示してあるように、
これら、ＳＥＢＳ、ＥＶＡ並びにＣＬＰＥを配合した組
成物は、ともにアイゾット強度と曲げ弾性率が明らかに
劣っており、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の優位が
顕著に示されている。

【００５０】［実施例１２〜１３及び比較例１１〜１
２］樹脂組成を表５に示すように変更し、安定剤等の配
合剤処方を、ブチル錫マレートポリマー系安定剤（商品
名：Ｔ１１６Ｊ、勝田化工製）１部、ブチル錫マレート
エステル系安定剤（商品名：ＲＣ−９０Ｅ、三共有機合
成製）２部、内部滑剤（商品名：リケマールＳ−１０
０、理研ビタミン製）１部、外部滑剤（商品名：Ｗａｘ
−ＯＰ、ヘキスト製）０．３部、高分子加工助剤として
Ｋ１２５Ｐ（呉羽化学製）５部とＫ１７５Ｐ（呉羽化学
製）１部に変更した以外は実施例１と同様にして試験を
行った。

【００５１】結果を表５に示したように、グラフト共重
合体（ＧＭ−４、ＧＭ−２）とブロック共重合体（ＡＢ
−１）とを併用することで、アイゾット強度が明らかに
向上している。また実施例１３は重合度７００の塩化ビ
ニル樹脂（呉羽化学製：クレハＰＶＣＳ−９００７）
と重合度６８０で塩素化度６５％の塩素化塩化ビニル樹
脂（日本カーバイト製：Ｔ７４２）との混合樹脂を用い
ているが、重合度８００の塩化ビニル樹脂（呉羽化学
製：クレハＰＶＣＳ−９００８）単独の組成物（実施
例１２）と同様に、グラフト共重合体とブロック共重合
体との併用によりアイゾット強度が向上していることが
認められる。

【００５２】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、弾
性率を維持し、耐衝撃性が大幅に改良されており、かつ
容易に溶融成形することができるので、パイプ、異形押
出成形物等の各種建材、シート、フィルム或いはボトル
等の包装資材、電気部品や電子部品等の精密成形物等に
有用に用いることができる。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

フロントページの続き (72)発明者佐藤寿昭岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者小林昭夫福島県いわき市錦町落合16番地呉羽化学工業株式会社錦総合研究所内 (72)発明者樋口敦宏福島県いわき市錦町落合16番地呉羽化学工業株式会社錦総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（ｂ）ゴム状重合体を幹重合体成分とし、ビニル系単量
体を重合してなる重合体をグラフト重合体成分とするグ
ラフト共重合体０．５〜３０重量部、及び（ｃ）Ａ成分
が（メタ）アクリル酸エステル系単量体５０重量％以上
と、残余がこれら（メタ）アクリル酸エステル系単量体
と共重合可能な単量体とからなる混合単量体を重合して
なる重合体ブロックであり、Ｂ成分が芳香族ビニル系単
量体４０重量％以上と、残余がこれら芳香族ビニル系単
量体と共重合可能な単量体であり、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体が５０重量％未満である混合単量体を
重合してなる重合体ブロックであるＡ−Ｂ型ブロック共
重合体０．１〜１０重量部からなることを特徴とする塩
化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】Ａ−Ｂ型ブロック共重合体のＡ成分の
（メタ）アクリル酸エステル系単量体がアルキル基の炭
素数が１〜１２である（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルであり、Ｂ成分の芳香族ビニル系単量体がスチレン
である請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】グラフト共重合体の幹重合体成分が、共
役ジエン系単量体またはアルキル基の炭素数が２〜１０
のアクリル酸アルキルエステル系単量体５０〜１００重
量％と、これらと共重合可能なビニル系単量体０〜５０
重量％及び架橋性単量体０〜１０重量％からなる単量体
混合物を重合してなるゴム状重合体５０〜８５重量部で
あり、グラフト重合体成分がメタクリル酸アルキルエス
テル系単量体、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビ
ニル系単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体７０
〜１００重量％と、これら単量体と共重合可能なビニル
系単量体０〜３０重量％および架橋性単量体０〜５重量
％からなる混合単量体を重合してなる重合体１５〜５０
重量部である請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂組成
物。