JPH08114808A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 液晶の配向性が良好でプレチルト角の大きな
液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤の提供。
液晶配向膜に発現されるプレチルト角の大きさが、膜厚
条件やラビング条件によって影響されにくい液晶配向剤
の提供。ＳＴＮ型表示素子用およびＴＮ型表示素子用の
配向膜を形成するために特に好適に用いることができる
液晶配向剤の提供。 【構成】 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物に対して、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表されるビスアミノフェノキシ化
合物、（Ｃ）特定のジアミン化合物および（Ｄ）その他
のジアミン化合物を、特定の割合で反応させて得られる
ポリアミック酸および／またはそのポリアミック酸を脱
水閉環した重合体を含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶配向剤に関し、さ
らに詳しくは、液晶の配向性が良好でかつ膜厚条件やラ
ビング条件に影響されない大きなプレチルト角が発現さ
れる液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリイミドなどからなる液晶配向
膜が透明導電膜を介して表面に形成されている２枚の基
板の間に、正の誘電異方性を有するネマチック型液晶の
層を形成してサンドイッチ構造のセルとし、前記液晶分
子の長軸が一方の基板から他方の基板に向かって連続的
に９０度捻れるようにしたＴＮ型液晶セルを有するＴＮ
（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型表示素子が知ら
れている。このＴＮ型表示素子における液晶の配向は、
通常、ラビング処理が施された液晶配向膜により実現さ
れる。

【０００３】然るに、ＴＮ型表示素子はコントラストお
よび視角依存性が劣ることから、最近、これらが改善さ
れたＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔ
ｉｃ）型表示素子が開発された。このＳＴＮ型表示素子
は、ネマチック型液晶物質に光学活性物質であるカイラ
ル剤をブレンドしたものを液晶材料として用い、当該液
晶分子の長軸が基板間で連続的に１８０度以上にわたっ
て捻れるようにしたことにより生じる複屈折効果を利用
するものである。

【０００４】しかして、液晶基板間において液晶分子の
長軸が大きく捻れた状態を得るためには、大きなプレチ
ルト角、例えば６度以上のプレチルト角が必要となる。
これを達成するために、初期のＳＴＮ型表示素子におけ
る基板表面の配向処理法として、二酸化ケイ素の斜方蒸
着法が利用されていた。しかし、斜方蒸着法による配向
処理は生産性に難点があるため、現在ではポリイミドな
どの有機高分子樹脂の薄膜をレーヨンなどの布材で一定
の方向に擦ることによって当該薄膜に液晶分子の配向能
を付与するラビング処理が広く行われている。

【０００５】しかしながら、従来のポリイミドを含有す
る液晶配向膜によってＳＴＮ型表示素子が構成されてい
る場合には、当該液晶配向膜におけるプレチルト角が小
さいために、液晶基板間において液晶分子の長軸が１８
０度以上捻れた状態を得ることができず、所期の表示機
能を得ることが困難である。

【０００６】また、ＳＴＮ型表示素子においては、その
原理上、膜厚斑やラビング斑などにより生じるプレチル
ト角のばらつきが表示斑となって現れやすいため、プレ
チルト角を発現させるための工程に大きい自由度を有す
る材料が求められていた。

【０００７】一方、ＳＴＮ型表示素子に比べて大きなプ
レチルト角を必要としないＴＮ型表示素子についても、
近年における表示品位の向上の要請に応えるために、従
来のＴＮ型表示素子におけるプレチルト角よりも１度か
ら２度程度大きなプレチルト角（例えば３〜４度程度）
が得られることが要求されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、本発明の第１
の目的は、液晶の配向性が良好でプレチルト角の大きな
液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、液晶配向膜に発
現されるプレチルト角の大きさが膜厚条件やラビング条
件によって影響されにくい液晶配向剤を提供することに
ある。本発明の第３の目的は、ＳＴＮ型表示素子用の配
向膜およびＴＮ型表示素子用の配向膜を形成するために
特に好適に用いることができる液晶配向剤を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の液晶配向剤は、
（Ａ）テトラカルボン酸二無水物（以下「酸Ａ」とい
う）に対して、（Ｂ）下記式（Ｉ）で表されるビスアミ
ノフェノキシ化合物（以下「ジアミンＢ」という）、
（Ｃ）下記化合物（Ｃ−１）〜化合物（Ｃ−４）から選
ばれる少なくとも１種のジアミン化合物（以下「ジアミ
ンＣ」という）、および（Ｄ）ジアミンＢおよびジアミ
ンＣ以外のジアミン化合物（以下「ジアミンＤ」とい
う）を、ジアミンＢ：ジアミンＣ：ジアミンＤの比が２
０〜８０：２０〜８０：０〜４０（モル％）となる割合
で反応させて得られるポリアミック酸（以下「重合体
Ｐ」という）および／または重合体Ｐを脱水閉環した重
合体（以下「重合体Ｑ」という）を含有することを特徴
とする。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】以下、本発明の液晶配向剤について詳細に
説明する。 ＜重合体Ｐ＞本発明の液晶配向剤を構成する重合体Ｐ
は、特定の比率のジアミンＢおよびジアミンＣの二者、
あるいは、特定の比率のジアミンＢ、ジアミンＣおよび
ジアミンＤの三者を酸Ａに対して反応させることにより
得られるポリアミック酸である。

【００１３】＜酸Ａ＞重合体Ｐの合成に供される酸Ａ
（テトラカルボン酸二無水物）としては、ブタンテトラ
カルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン酸二無
水物；１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペ
ンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノル
ボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラ
ヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２
−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ
［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−
テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族または脂環族テ
トラカルボン酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテ
トラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビ
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカル
ボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニル
シランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フ
ランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，
４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二
無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパ
ン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプ
ロピリデンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フ
タル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−
フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、
ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェ
ニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）
−４，４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香族テ
トラカルボン酸二無水物を挙げることができる。これら
のうちでは、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ
−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン
などが液晶配向性の観点から好ましい。

【００１４】＜ジアミン化合物＞重合体Ｐの合成に供さ
れるジアミン化合物としては、上記式（Ｉ）で表される
ジアミンＢ（ビスアミノフェノキシ化合物）およびジア
ミンＣが必須成分とされる。

【００１５】＜ジアミンＢ＞ジアミンＢを表す上記式
（Ｉ）において、Ｒ¹ は炭素数２〜２０、好ましくは８
〜１４の直鎖または分岐アルキレン基を示す。Ｒ¹ の炭
素数が１であると、液晶配向剤の安定性が悪化し、Ｒ¹
の炭素数が２０を超える場合には、液晶配向性能が低下
するので好ましくない。

【００１６】ジアミンＢは、例えば３−ニトロフェノー
ル、４−ニトロフェノールなどのニトロフェノール化合
物と、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を分子中に
２つ含有する直鎖または分岐アルキレン骨格のジハロゲ
ン化合物とを、溶媒中において、塩基性触媒の存在下で
反応させてジニトロ化合物を得、さらに、このジニトロ
化合物を還元してニトロ基をアミノ基に変換することに
より得られる。

【００１７】以上において、ジハロゲン化物の具体例と
しては、例えば１，２−ジクロロエタン、１，３−ジク
ロロプロパン、１，４−ジクロロブタン、１，５−ジク
ロロペンタン、１，６−ジクロロヘキサン、１，７−ジ
クロロヘプタン、１，８−ジクロロオクタン、１，９−
ジクロロノナン、１，１０−ジクロロデカン、１，１１
−ジクロロウンデカン、１，１２−ジクロロドデカン、
１，１３−ジクロロトリデカン、１，１４−ジクロロテ
トラデカン、１，１５−ジクロロペンタデカン、１，１
６−ジクロロヘキサデカン、１，１７−ジクロロヘプタ
デカン、１，１８−ジクロロオクタデカン、１，１９−
ジクロロノナデカン、１，２０−ジクロロエイコサン、
１，２−ジクロロプロパン、２，３−ジクロロブタン、
１，２−ジブロモエタン、１，３−ジブロモプロパン、
１，４−ジブロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、
１，６−ジブロモヘキサン、１，７−ジブロモヘプタ
ン、１，８−ジブロモオクタン、１，９−ジブロモノナ
ン、１，１０−ジブロモデカン、１，１１−ジブロモウ
ンデカン、１，１２−ジブロモドデカン、１，１３−ジ
ブロモトリデカン、１，１４−ジブロモテトラデカン、
１，１５−ジブロモペンタデカン、１，１６−ジブロモ
ヘキサデカン、１，１７−ジブロモヘプタデカン、１，
１８−ジブロモオクタデカン、１，１９−ジブロモノナ
デカン、１，２０−ジブロモエイコサン、１，２−ジブ
ロモプロパン、２，３−ジブロモブタン、１，２−ジヨ
ードエタン、１，３−ジヨードプロパン、１，４−ジヨ
ードブタン、１，５−ジヨードペンタン、１，６−ジヨ
ードヘキサン、１，７−ジヨードヘプタン、１，８−ジ
ヨードオクタン、１，９−ジヨードノナン、１，１０−
ジヨードデカン、１，１１−ジヨードウンデカン、１，
１２−ジヨードドデカン、１，１３−ジヨードトリデカ
ン、１，１４−ジヨードテトラデカン、１，１５−ジヨ
ードペンタデカン、１，１６−ジヨードヘキサデカン、
１，１７−ジヨードヘプタデカン、１，１８−ジヨード
オクタデカン、１，１９−ジヨードノナデカン、１，２
０−ジヨードエイコサン、１，２−ジヨードプロパン、
２，３−ジヨードブタンなどを挙げることができる。こ
れらの中では、１，１２−ジブロモデカンおよび１，１
０−ジブロモドデカンが液晶配向性および液晶配向膜の
強度の観点から好ましい。

【００１８】ジニトロ化合物の生成反応に用いられる溶
媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコールなどのアルコール類、ジエチル
エーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、
トルエン、水などを挙げることができる。また、塩基性
触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウムなどを挙げることができる。

【００１９】前記ジニトロ化合物を還元するためには、
例えば亜鉛、鉄、スズ、塩化スズ（II）、硫化ナトリウ
ム（Ｎａ₂ Ｓ、Ｎａ₂ Ｓ₂ 、Ｎａ₂ Ｓ_x ）、ナトリウム
ヒドロスルフィド、亜二チオン酸ナトリウム、硫化アン
モニウムなどの還元剤が有利に用いられる。また、例え
ばパラジウム−炭素、白金、ラネーニッケル、白金黒、
ロジウム−アルミナ、硫化白金炭素などを触媒とし、水
素ガス、ヒドラジン、塩酸などによって前記ジニトロ化
合物を還元することもできる。還元反応に用いられる溶
媒としては、例えばエチルアルコール、メチルアルコー
ル、２−プロピルアルコールなどのアルコール類、ジエ
チルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アンモ
ニア水、トルエン、水、クロロホルムまたはジクロロメ
タンを挙げることができる。

【００２０】＜ジアミンＣ＞重合体Ｐの合成に供される
ジアミンＣは、上記化合物（Ｃ−１）〜化合物（Ｃ−
４）から選ばれる少なくとも１種のジアミン化合物であ
る。ジアミンＣをジアミンＢと共に使用することによ
り、得られる液晶配向剤によって形成される液晶配向膜
は、これに発現されるプレチルト角の大きさが、膜厚条
件やラビング条件によって影響を受けにくいものとな
る。

【００２１】＜ジアミンＤ＞重合体Ｐの合成に際して、
本発明の効果を損なわない範囲で、上記のジアミンＢお
よびジアミンＣ以外のジアミン化合物であるジアミンＤ
を併用することができる。ジアミンＤを使用することに
より、ラビング処理に対する耐久性および液晶配向の安
定性を向上させることができる。ジアミンＤの具体例と
しては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−
ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾ
フェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４
−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、９，
９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’
−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，
５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，
５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ジアミノビフェニルなどの芳香族ジアミン
類；ジアミノテトラフェニルチオフェンなどのヘテロ原
子を有する芳香族ジアミン類；１，１−メタキシリレン
ジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタ
メチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエ
ニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダ
ニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６，２，１，
０^2.7 ］−ウンデシレンジメチルジアミンなどの脂肪族
または脂環族ジアミン類；さらに、下記の一般式で表さ
れるジアミノオルガノシロキサンなどを挙げることがで
き、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用
することができる。

【００２２】

【化５】 〔式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基ま
たはフェニル基などのアリール基のような炭素数１〜１
２の炭化水素基を示す。ｍは１〜３の整数であり、ｎは
１〜２０の整数である。〕

【００２３】これらの中では、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミ
ノフェニル）フルオレンなどが液晶配向性の観点から好
ましい。

【００２４】＜ジアミン化合物の組成＞重合体Ｐの製造
において、酸Ａと反応させるジアミン化合物の組成とし
ては、ジアミンＢの割合が２０〜８０モル％、好ましく
は４０〜６０モル％、ジアミンＣの割合が２０〜８０モ
ル％、好ましくは４０〜６０モル％、ジアミンＤの割合
が０〜４０モル％、好ましくは０〜２０モル％とされ
る。

【００２５】ジアミンＢの割合が２０モル％未満である
場合には、得られる液晶配向剤は、大きなプレチルト角
を発現させる液晶配向膜を形成することができないもの
となり、また、このプレチルト角にバラツキが生じやす
くなる。一方、ジアミンＢの割合が８０モル％を超える
場合には、得られる液晶配向剤によって形成される液晶
配向膜が十分な硬度を有するものとならないためラビン
グ処理による効果が短時間で失われてしまう。

【００２６】また、ジアミンＣの割合が２０モル％未満
である場合には、得られる液晶配向剤によって形成され
る液晶配向膜に発現されるプレチルト角の大きさが、膜
厚条件やラビング条件によって影響を受けやすくなる。
一方、ジアミンＣの割合が８０モル％を超える場合に
は、結果としてジアミンＢの割合が２０モル％未満とな
って既述した問題を招く。

【００２７】さらに、ジアミンＤの割合が４０モル％を
超える場合には、ジアミンＢおよびジアミンＣを用いる
ことにより発揮される本発明の効果が損なわれる。

【００２８】＜酸Ａとジアミン化合物との使用割合＞重
合体Ｐの製造において、酸Ａとジアミン化合物との使用
割合としては、ジアミンＢおよびジアミンＣの二者、あ
るいは、ジアミンＢ、ジアミンＣおよびジアミンＤの三
者よりなるジアミン化合物に含まれる全アミノ基１当量
に対して、酸Ａ中の酸無水物基が０．８〜１．２当量と
なる割合が好ましく、さらに好ましくは０．９〜１．１
当量となる割合である。酸Ａの使用割合が過大または過
少である場合には、重合が十分に進行しないために高分
子量の重合体Ｐが得られず、原材料が多く残留し、液晶
配向剤として不都合が生じる。

【００２９】酸Ａとジアミン化合物とによる重合反応、
すなわち、重合体Ｐの合成反応は、有機溶媒中で、通常
０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で
行われる。ここに、重合体Ｐの合成に用いられる有機溶
媒としては、当該重合体Ｐを溶解し得るものであれば特
に制限はなく、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクト
ン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミ
ドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシ
レノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフ
ェノール系溶媒を挙げることができる。なお、この有機
溶媒には、貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エス
テル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素
類を生成する重合体が析出しない程度に併用することが
できる。かかる貧溶媒としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シク
ロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエ
ーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレン
グリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−
プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピル
エーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタ
ン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロ
ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどを挙げることができる。有機溶
媒の使用量（ａ）としては、反応原料である酸Ａとジア
ミン化合物との総量（ｂ）が反応溶液の全量（ａ＋ｂ）
に対して０．１〜３０重量％になるような量であること
が好ましい。

【００３０】＜重合体Ｑ＞本発明の液晶配向剤を構成す
る他の重合体Ｑは、通常、ポリイミドまたはポリイソイ
ミドである。重合体Ｑは、ポリアミック酸である重合体
Ｐを脱水閉環することにより得られる。この脱水閉環
は、重合体Ｐを加熱することにより、または、重合体Ｐ
を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および環化触
媒を添加し必要に応じて加熱することにより行われる。

【００３１】重合体Ｐを加熱する方法における加熱温度
は、通常６０〜２００℃とされ、好ましくは１００〜１
７０℃とされる。加熱温度が６０℃未満では脱水閉環が
十分に進行せず、加熱温度が２００℃を超えると得られ
る重合体Ｑが分子量の小さいものになる。

【００３２】一方、重合体Ｐの溶液中に脱水剤および環
化触媒を添加する方法において、脱水剤としては、例え
ば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸
などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量
は、重合体Ｐの繰り返し単位１モルに対して１．６〜２
０モルとするのが好ましい。また、環化触媒としては、
例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミ
ンなどの３級アミンを用いることができるが、これらに
限定されるものではない。環化触媒の使用量は、使用す
る脱水剤１モルに対して０．５〜１０モルとするのが好
ましい。脱水閉環の際に用いられる有機溶媒としては、
重合体Ｐの合成に用いられるものとして例示した有機溶
媒を挙げることができる。脱水閉環の反応温度は、通常
０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃とされる。

【００３３】本発明の液晶配向剤は、上記重合体Ｐおよ
び／または上記重合体Ｑを含有するものであるが、基板
表面との接着性を向上させる観点から、官能性シラン含
有化合物が液晶配向剤に含有されていてもよい。かかる
官能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメ
トキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリル
プロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシ
リルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメト
キシシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリ
エトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−ト
リメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、
９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテ
ート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチ
レン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを
挙げることができる。

【００３４】＜液晶表示素子の製造法＞本発明の液晶配
向剤を用いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法
によって製造することができる。 （１）透明導電膜が設けられている基板の一面に、本発
明の液晶配向剤を塗布し、次いで、塗布面を加熱するこ
とにより塗膜を形成する。ここに、基板としては、例え
ばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートなどのプラス
チックフィルムからなる透明基板を用いることができ
る。基板の一面に設けられた透明導電膜としては、酸化
スズ（ＳｎＯ₂ ）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登
録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ₂ Ｏ₃ −Ｓ
ｎＯ₂ ）からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、こ
れらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチ
ング法や予めマスクを用いる方法などが用いられる。液
晶配向剤の塗布方法としてはロールコーター法、スピン
ナー法、印刷法などの方法を用いることができる。液晶
配向剤の塗布に際しては、基板表面および透明導電膜と
塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板の一面
および透明導電膜上に、官能性シラン含有化合物、官能
性チタン化合物などを予め塗布することもできる。ま
た、塗膜を形成する際の加熱温度は８０〜２００℃とさ
れ、好ましくは１２０〜２００℃とされる。形成される
塗膜の膜厚は、通常０．００１〜１μｍであり、好まし
くは０．００５〜０．５μｍである。

【００３５】（２）形成された塗膜面を、例えばナイロ
ンなどの合成繊維からなる布を巻き付けたロールで一定
方向に擦るラビング処理を行う。これにより、液晶分子
の配向能が塗膜に付与されて液晶配向膜となる。

【００３６】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交または逆平行となるように、２枚
の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、
２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基
板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内
に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成
する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セル
を構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その
偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラ
ビング方向と一致または直交するように貼り合わせるこ
とにより、液晶表示素子が得られる。ここに、シール剤
としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化
アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いるこ
とができる。液晶材料としては、ネマティック型液晶お
よびスメクティック型液晶を挙げることができ、その中
でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベー
ス系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニ
ルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニ
ル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジ
ン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液
晶、キュバン系液晶などを用いることができる。また、
これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレス
テリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコ
レステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１
５」（メルク社製）として販売されているようなカイラ
ル剤などを添加して使用することもできる。さらに、ｐ
−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブ
チルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用することが
できる。液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板とし
ては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨ
ウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロー
ス保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる
偏光板などを挙げることができる。

【００３７】本発明の液晶配向剤は、ＳＴＮ型表示素子
用の液晶配向膜やＴＮ型表示素子用の液晶配向膜を形成
するために特に好適に用いることができる。また、本発
明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜を備えた液
晶表示素子は、基板間に注入充填される液晶材料の種類
を選択することにより、強誘電表示素子としても好適に
使用することができる。さらに、本発明の液晶配向剤に
より形成される液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、液
晶の配向性および信頼性に優れ、種々の装置に有効に使
用することができ、例えば卓上計算機、腕時計、置時
計、係数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピ
ュータ、液晶テレビなどの表示装置として好適に用いら
れる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の実施例において、液晶表示素
子のプレチルト角の測定は、［Ｔ．Ｊ．Ｓｃｈｆｆｅ
ｒ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，１９，
２０１３（１９８０）］に記載の方法に準拠し、Ｈｅ−
Ｎｅレーザー光を用いる結晶回転法により行った。ま
た、配向性評価は、電圧をオン・オフさせた時の液晶セ
ル中の異常の有無を偏光顕微鏡で観察し、異常のない場
合を「良好」と判定した。

【００３９】合成例１〔ジアミン（Ｂ−１）〕 １，１２−ジブロモドデカン３２８．１ｇ（１モル）
と、ｐ−ニトロフェノール２７８．２ｇ（２モル）とを
５０００ｇのエチルアルコールに溶解させた後、濃度１
０重量％の水酸化ナトリウム溶液１０００ｇを徐々に滴
下した後７８℃で８時間還流した。次いで、反応液を水
中に注いで析出物を濾別した後、エチルアルコールを用
いて再結晶を行い、淡黄色結晶のジニトロ化合物を得
た。このジニトロ化合物の収率は８１．７％であった。
得られたジニトロ化合物２００ｇをエチルアルコール８
００ｇに溶解させ、パラジウム−炭素（Ｐｄ／Ｃ）触媒
０．１ｇと、ヒドラジン１水和物１０ｇとを添加し、７
８℃で６時間還流した。室温まで冷却した後、析出物を
濾別してエチルアルコールを用いて再結晶を行い、アル
キル骨格を主鎖に有するビスアミノフェノキシ化合物で
ある１，１２−ビス−（４' −アミノフェノキシ）ドデ
カンを得た。これを「ジアミン（Ｂ−１）」とする。こ
のジアミン（Ｂ−１）の収率は４２．４％であった。

【００４０】合成例２〔重合体（Ｐ−１）〕 酸Ａとして、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物〔これを「酸（Ａ−１）」とする〕４．
７５ｇ（２１．２ミリモル）とｐ−フェニレンジアミン
〔化合物（Ｃ−１）〕１．１５ｇ（１０．６ミリモル）
と合成例１で得られたジアミン（Ｂ−１）４．１０ｇ
（１０．６ミリモル）とを、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン９０ｇに溶解させ、室温で６時間反応させた。次い
で、反応生成物を大過剰のメチルアルコールに注いで反
応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、
減圧下４０℃で１５時間乾燥させ、固有粘度が１．２０
ｄｌ／ｇのポリアミック酸〔これを「重合体（Ｐ−
１）」とする〕８．９０ｇを得た。

【００４１】合成例３〔重合体（Ｑ−１）〕 合成例２で得られた重合体（Ｐ−１）５．００ｇを９
５．００ｇのγ−ブチロラクトンに溶解し、この溶液
に、１．６８ｇのピリジンと、２．１６ｇの無水酢酸と
を添加し、１２０℃で３時間加熱することにより脱水閉
環させた。次いで、反応生成液を合成例２と同様にして
沈澱させ、固有粘度が１．２０ｄｌ／ｇのポリイミド
〔これを「重合体（Ｑ−１）」とする〕４．８９ｇを得
た。

【００４２】 合成例４〔重合体（Ｐ−２），重合体（Ｑ−２）〕 酸（Ａ−１）の使用量を４．５０ｇ（２０．１ミリモ
ル）に変更し、ジアミン（Ｂ−１）の使用量を３．８８
ｇ（１０．１ミリモル）に変更し、ジアミンＣとして、
ｐ−フェニレンジアミン〔化合物（Ｃ−１）〕１．１５
ｇ（１０．６ミリモル）を４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン〔化合物（Ｃ−２）〕２．００ｇ（１０．１ミ
リモル）に変更した以外は合成例２と同様にしてポリア
ミック酸〔これを「重合体（Ｐ−２）」とする〕を得
た。次いで、重合体（Ｐ−１）に代えて重合体（Ｐ−
２）を用いたこと以外は合成例３と同様にして脱水閉環
を行い、固有粘度が１．１０ｄｌ／ｇのポリイミド〔こ
れを「重合体（Ｑ−２）」とする〕４．００ｇを得た。

【００４３】合成例５〔重合体（Ｐ−３）〕 酸Ａとして、ピロメリット二無水物〔これを「酸（Ａ−
２）」とする〕４．６９ｇ（２１．５ミリモル）を用
い、ジアミン（Ｂ−１）の使用量を４．１５ｇ（１０．
８ミリモル）に変更し、化合物（Ｃ−１）の使用量を
１．１６ｇ（１０．７ミリモル）に変更した以外は合成
例２と同様にして、固有粘度が１．２０ｄｌ／ｇのポリ
アミック酸〔これを「重合体（Ｐ−３）」とする〕８．
９１ｇを得た。

【００４４】合成例６〔重合体（Ｐ−４）〕 酸Ａとして、酸（Ａ−２）４．４３ｇ（２０．３ミリモ
ル）を用い、ジアミン（Ｂ−１）の使用量を３．９２ｇ
（１０．２ミリモル）に変更し、ジアミンＣとして、化
合物（Ｃ−１）１．１５ｇ（１０．６ミリモル）を化合
物（Ｃ−２）２．００ｇ（１０．２ミリモル）に変更し
た以外は合成例２と同様にして、固有粘度が１．２０ｄ
ｌ／ｇのポリアミック酸〔これを「重合体（Ｐ−４）」
とする〕９．２２ｇを得た。

【００４５】合成例７〔比較重合体（ｐ−５），比較重
合体（ｑ−５）〕 酸（Ａ−１）の使用量を６．７５ｇ（３０．１ミリモ
ル）に変更し、化合物（Ｃ−１）の使用量を３．２５ｇ
（３０．１ミリモル）に変更し、ジアミンＢを使用しな
かった以外は合成例２と同様にしてポリアミック酸〔こ
れを「比較重合体（ｐ−５）」とする〕を得た。次い
で、重合体（Ｐ−１）に代えて比較重合体（ｐ−５）を
用いたこと以外は合成例３と同様にして脱水閉環を行
い、固有粘度が１．２１ｄｌ／ｇのポリイミド〔これを
「比較重合体（ｑ−５）」とする〕４．１１ｇを得た。

【００４６】合成例８〔比較重合体（ｐ−６），比較重
合体（ｑ−６）〕 酸（Ａ−１）の使用量を３．７０ｇ（１６．５ミリモ
ル）に変更し、ジアミン（Ｂ−１）の使用量を６．３０
ｇ（１６．５ミリモル）に変更し、ジアミンＣを使用し
なかった以外は合成例２と同様にしてポリアミック酸
〔これを「比較重合体（ｐ−６）」とする〕を得た。次
いで、重合体（Ｐ−１）に代えて比較重合体（ｐ−６）
を用いた以外は合成例３と同様にして脱水閉環を行い、
固有粘度が０．７８ｄｌ／ｇのポリイミド〔これを「比
較重合体（ｑ−６）」とする〕３．５６ｇを得た。

【００４７】 合成例９〔重合体（Ｐ−７），重合体（Ｑ−７）〕 酸（Ａ−１）の使用量を３．８４ｇ（１７．１ミリモ
ル）に変更し、ジアミン（Ｂ−１）の使用量を３．３０
ｇ（８．６ミリモル）に変更し、ジアミンＣとして、化
合物（Ｃ−３）２．８６ｇ（８．６ミリモル）を用いた
以外は合成例２と同様にして、固有粘度が０．７１ｄｌ
／ｇのポリアミック酸〔これを「重合体（Ｐ−７）」と
する〕８．８ｇを得た。次いで、重合体（Ｐ−１）に代
えて重合体（Ｐ−７）を用いたこと以外は合成例３と同
様にして脱水閉環を行い、固有粘度が０．７１ｄｌ／ｇ
のポリイミド〔これを「重合体（Ｑ−７）」とする〕
３．０ｇを得た。

【００４８】 合成例１０〔重合体（Ｐ−８），重合体（Ｑ−８）〕 酸（Ａ−１）の使用量を３．３２ｇ（１４．８ミリモ
ル）に変更し、ジアミン（Ｂ−１）の使用量を２．８５
ｇ（７．４ミリモル）に変更し、ジアミンＣとして、化
合物（Ｃ−４）３．８４ｇ（７．４ミリモル）を用いた
以外は合成例２と同様にして、固有粘度が０．６８ｄｌ
／ｇのポリアミック酸〔これを「重合体（Ｐ−８）」と
する〕７．８ｇを得た。次いで、重合体（Ｐ−１）に代
えて重合体（Ｐ−８）を用いたこと以外は合成例３と同
様にして脱水閉環を行い、固有粘度が７．０ｄｌ／ｇの
ポリイミド〔これを「重合体（Ｑ−８）」とする〕３．
８ｇを得た。

【００４９】〔実施例１〕 （１）液晶配向剤の調製 合成例３で得られた重合体（Ｑ−１）をγ−ブチロラク
トンに溶解させて固形分濃度４重量％の溶液とし、この
溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過して本発明の液晶
配向剤を調製した。

【００５０】（２）液晶表示素子の作製 ガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透
明導電膜上に、本発明の液晶配向剤を、スピンナーを用
いて回転数３０００ｒｐｍで３分間かけて塗布し、１８
０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚５００Åの塗
膜を形成した。 形成された塗膜面を、ナイロン製の布を巻き付けた
ロールを有するラビングマシーンを用いてラビング処理
を行うことにより、液晶分子の配向能を塗膜に付与して
液晶配向膜を作製した。ここに、ラビング処理条件は、
ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃ
ｍ／秒、ラビング回数２回とした。 上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２
枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの
酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂をスクリー
ン印刷塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビ
ング方向が逆平行となるように２枚の基板を間隙を介し
て対向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤
を硬化させた。 次いで、基板の表面および外縁部の接着剤により区
画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＺＬ
Ｉ−２２９３」（メルク社製）を注入充填し、次いで、
注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成し
た。次いで、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを
構成するそれぞれの基板の他面に、偏光方向が当該基板
の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一致す
るように偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素
子を作製した。以上のようにして作製した液晶表示素子
についてプレチルト角の測定および配向性の評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００５１】〔実施例２〜実施例４〕実施例１（１）と
同様にして調製された本発明の液晶配向剤を用い、実施
例１（２）と同様にして、それぞれの膜厚が２００Å，
１０００Åおよび１５００Åである液晶配向膜が形成さ
れてなる３種の液晶表示素子を作製した。これらの液晶
表示素子についてプレチルト角の測定および配向性の評
価を行った。結果を表１に示す。

【００５２】〔実施例５〜実施例６〕重合体（Ｑ−１）
に代えて合成例４で得られた重合体（Ｑ−２）を用いた
こと以外は実施例１（１）と同様にして本発明の液晶配
向剤を調製した。次いで、この液晶配向剤を用い、更
に、ラビング回数を１回（実施例５）および５回（実施
例６）に変更したこと以外は実施例１（２）と同様にし
て２種の液晶表示素子を作製した。これらの液晶表示素
子についてプレチルト角の測定および配向性の評価を行
った。結果を表１に示す。

【００５３】〔実施例７〜実施例９〕重合体（Ｑ−１）
に代えて、合成例４で得られた重合体（Ｐ−２）、合成
例５で得られた重合体（Ｐ−３）および合成例６で得ら
れた重合体（Ｐ−４）の各々を用いたこと以外は実施例
１（１）と同様にして本発明の液晶配向剤を調製した。
次いで、得られた液晶配向剤の各々を用いたこと以外
は、実施例１（２）と同様にして３種の液晶表示素子を
作製した。これらの液晶表示素子についてプレチルト角
の測定および配向性の評価を行った。結果を表１に示
す。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１に示すように、本発明の液晶配向剤を
用いて作製された液晶表示素子は、プレチルト角が大き
くて液晶配向性が良好なものである。しかも、液晶配向
膜の膜厚やラビング回数を変更してもプレチルト角の変
化量は小さい。従って、本発明の液晶配向剤によって発
現されるプレチルト角の大きさは、膜厚条件やラビング
条件によって影響を受けにくいものであることが理解さ
れる。

【００５６】〔比較例１〜比較例３〕重合体（Ｑ−１）
に代えて合成例７で得られた比較重合体（ｑ−５）を用
いたこと以外は実施例１（１）と同様にして比較用の液
晶配向剤を調製した。次いで、この比較用の液晶配向剤
を用い、実施例１（２）と同様にして、それぞれの膜厚
が２００Å，１０００Åおよび１５００Åである液晶配
向膜が形成されてなる３種の液晶表示素子を作製した。
これらの液晶表示素子についてプレチルト角の測定およ
び配向性の評価を行った。結果を表２に示す。

【００５７】〔比較例４〜比較例５〕重合体（Ｑ−１）
に代えて合成例７で得られた比較重合体（ｑ−５）を用
いたこと以外は実施例１（１）と同様にして比較用の液
晶配向剤を調製した。次いで、この比較用の液晶配向剤
を用い、更に、ラビング回数を１回（比較例４）および
５回（比較例５）に変更したこと以外は実施例１（２）
と同様にして２種の液晶表示素子を作製した。これらの
液晶表示素子についてプレチルト角の測定および配向性
の評価を行った。結果を表２に示す。

【００５８】〔比較例６〜比較例９〕重合体（Ｑ−１）
に代えて合成例８で得られた比較重合体（ｑ−６）を用
いたこと以外は実施例１（１）と同様にして比較用の液
晶配向剤を調製した。次いで、この比較用の液晶配向剤
を用い、実施例１（２）と同様にして、それぞれの膜厚
が２００Å，５００Å，１０００Åおよび１５００Åで
ある液晶配向膜が形成されてなる４種の液晶表示素子を
作製した。これらの液晶表示素子についてプレチルト角
の測定および配向性の評価を行った。結果を表２に示
す。

【００５９】〔比較例１０〜比較例１１〕重合体（Ｑ−
１）に代えて合成例８で得られた比較重合体（ｑ−６）
を用いたこと以外は実施例１（１）と同様にして比較用
の液晶配向剤を調製した。次いで、この比較用の液晶配
向剤を用い、更に、ラビング回数を１回（比較例１０）
および５回（比較例１１）に変更したこと以外は実施例
１（２）と同様にして２種の液晶表示素子を作製した。
これらの液晶表示素子についてプレチルト角の測定およ
び配向性の評価を行った。結果を表２に示す。

【００６０】

【表２】

【００６１】表２に示すように、比較例１〜５により作
製された液晶表示素子は、ジアミンＢを含まない比較重
合体（ｑ−５）によって液晶配向膜が構成されているの
で、プレチルト角が低いものである。また、比較例６〜
１１により作製された液晶表示素子は、ジアミンＣを含
まない比較重合体（ｑ−６）によって液晶配向膜が構成
されているので、液晶配向膜に発現されるプレチルト角
が、液晶配向膜の膜厚やラビング回数の変化に伴って大
きく異なっている。

【００６２】〔実施例１０〜実施例１３〕重合体（Ｑ−
１）に代えて合成例９で得られた重合体（Ｑ−７）を用
いたこと以外は実施例１（１）と同様にして本発明の液
晶配向剤を調製した。次いで、この液晶配向剤を用い、
実施例１（２）と同様にして、それぞれの膜厚が２００
Å，５００Å，１０００Åおよび１５００Åである液晶
配向膜が形成されてなる４種の液晶表示素子を作製し
た。これらの液晶表示素子についてプレチルト角の測定
および配向性の評価を行った。結果を表３に示す。

【００６３】〔実施例１４〜実施例１５〕重合体（Ｑ−
１）に代えて合成例９で得られた重合体（Ｑ−７）を用
いたこと以外は実施例１（１）と同様にして本発明の液
晶配向剤を調製した。次いで、この液晶配向剤を用い、
更に、ラビング回数を１回（実施例１４）および５回
（実施例１５）に変更したこと以外は実施例１（２）と
同様にして２種の液晶表示素子を作製した。これらの液
晶表示素子についてプレチルト角の測定および配向性の
評価を行った。結果を表３に示す。

【００６４】〔実施例１６〜実施例１９〕重合体（Ｑ−
１）に代えて合成例１０で得られた重合体（Ｑ−８）を
用いたこと以外は実施例１（１）と同様にして本発明の
液晶配向剤を調製した。次いで、この液晶配向剤を用
い、実施例１（２）と同様にして、それぞれの膜厚が２
００Å，５００Å，１０００Åおよび１５００Åである
液晶配向膜が形成されてなる４種の液晶表示素子を作製
した。これらの液晶表示素子についてプレチルト角の測
定および配向性の評価を行った。結果を表３に示す。

【００６５】〔実施例２０〜実施例２１〕重合体（Ｑ−
１）に代えて合成例１０で得られた重合体（Ｑ−８）を
用いたこと以外は実施例１（１）と同様にして本発明の
液晶配向剤を調製した。次いで、この液晶配向剤を用
い、更に、ラビング回数を１回（実施例２０）および５
回（実施例２１）に変更したこと以外は実施例１（２）
と同様にして２種の液晶表示素子を作製した。これらの
液晶表示素子についてプレチルト角の測定および配向性
の評価を行った。結果を表３に示す。

【００６６】

【表３】

【００６７】

【発明の効果】本発明の液晶配向剤によれば、優れた透
明性を有し、液晶の配向性が良好で、プレチルト角が４
〜１０度と大きい液晶配向膜を形成することができる。
しかも、本発明の液晶配向剤により発現されるプレチル
ト角の大きさは、液晶配向膜の膜厚条件やラビング条件
による影響を受けにくいものである。従って、本発明の
液晶配向剤は、ＳＴＮ型表示素子用の配向膜やＴＮ型表
示素子用の配向膜を形成するために特に好適に用いるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 別所 信夫 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物に対し
   て、（Ｂ）下記式（Ｉ）で表されるビスアミノフェノキ
   シ化合物、（Ｃ）下記化合物（Ｃ−１）〜化合物（Ｃ−
   ４）から選ばれる少なくとも１種のジアミン化合物、お
   よび（Ｄ）上記（Ｂ）ビスアミノフェノキシ化合物およ
   び上記（Ｃ）化合物（Ｃ−１）〜化合物（Ｃ−４）から
   選ばれる少なくとも１種のジアミン化合物以外のジアミ
   ン化合物を、（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）の比が２０〜８
   ０：２０〜８０：０〜４０（モル％）となる割合で反応
   させて得られるポリアミック酸および／またはそのポリ
   アミック酸を脱水閉環した重合体を含有することを特徴
   とする液晶配向剤。 【化１】 【化２】