JPH08113639A - 共重合ポリアミド - Google Patents
共重合ポリアミドInfo
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- JPH08113639A JPH08113639A JP24938694A JP24938694A JPH08113639A JP H08113639 A JPH08113639 A JP H08113639A JP 24938694 A JP24938694 A JP 24938694A JP 24938694 A JP24938694 A JP 24938694A JP H08113639 A JPH08113639 A JP H08113639A
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Abstract
とができ、しかも結晶化速度を低下させることのない機
械的特性、成形性に優れた共重合ポリアミドを提供す
る。 【構成】 繰り返し単位の90モル%以上がヘキサメチ
レンジアンモニウム−4,4’−ビフェニルジカルボキ
シレート残基(1)とヘキサメチレンジアンモニウムア
ジペート残基(2)よりなり、(1)/(2)のモル比
が15/85から30/70の範囲内にある共重合ポリ
アミド。
Description
熱性および結晶性に優れた共重合ポリアミドおよびその
組成物に関する。
ン66)は、機械的特性、成形性等の性能と価格とのバ
ランスがよくとれたポリマーとして、繊維、フィルム、
射出成形材料に広く使用されている。しかしながら、ガ
ラス転移温度が低く、耐熱性を要求される分野ではその
用途に制限があった。
して芳香族ジカルボン酸を共重合する試みがなされてい
る。たとえば、米国特許第3674752号には1,6
−あるいは2,6−ナフタレンジカルボン酸を10〜2
0モル%共重合したナイロン66が示されており、また
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・パートA
(Journal of Polymer Scien
ce、PartA)、第8巻、3089〜3111頁
(1970年)にはこの他にテレフタル酸、イソフタル
酸、5−tert−ブチルイソフタル酸、フェニレン二酢
酸、デュレン二酢酸をそれぞれ10〜30モル%共重合
したナイロン66が検討されている。しかしこれらの共
重合ナイロンではナイロン66より結晶化速度が小さい
という欠点がある。
の従来技術の問題点に鑑み、ガラス転移温度をナイロン
66より高めることができ、しかも結晶化速度を低下さ
せることのない機械的特性、成形性に優れた共重合ポリ
アミドを提供することにある。
を達成するために鋭意検討した結果、ナイロン66のジ
カルボン酸成分としてアジピン酸成分以外に4,4’−
ジフェニルジカルボン酸成分を導入することにより、結
晶化速度を低下させることなくガラス転移温度を高めら
れることを見い出し、本発明に到達した。
モル%以上が下記(1)式および(2)式よりなり、
(1)式で示される繰り返し単位と(2)式で示される
繰り返し単位とのモル比((1)式/(2)式)が15
/85から30/70の範囲内にある共重合ポリアミド
塑性樹脂、無機添加剤および有機添加剤からなる群より
選ばれた1種以上を添加してなる組成物に関する。以下
に本発明をさらに詳細に説明する。
酸成分がアジピン酸単位と4,4’−ジフェニルジカル
ボン酸単位とからなり、ジアミン成分がヘキサメチレン
ジアミン単位からなる。
ポリアミドを構成する繰り返し単位の90モル%以上が
ヘキサメチレン−4,4’−ビフェニルカルボキシアミ
ド単位とヘキサメチレンアジパミド単位とから構成され
ていることが必要である。
の10モル%以上がヘキサメチレン−4,4’−ビフェ
ニルカルボキシアミド単位およびヘキサメチレンアジパ
ミド単位以外の繰り返し単位で構成されている場合は、
結晶化速度がナイロン66より低下し、本発明の目的を
達成することができない。
ヘキサメチレン−4,4’−ビフェニルジカルボキシア
ミド単位とヘキサメチレンアジパミド単位とのモル比が
15/85〜30/70の範囲内にあることが必要であ
る。ヘキサメチレン−4,4’−ビフェニルジカルボキ
シアミド単位が上記範囲未満であるとガラス転移温度の
向上が不充分であり、結晶化速度もナイロン66より速
めることが困難である。ヘキサメチレン−4,4’−ビ
フェニルジカルボキシアミド単位が上記範囲を越えると
融点が高く、成形性に劣る。
の10モル%を越えない範囲であれば、ヘキサメチレン
−4,4’−ビフェニルカルボキシアミド単位およびヘ
キサメチレンアジパミド単位以外の繰り返し単位を導入
することができる。この繰り返し単位を構成するジアミ
ン成分として、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチル
−ヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、1,
3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、パラキシリ
レンジアミン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘ
キサン等が挙げられる。また、ジカルボン酸成分として
は、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、ドデ
カンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、エイコ
サンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸の各異性体、1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸
等が挙げられる。
ポリアミドだけでも充分実用に耐えうる性能を有してい
るが、この共重合ポリアミドに、他の熱可塑性樹脂、無
機添加剤および有機添加剤を添加することにより、さら
に種々の用途に応じた性能を付与することが可能とな
る。すなわち、本発明のもう一つの目的は、共重合ポリ
アミドに、他の熱可塑性樹脂、無機化合物および有機化
合物からなる群より選ばれた1種以上を添加してなる組
成物にある。
物とする他の熱可塑性樹脂に特に制限はないが例を挙げ
ると、ナイロン6、ナイロンMXD6などのポリアミド
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレート、ポリブチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート等のポリエステル、全芳香族ポリエステ
ル類、液晶ポリエステル類、ポリカーボネート、ポリア
セタール、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサ
ルファイド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹
脂等がある。
を挙げると、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、チタン
酸カリウム繊維、ミルドファイバー、ガラスビーズ、カ
ーボンブラック、黒鉛、カオリン、タルク、クレー、マ
イカ、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化アルミニウム、
酸化亜鉛、結晶核剤、無機系顔料等がある。
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、離型
剤、難燃剤、染料、有機系顔料等が挙げられる。これら
は単独でもしくは複数を組み合わせて用いることができ
る。
制限はなく、従来公知の方法を適用することができる。
本発明のポリアミドの製造方法の例を以下に示す。
酸とアジピン酸とより成るジカルボン酸成分、主として
ヘキサメチレンジアミンより成るジアミン成分、および
水とを、オートクレーブ中にてアミド化反応が起こる温
度まで昇温し、水蒸気加圧下に所定時間保持し、アミド
化反応を進行せしめる。次いで排気バルブを開いて水蒸
気を放出して常圧まで戻しつつ内温をポリアミドの融点
以上に昇温する。所定時間保持した後、ポリアミドを取
り出す。ジアミン成分および脂肪族ジカルボン酸成分を
各々単独に加える替わりにナイロン塩の形で加えること
もできる。また、ジカルボン酸成分の一部もしくは全量
を対応する低級アルキルエステルの形で使用しても良
い。さらに分子量を上げる必要が有れば、溶融重合で得
られたポリアミドに固相重合を施し分子量を大きくする
こともできる。
ドの分子量には特に制限はないが、25℃における1g
/dl濃度の96%濃硫酸溶液のηrel が1.2〜5.
0であるものが好ましい。
に限定されるものではない。物性の測定等は以下の方法
によった。
酸溶液を25℃においてキャノンフェンスケ粘度計を使
用して求めた。
SSC−5000を使用し、試料約4mgを乾燥空気3
00ml/min中、10℃/minの昇温速度で測定
した。
熱を示す温度(Tm)は、セイコー電子(株)製の示差
走査熱量計(DSC)(型式;DSC−200型)を使
用し、試料約10mg をアルミニュウム製非密封容器
に入れ、窒素ガス(30ml/min)気流中昇温速度
10℃/minで測定した。
速度測定装置MK701型を使用し、溶融した試料を所
定の温度の油浴にいれ脱偏光強度の経時変化を測定し、
求めた。
ジカルボキシレート(6B塩)13.1g(0.037
mol)とヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
(66塩)38.6g(0.146mol)(6B塩/
66塩=20/80モル比)及び蒸留水34.5gを仕
込んだガラス製内筒を200mlの耐圧容器に入れ,窒
素置換を行った後密閉状態で昇温した。220℃で圧力
が1.9MPa程度になったら排気バルブを少しづつ開
いて水蒸気を放出し、圧力を保ちながら加熱を続けた。
3時間加熱した後1時間で徐々に放圧して圧力を常圧に
戻し、この間に内温を275℃まで上げた。この温度で
1時間加熱したのち、冷却した。得られたポリマーの物
性等の測定結果を表1に示した。
例1と同様な操作を行った。得られたポリマーの物性等
の測定結果を表1に示した。
は実施例1と同様な操作を行った。得られたポリマーの
物性等の測定結果を表1に示した。
塩)11.0g(0.039モル)と66塩41.0g
(0.156モル)(6T塩/66塩=20/80モル
比)及び蒸留水34.9gを仕込んで実施例1と同様な
操作を行った。得られたポリマーの物性等の測定結果を
表1に示した。
塩)11.0g(0.039mol)と66塩41.0
g(0.156モル)(6I塩/66塩=20/80モ
ル比)及び蒸留水34.9gを仕込んで実施例1と同様
な操作を行った。得られたポリマーの物性等の測定結果
を表1に示した。
成物は耐熱性および結晶性に優れ成形材料として有用で
ある。
Claims (2)
- 【請求項1】 繰り返し単位の90モル%以上が下記
(1)式および(2)式よりなり、(1)式で示される
繰り返し単位と(2)式で示される繰り返し単位とのモ
ル比((1)式/(2)式)が15/85から30/7
0の範囲内にある共重合ポリアミド。 【化1】 【化2】 - 【請求項2】 請求項1記載の共重合ポリアミドに、
他の熱可塑性樹脂、無機添加剤および有機添加剤からな
る群より選ばれた1種以上を添加してなる組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24938694A JP3456499B2 (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 共重合ポリアミド |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24938694A JP3456499B2 (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 共重合ポリアミド |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH08113639A true JPH08113639A (ja) | 1996-05-07 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP (1) | JP3456499B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6515056B2 (en) | 1996-10-09 | 2003-02-04 | Ems-Inventa Ag | Packaging films |
JP2011140619A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-10-14 JP JP24938694A patent/JP3456499B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6515056B2 (en) | 1996-10-09 | 2003-02-04 | Ems-Inventa Ag | Packaging films |
CN1105148C (zh) * | 1996-10-09 | 2003-04-09 | 埃姆斯-英维塔公司 | 具有改善的滑动性和防粘性的聚酰胺母料及其应用 |
JP2011140619A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
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