JPH08109352A - 摺動用樹脂コーティング組成物とそのための添加剤 - Google Patents

摺動用樹脂コーティング組成物とそのための添加剤

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JPH08109352A
JPH08109352A JP27446594A JP27446594A JPH08109352A JP H08109352 A JPH08109352 A JP H08109352A JP 27446594 A JP27446594 A JP 27446594A JP 27446594 A JP27446594 A JP 27446594A JP H08109352 A JPH08109352 A JP H08109352A
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浩二 斉藤
Yoshio Fuwa
良雄 不破
Jiro Yamashita
二郎 山下
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DuPont Toray Specialty Materials KK
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 スクリーン印刷用に好適な粘度に調整された
フッ素系重合体を含有する摺動用樹脂コーティング組成
物に特定のシリコーン消泡剤を添加することにより、ス
クリーン印刷時の発泡を抑制し、かつ発泡を抑制する効
果が経時的に維持されるとともに、その被膜の密着性、
摩擦係数、耐焼き付き性を低下させない摺動用樹脂コー
ティング組成物の提供。 【構成】 (a)100℃以上の熱変形温度を有する耐
熱性樹脂:20〜50重量%、(b)フッ素系重合体:
1〜30重量%、(c)必要に応じて添加される固体潤
滑剤:多くとも30重量%、(d)アラルキル基を有す
るオルガノポリシロキサン:0.05〜3.0重量%、
(e)有機溶剤:該摺動用樹脂コーティング組成物の2
5℃における粘度を10〜50Pa・sとさせる量、よ
りなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組成物
(重量%は全組成物重量を基準としたものである)。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、摺動部材表面に適用し
て乾性被膜を形成する摺動用樹脂コーティング組成物に
関するものであり、特に、スクリーン印刷法により、ピ
ストン等の摺動部材表面にコーティングすることに好適
な組成物に関する。
【0002】
【従来技術】従来より、ピストンスカート部に固体潤滑
剤を含有する樹脂コーティングを施し、ピストンの耐焼
き付き性を向上させ、かつ摩擦係数を低減させる技術は
知られている〔自動車技術 vol.42,No9,1
988,(社)自動車技術会参照〕。
【0003】さらに含有される固体潤滑剤にポリテトラ
フルオロエチレンを添加し、固体潤滑剤と樹脂との比率
を最適化することによって、極めて優れた耐焼き付き性
を有し、かつ低い摩擦係数を有する被膜が得られること
も知られている〔特願平5−192116号参照〕。
【0004】また、コーティング手段として、スクリー
ン印刷法により、ピストンスカート部へコーティング剤
を効率的にコーティングする方法〔特開平1−1930
68号参照〕、スクリーン印刷用インキにシリコーン消
泡剤を添加する方法〔昭和63年1月31日、日本スク
リーン印刷技術協会発行、スクリーン印刷ハンドブッ
ク、P237参照〕も公知である。
【0005】しかし、ポリテトラフルオロエチレンを含
有するコーティング剤は、耐焼き付き性、低摩擦係数な
ど優れた被膜性能を有しているが、スクリーン印刷法に
よるとコーティング時の発泡性が激しく、スクリーン印
刷法に適用することは困難であった。また、シリコーン
消泡剤の添加は、被膜の密着性、耐焼き付き性において
被膜性能を害する恐れがあった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スク
リーン印刷用に好適な粘度に調整されたフッ素系重合体
を含有する摺動用樹脂コーティング組成物に特定のシリ
コーン消泡剤を添加することにより、スクリーン印刷時
の発泡を抑制し、かつ発泡を抑制する効果が経時的に維
持されるとともに、その被膜の密着性、摩擦係数、耐焼
き付き性を低下させない摺動用樹脂コーティング組成物
を提供する点にある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、 (a)100℃以上の熱変形温度を有する耐熱性樹脂 :20〜50重量% 好ましくは20〜40重量% (b)フッ素系重合体 : 1〜30重量% 好ましくは 1〜20重量% (c)必要に応じて添加される固体潤滑剤 :多くとも30重量% 好ましくは多くとも20重量% (d)アラルキル基を有するオルガノポリシロキサン:0.05〜3.0重量% 好ましくは0.05〜1.5重量% (e)有機溶剤 :該摺動用樹脂コーティ ング組成物の25℃に おける粘度を10〜 50Pa・s、好まし くは10〜40Pa・ sとさせる量 よりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組成
物に関する。
【0008】耐熱性樹脂量が20重量%以下では、得ら
れる被膜中のフッ素系重合体や固体潤滑剤の保持力が充
分に得られず、被膜として充分な耐荷重性が得られな
い。また逆に50重量%以上では、配合されたポリテト
ラフルオロエチレンや固体潤滑剤の潤滑性能が充分に機
能されなく、低摩擦力が得られない。フッ素系重合体量
が1重量%以下では、発泡の問題は起こらないのでアラ
ルキル基を有するオルガノポリシロキサンの添加を必要
としない。また30重量%以上では、コーティング剤と
して良好な液状が得られない。固体潤滑剤量が30重量
%以上では、コーティング剤として良好な液状が得られ
ない。アラルキル基を有するオルガノポリシロキサン量
が0.05重量%以下では、充分な消泡効果は期待でき
ず、3.0重量%以上では、被膜の耐荷重性、密着性が
損なわれる。粘度が10Pa・s以下では、コーティン
グ時にだれやながれが発生し、また50Pa・s以上で
は、かすれが発生し良好な被膜が得られない。
【0009】本発明の第二は、アラルキル基を有するオ
ルガノポリシロキサンよりなることを特徴とする摺動用
樹脂コーティング組成物のための添加剤に関する。
【0010】本発明に使用されるアラルキル基を有する
オルガノポリシロキサンとは、1分子中にアラルキル基
(アルキル基にアリール基が置換した基)を1個以上有
するオルガノポリシロキサンのことである。好ましく
は、下式(I)
【化1】 R′abSiO(4-a-b)/2 ………(I) (Rは炭素原子数1〜8の1価の炭化水素基、R′はア
ラルキル基であり、aとbは1.95≦a+b≦2.2
0、0.1≦a≦1.0、 1.20≦b≦2.1
0の関係を満足する数である)で示されるオルガノポリ
シロキサンである。
【0011】前記R′であるアラルキル基の例として
は、 2−フェニルエチル基(フェネチル基):C65−CH
2−CH2− フェニルメチル基(ベンジル基):C65−CH2− メチルベンジル基(トルベンジル基):CH364
2− ナフチルメチル基 :C107CH2− などを挙げることができるが、これに限定されるもので
はない。
【0012】アラルキル基を有するオルガノポリシロキ
サンのさらに下位概念として、下式(II)で示されるオ
ルガノポリシロキサンを示すことができる。
【化2】 (R1とR2は炭素数1〜8の1価の炭化水素基であり、
1とR2は同じであっても異っていてもよく、R3は2
−フェニルプロピル基、2−フェニルエチル基、フェニ
ルメチル基、メチルベンジル基およびナフチルメチル基
から選ばれたアラルキル基であり、xとyは0<x≦2
00、0<y≦200の関係を満足する数である)
【0013】本発明に使用されるフッ素系重合体とは、
主鎖に炭素鎖を持ち、側鎖にフッ素の結合をもつ単位を
有する重合体のことであり、具体的には、ポリテトラフ
ルオロエチレン(PTFE)、四フッ化エチレン−エチ
レン共重合体(ETFE)、フッ化ビニリデン樹脂等が
挙げられる。
【0014】本発明に使用される耐熱性樹脂は、100
℃以上、好ましくは150℃以上の熱変形温度を有する
ものであれば、特に限定されないが、具体的にはポリア
ミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。
【0015】本発明に使用される固体潤滑剤は、二硫化
モリブデンおよびグラファイトから選ばれる少なくとも
1種の化合物であることが好ましい。
【0016】本発明に使用される有機溶剤は、バインダ
ーとして使用する耐熱性樹脂の種類に応じて選択される
ものである。
【0017】本発明に使用される溶剤については、固体
潤滑剤および耐熱性樹脂を溶解するものであれば、格別
限定されるものではない。
【0018】耐熱性樹脂としてポリアミドイミドを用い
る場合には、好適にはチッ素系溶剤が選択される。例え
ば、N−メチル−2−ピロリドン等が挙げられる。
【0019】ポリイミド樹脂を用いる場合、好適にはチ
ッ素系溶剤が選択される。例えば、N−メチル−2−ピ
ロリドン等が挙げられる。
【0020】エポキシ樹脂を用いる場合、好適にはケト
ン系溶剤、芳香族系溶剤またはエステル系溶剤が選択さ
れる。例えば、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸ブ
チル等が挙げられる。
【0021】アルキッド樹脂を用いる場合、好適には芳
香族系溶剤またはエステル系溶剤が選択される。例え
ば、キシレン、酢酸ブチル等が挙げられる。
【0022】フェノール樹脂を用いる場合には、アルコ
ール系溶剤、ケトン系溶剤またはエステル系溶剤が選択
される。例えば、エタノール、メチルエチルケトン、酢
酸ブチル等が挙げられる。
【0023】溶剤の配合量は、摺動用樹脂コーティング
組成物の粘度が10〜50Pa・s(25℃)、好まし
くは10〜40Pa・sとなるような量が必要である。
この粘度範囲に調整することにより、スクリーン印刷に
好適な粘度の摺動用樹脂コーティング組成物を得ること
ができる。
【0024】本発明の摺動用樹脂コーティング組成物の
具体的処方例としてはつぎの(イ)、(ロ)、(ハ)及
び(ニ)のようなものがあげられる。 (イ) (a)耐熱性樹脂 : 27重量%以上、 33重量%以下 (ポリアミドイミド樹脂) (b)ポリテトラフルオロエチレン : 2重量%以上、 4重量%以下 (PTFE) (c)固体潤滑剤 : 9重量%以上、 11重量%以下 (二硫化モリブデン) (d)アラルキル基を有するオルガノ:0.2重量%以上、0.4重量%以下 ポリシロキサン構造; エチル・メチル、メチル(2−フェニルプロピル)シロキサン 〔下記式(III)参照〕 (e)有機溶剤(N−メチル−2−ピロリドン及び/またはキシレン) であって粘度(25℃)が20〜30Pa・s (ロ) (a)耐熱性樹脂 : 27重量%以上、 33重量%以下 (ポリアミドイミド樹脂) (b)ポリテトラフルオロエチレン : 9重量%以上、 11重量%以下 (PTFE) (d)アラルキル基を有するオルガノ:0.2重量%以上、0.4重量%以下 ポリシロキサン構造; エチル・メチル、メチル(2−フェニルプロピル)シロキサン 〔下記式(III)参照〕 (e)有機溶剤(N−メチル−2−ピロリドン及び/またはキシレン) であって粘度(25℃)が20〜30Pa・s (ハ) (a)耐熱性樹脂 : 27重量%以上、 33重量%以下 (ポリアミドイミド樹脂) (b)ポリテトラフルオロエチレン : 4重量%以上、 6重量%以下 (PTFE) (c)固体潤滑剤 : 4重量%以上、 6重量%以下 (二硫化モリブデン) (d)アラルキル基を有するオルガノ:0.2重量%以上、0.4重量%以下 ポリシロキサン構造; エチル・メチル、メチル(2−フェニルプロピル)シロキサン 〔下記式(III)参照〕 (e)有機溶剤(N−メチル−2−ピロリドン及び/またはキシレン) であって粘度(25℃)が20〜30Pa・s (ニ) (a)耐熱性樹脂 : 27重量%以上、 33重量%以下 (ポリアミドイミド樹脂) (b)ポリテトラフルオロエチレン : 2重量%以上、 4重量%以下 (PTFE) (c)固体潤滑剤 : 1重量%以上、 11重量%以下 (二硫化モリブデン) (d)アラルキル基を有するオルガノ:0.2重量%以上、0.4重量%以下 ポリシロキサン構造; エチル・メチル、メチル(2−フェニルプロピル)シロキサン 〔下記式(III)参照〕 (e)有機溶剤(N−メチル−2−ピロリドン及び/またはキシレン) であって粘度(25℃)が20〜30Pa・s
【0025】
【実施例と比較例】以下に実施例と比較例を示して本発
明をさらに詳細に説明する。
【0026】実施例1〜5 結合剤としてのポリアミドイミド樹脂30重量部に対
し、ポリテトラフルオロエチレン3重量部、二硫化モリ
ブデン10重量部、グラファイト1重量部、溶剤(N−
メチル−2−ピロリドン)56重量部、合計100重量
部に対して、下記式(III)で示される動粘度1.5×
10-32/sの下記式(III)で示されるエチルメチ
ル、メチル(2−フエニルプロピル)シロキサンを表1
に示すとおりの配合量(重量部)で加え、ニーダーで1
時間混練を行い、25℃における粘度25Pa・sの組
成物を得た。
【化3】 0<m≦200、0<n≦200、50≦m+n≦15
【0027】比較例1〜6 結合剤としてのポリアミドイミド樹脂30重量部に対
し、ポリテトラフルオロエチレン3重量部、二硫化モリ
ブデン10重量部、グラファイト1重量部、溶剤(N−
メチル−2−ピロリドン)56重量部、合計100重量
部にプロピルシリコーンを表2、表3に示す配合量(重
量部)で加え、同様の混練を行い、25Pa・sの組成
物を得た。
【0028】(1)塗膜表面状態(発泡抑制効果の評
価) 得られたコーティング剤をアルカリ脱脂したA−105
0アルミテストパネル上へ300メッシュのスクリーン
を用いてスクリーン印刷を行い、80℃で乾燥させた。
塗膜の表面状態を目視にて評価した。評価は、コーティ
ング剤を製造した直後(初期)と該コーティング剤を4
0℃で60日間エージングしたものを使用して行った。
【0029】(2)密着性 発泡抑制効果の評価に用いたテストパネルを220℃×
60分の条件で硬化させ、塗膜の密着性を下記のゴバン
目試験およびマンドレル折り曲げ試験により評価した。 ゴバン目試験 鉛直面上に置いた片刃かみそりの切刃を有効面に対し、
約30度に保持し、素地に達する1mmのゴバン目10
0個(10×10)を作り、ゴバン目の上にJIS Z
1522による幅12mmのセロハン粘着テープを完
全に密着させ、直ちにテープの一端を塗膜面に直角に保
ち、瞬間的に引き離す。この結果、完全にはがれないで
残ったゴバン目の数を調べる。 マンドレル折り曲げ試験 任意の直径をもつ心棒をとりつけた屈曲試験器の本体の
2片を開いて1平面状にし、心棒との間に、塗面が心棒
に対して外側になるように試験片を差し込み、直ちに心
棒のまわりに約1秒かかって約180度折り曲げる。試
料片をとり出し、屈曲部の両端を約10mmずつ除いた
残りの部分を肉眼で見て、塗膜のわれ・はがれを調べ
る。折り曲げに耐えた最小直径を測定した。
【0030】(3)焼付発生面圧 得られたコーティング組成物を溶剤(N−メチル−2−
ピロリドン)を用いてスプレー可能な粘度(0.1Pa
・s)まで希釈を行い、アルカリ脱脂済のアルミニウム
合金AC8A試験片に8〜12μmの厚みにスプレー塗
布、220℃×60分の硬化を行った。試験機はスラス
ト型試験機にて行った。この時の試験条件は、滑り速
度;60m/min、相手材;ねずみ鋳鉄FC25であ
り、40℃エンジンオイル浴中で、面圧を一定周期(1
MPa/2min)で上昇させた時の焼付発生面圧を求
めた。
【0031】(4)摩耗係数 耐荷重性の評価と同様に塗膜を作成し、スラスト型試験
機にて摩耗係数の評価を行った。この時の試験条件は、
滑り速度;60m/min、面圧;10MPa、相手
材;ねずみ鋳鉄FC25であり、40℃エンジンオイル
浴中にて評価を行った。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【表4】 *:40℃、60日後
【0036】本発明の実施態様を以下に列記する。 (1)(a)100℃以上の熱変形温度を有する 耐熱性樹脂 :20〜50重量% (b)フッ素系重合体 : 1〜30重量% (d)アラルキル基を有する オルガノポリシロキサン :0.05〜3.0重量% (e)有機溶剤 :該摺動用樹脂コーティング 組成物の25℃における粘 度を10〜50Pa・sと させる量 よりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組成
物(重量%は全組成物重量を基準としたものである)。 (2)(a)100℃以上の熱変形温度を有する 耐熱性樹脂 :20〜50重量% (b)フッ素系重合体 : 1〜30重量% (c)固体潤滑剤 :多くとも30重量% (d)アラルキル基を有する オルガノポリシロキサン :0.05〜3.0重量% (e)有機溶剤 :該摺動用樹脂コーティング 組成物の25℃における粘 度を10〜50Pa・sと させる量 よりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組成
物(重量%は全組成物重量を基準としたものである)。 (3) コーティングがスクリーン印刷である前項
(1)または(2)記載の摺動用樹脂コーテイング組成
物。 (4) 前記アラルキル基を有するオルガノポリシロキ
サンが下記式(I)
【化4】 R′abSiO(4-a-b)/2 ………(I) (Rは炭素原子数1〜8の1価の炭化水素基、R′はア
ラルキル基であり、aとbは1.95≦a+b≦2.2
0、0.1≦a≦1.0、 1.20≦b≦2.1
0の関係を満足する数である)で示されるものである前
項(1)、(2)または(3)記載の摺動用樹脂コーテ
イング組成物。 (5) 前記アラルキル基が、置換基を有することもあ
るフェニルまたはナフチルに炭素数1〜8のアルキル基
が結合しているものである前項(4)記載の摺動用樹脂
コーティング組成物。 (6) 前記アラルキル基を有するオルガノポリシロキ
サンが下記式(II)
【化5】 (R1とR2は炭素数1〜8の1価の炭化水素基であり、
1とR2は同じであっても異っていてもよく、R3は2
−フェニルプロピル基、2−フェニルエチル基、フェニ
ルメチル基、メチルベンジル基およびナフチルメチル基
から選ばれたアラルキル基であり、xとyは0<x≦2
00、0<y≦200の関係を満足する数である)で示
されるものである前項(1)、(2)、(3)または
(4)記載の摺動用樹脂コーティング組成物。 (7) 前記式(II)におけるx+yが、50≦x+y
≦150を満足するものである前記(6)記載の摺動用
樹脂コーテイング組成物。 (8) 耐熱性樹脂がポリアミドイミドである前項
(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)また
は(7)記載の摺動用樹脂コーティング組成物。 (9) 固体潤滑剤が二硫化モリブデンおよび/または
グラファイトである前項(1)、(2)、(3)、
(4)、(5)、(6)、(7)または(8)記載の摺
動用樹脂コーティング組成物。 (10) アラルキル基を有するオルガノポリシロキサ
ンよりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組
成物のための添加剤。 (11)前記アラルキル基を有するオルガノポリシロキ
サンが下記式(I)
【化6】 R′abSiO(4-a-b)/2 ………(I) (Rは炭素原子数1〜8の1価の炭化水素基、R′はア
ラルキル基であり、aとbは1.95≦a+b≦2.2
0、0.1≦a≦1.0、 1.20≦b≦2.1
0の関係を満足する数である)で示されるものである前
項(10)記載の摺動用樹脂コーティング組成物のため
の添加剤。 (12) 前記アラルキル基が、置換基を有することも
あるフェニルまたはナフチルに炭素数1〜8のアルキル
基が結合しているものである前項(11)記載の摺動用
樹脂コーティング組成物のための添加剤。 (13) 前記アラルキル基を有するオルガノポリシロ
キサンが下記式(II)
【化7】 (R1とR2は炭素数1〜8の1価の炭化水素基であり、
1とR2は同じであっても異っていてもよく、R3は2
−フェニルプロピル基、2−フェニルエチル基、フェニ
ルメチル基、メチルベンジル基およびナフチルメチル基
から選ばれたアラルキル基であり、xとyは0<x≦2
00、0<y≦200の関係を満足する数である)で示
されるものである前項(10)記載の摺動用樹脂コーテ
ィング組成物のための添加剤。 (14) 前記式(II)におけるx+yが、50≦x+
y≦150を満足するものである前項(13)記載の摺
動用樹脂コーティング組成物のための添加剤。
【0037】
【発明の効果】本発明により、本発明組成物をスクリー
ン印刷法により基材に適用した場合に認められる効果
と、スクリーン印刷法によらないでも認められる効果が
ある。
【表5】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 179/08 PMC F02F 3/00 L B G F16J 1/02 //(C09D 201/00 183:04) (72)発明者 山下 二郎 神奈川県足柄上郡開成町中之名271−4

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)100℃以上の熱変形温度を有す
    る耐熱性樹脂 :20〜50重量% (b)フッ素系重合体 : 1〜30重量% (d)アラルキル基を有するオルガノポリシロキサン
    :0.05〜3.0重量% (e)有機溶剤 :該摺動用樹脂コーテ
    ィング組成物の25℃における粘度を10〜50Pa・
    sとさせる量 よりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組成
    物(重量%は全組成物重量を基準としたものである)。
  2. 【請求項2】 (a)100℃以上の熱変形温度を有す
    る耐熱性樹脂 :20〜50重量% (b)フッ素系重合体 : 1〜30重量% (c)固体潤滑剤 :多くとも30重量% (d)アラルキル基を有するオルガノポリシロキサン
    :0.05〜3.0重量% (e)有機溶剤 :該摺動用樹脂コーテ
    ィング組成物の25℃における粘度を10〜50Pa・
    sとさせる量 よりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティング組成
    物(重量%は全組成物重量を基準としたものである)。
  3. 【請求項3】 コーティングがスクリーン印刷である請
    求項1または請求項2記載の摺動用樹脂コーティング組
    成物。
  4. 【請求項4】 アラルキル基を有するオルガノポリシロ
    キサンよりなることを特徴とする摺動用樹脂コーティン
    グ組成物のための添加剤。
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