JPH08108619A

JPH08108619A - 積層型感圧記録シート

Info

Publication number: JPH08108619A
Application number: JP6243871A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Komatsu; 孝章小松; Yuji Iguchi; 裕二井口
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 1996-04-30

Abstract

(57)【要約】【目的】初期発色性、経時発色性、退色性に優れた感圧
記録シートを提供する。【構成】支持体の片面に、発色剤又は顕色剤の内、少な
くとも一方を内包するマイクロカプセルをそれぞれ単独
で積層して、或は混合して塗設した感圧記録層、ポリオ
レフィン樹脂ラミネート層、１分子当たりの平均エチレ
ン性不飽和二重結合数が２以上、好ましくは３以上の電
子線硬化性樹脂からなる電子線硬化性樹脂層、不透明被
覆シートを順次設けた積層型感圧記録シート。【効果】不透明被覆シート上から加圧することにより内
部の感圧記録部に情報を記録でき、更に、不透明被覆シ
ートを剥離紙不要のラベルとして使用できる。１分子当
たりの平均エチレン性不飽和二重結合数が２以上の電子
線硬化性樹脂からなる電子線硬化性樹脂層を用いること
により、初期発色性、経時発色性、退色性に優れた積層
型感圧記録シートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録シートに関す
るもので、支持体上に設けた単一形態の自己発色型感圧
記録層と、必要に応じて顕色剤を塗設した不透明被覆シ
ートを一体化した剥離性を有する感圧記録シートであ
り、記録の非露出性、複写性、耐水性、耐薬品性、耐油
性、耐擦傷性、塵発生抑制性を有する型の記録シートと
して、記録、ラベル、伝票、通信文、遊興品、クリーン
ルーム用記録用紙として使用できる感圧記録シートに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明に用いられる感圧記録層は、自己
発色感圧記録型で、所謂ノーカーボン複写紙から発展し
たものであり、製品形態としては自己発色感圧記録シー
ト又はセルフコンティンドペーパーとも呼ばれている。
その構成は、無色染料（以下、発色剤と称する）を内包
するマイクロカプセルの塗料を支持体に塗設する工程
と、さらにその塗設上に酸性白土、フェノール樹脂、有
機酸性物質などの電子受容性物質（以下、顕色剤と称す
る）を塗設する工程との都合２工程からなる２層塗工に
よる製造方法（塗工順序を逆にしたものも含む）や、上
記２成分、又はいずれか１成分をマイクロカプセル化し
て、均一に混合して一層塗工による製造方法（特公昭４
７−１６０９６号公報）が知られている。このような自
己発色感圧記録シートは、発色剤と顕色剤が近傍に存在
するため、発色濃度の高い印字像が得られやすいが、製
造時や取扱い時の摩擦などによる意図しない不本意な発
色汚れが発生しやすいという問題を有する。このように
自己発色感圧記録シートは、その使用される条件におい
て、実用上の必要な発色性能と不必要な発色汚れの制御
とを両立させなければならない宿命にあり、従来から発
色性と発色汚れという相反する性質の両方を満足させる
ための努力が払われている。

【０００３】さらに、自己発色型感圧記録シートにおい
て、感圧記録した情報は、必然的に衆目に晒される公開
性の高いものであり、情報内容を隠ぺいしたい場合に
は、別途袋に入れるなどしなければならなかった。

【０００４】これまでに、例えば、自己発色感圧記録シ
ートの記録層上に、真空密着法によるラミネート層を設
ける方法（特公昭４９−１０８５７号公報）や、溶融ラ
ミネート法によるプラスチック層を有する記録シート
（実開昭５２−１４９７０９号公報）、及びこれらの保
護層上に剥離層を設けるなどの例、あるいは自己発色型
記録層上に可溶性ポリマー溶液を塗工し、乾燥して被膜
を設ける方法などが知られている。しかし、これらの方
法ではマイクロカプセルの破壊により著しい発色カブリ
を生じるか、樹脂によってマイクロカプセルが覆われて
しまい、本来の自己発色記録性をほとんど失い、発色濃
度、発色速度とも低下してしまったり、又これらの方法
は、基本的に感圧記録部分が露出することを前提にして
いるため、記録の非公開性という問題は解決し得なかっ
た。

【０００５】又、自己発色型感圧記録シートの記録層上
に熱可塑性樹脂被覆層を設け、裏面にヒートシール性接
着剤を塗布した不透明被覆シート（宛先表示シート）と
重ね合わせ、熱圧着することにより一体化する方法（実
開平２−２１７３号公報、実開平３−１１６９７４号公
報）があるが、完全に一体化するほど熱圧着すると感圧
記録層の発色カブリを招き商品価値がなくなるか、ある
いは接着力よりはるかに弱い粘着力を持つヒートシール
性の接着樹脂を用い、軽い圧着で粘着力により一体化を
行う以外になかった。このタイプの感圧記録シートは、
記録の隠ぺい性はあるものの、簡単に再接着できるた
め、記録の秘守性の低いものであった。さらに、ヒート
シール性の接着剤を用いる限り、たとえ不透明被覆シー
トと熱可塑性樹脂を有する感圧記録紙を一体化できたと
しても、一旦不透明被覆シートを剥離して記録内容を読
み、不透明被覆シートを重ね合わせて熱可塑性樹脂の軟
化温度より低く、且つヒートシール性の接着剤の軟化温
度より高い温度でヒートシールすれば（例えば、３０℃
〜１５０℃で、家庭用のアイロンでさえ容易に得られる
温度）簡単に再接着してしまい、この商品の最も重要な
特性である秘密保持性が低いという致命的な問題を有し
ていた。接着にホットメルトタイプの接着剤を用いた場
合も同様な問題が生じる。さらに、ヒートシール性の接
着剤を用いた場合は、その弾性により筆圧が吸収分散さ
れ、感圧発色性が低下する場合があるという問題を有し
ていた。

【０００６】本出願人らは特願平５−８１０２１号に
て、支持体の片面に自己発色型感圧記録層、ポリオレフ
ィン樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹脂からなる電子
線硬化性樹脂層、不透明被覆シートを順次設けてなる感
圧記録シートを出願した。この感圧記録シートは優れた
発色性を有し、且つ感圧記録が行われた内部情報は隠ぺ
いされる。使用者が不透明被覆シート部をポリオレフィ
ン系樹脂ラミネート層から剥離させることによって初め
て内容が開示され、内部情報を読むことができる。電子
線硬化性樹脂層は、不透明被覆シートを剥離するまでの
仮接着層として機能するものであり、剥離後は再接着性
を有さないため、守秘性が大きいという、優れた性能を
有するものである。

【０００７】しかしながら、使用する電子線硬化性樹脂
の種類によっては、長期の保存において、自己発色型感
圧記録層の発色性が衰えたり、発色させた画像の退色が
大きいという欠点を有する場合があることが判った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、電子線硬化性樹脂層によって不透明被覆シートを一
体化した感圧記録シートにおいて、長期にわたって発色
性を維持し、一旦発色した画像は退色しにくく、且つ摩
擦による発色カブリを減少させ、同時に複写性、耐水
性、耐薬品性、耐油性、耐擦傷性、塵発生抑制性などを
満足し、情報の非公開性・隠ぺい性を十分に有し、情報
を開示するために不透明被覆シートを剥離させる際に剥
離性が良好で無用な発色汚れを発生しない積層型感圧記
録シートを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の様な発明
に至った。即ち、支持体の片面に、発色剤又は顕色剤の
内、少なくとも一方を内包するマイクロカプセルをそれ
ぞれ単独で積層して、或は混合して塗設した感圧記録
層、ポリオレフィン樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹
脂からなる電子線硬化性樹脂層、不透明被覆シートを順
次設けてなり、且つ該電子線硬化性樹脂が平均エチレン
性不飽和二重結合数を１分子当たり２以上、より好まし
くは３以上有するものであることを特徴とする積層型感
圧記録シートの発明である。

【００１０】本発明において、電子線硬化性樹脂１分子
当たりの平均エチレン性不飽和二重結合数とは、エチレ
ン性不飽和二重結合の総数を分子の総数で除した値を意
味する。例えば、４官能の電子線硬化性樹脂２分子と２
官能の電子線硬化性樹脂１分子と１官能の電子線硬化性
樹脂２分子からなる電子線硬化性樹脂組成物の場合、電
子線硬化性樹脂の１分子当たりの平均エチレン性不飽和
二重結合の数は２．４となる。

【００１１】以下に本発明の詳細を説明する。本発明に
おいて用いられる電子線硬化性樹脂として用いることの
できる樹脂としてはエチレン性不飽和結合を有する化合
物が挙げられるが、より具体的には以下の樹脂が挙げら
れる。

【００１２】（１）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪
族の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポ
リ（メタ）アクリレート（２）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート（３）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート（４）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート（５）エポキシポリ（メタ）アクリレート（６）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート（７）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル（８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、又は末端
に有するビニル系又はジエン系化合物（９）単官能（メタ）アクリレート、ビニルピロリド
ン、（メタ）アクリロイル化合物（１０）エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物（１１）エチレン性不飽和結合を有するモノあるいはポ
リカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩など（１２）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又は
アルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその多量体（１３）ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合
物（１４）エチレン性不飽和結合を有するポリエーテルお
よびそのエステル（１５）エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエ
ステル（１６）エチレン性不飽和結合を有するポリアルコール
およびそのエステル（１７）スチレン、ジビニルベンゼンなど１個以上のエ
チレン性不飽和結合を有する芳香族化合物（１８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、又は末
端に有するポリオルガノシロキサン系化合物（１９）エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合
物（２０）上記（１）〜（１９）記載の化合物の多量体あ
るいはオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物

【００１３】これらの樹脂は、電子線硬化性樹脂１分子
当たりの平均エチレン性不飽和二重結合数が２未満でな
い限り単独で使用できるし、他の樹脂と混合して使うこ
とができる。又、無溶剤で塗工することもできるし有機
溶剤に溶解して塗工するか、水あるいは不溶解性の有機
溶剤に乳化させて塗工、乾燥、硬化して用いることもで
きる。

【００１４】電子線硬化性樹脂１分子当たりの平均エチ
レン性不飽和二重結合数は２以上であることが必要で、
３以上であればより好ましい。２未満では、出来上がり
の積層型感圧記録シートの長期保存後の発色性が悪くな
ったり、発色した画像の退色が著しくなる。

【００１５】また、電子線硬化性樹脂の少なくとも１種
類がジペンタエリスリトール骨格を有する電子線硬化性
樹脂であることが好ましく、カプロラクトン変性ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレートであればより好ま
しい。この様な構造を有する電子線硬化性樹脂を用いた
場合、発色性の劣化や画像の退色はより軽微になる。

【００１６】電子線硬化性樹脂の塗工量は、限定される
ものではないが、加圧低下を避ける目的から、より薄い
ことが望まれ、好ましくは２〜４０g/m²以下、より好ま
しくは、３〜２０g/m²以下の範囲内である。この範囲よ
り小さいと良好な密着性を維持することが困難で、この
範囲より大きいと加圧印字時の圧力の緩衝材として働
き、感圧印字が鮮明でなくなったり、発色が遅れたりす
る。

【００１７】本発明の電子線硬化性樹脂層を形成する樹
脂を塗工する方法としては、グラビアロールおよびトラ
ンスファロールコーター、バーコーター、ロールコータ
ー、エアナイフコーター、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵ
コーター、スムージングコーター、マイクログラビアコ
ーター、エアナイフコーター、リバースロールコータ
ー、４本あるいは５本ロールコーター、ブレードコータ
ー、ディップコーター、バーコーター、ロッドコータ
ー、キスコーター、ゲートロールコーター、スクイズコ
ーター、落下カーテンコーター、スライドコーター、ダ
イコーターなど、如何なるコーターを用いてもよい。

【００１８】本発明に用いる電子線照射は、透過力、硬
化力の面から加速電圧が１００〜１０００ｋＶであり、
より好ましくは１００〜３００ｋＶの電子線加速器を用
い、ワンパスの吸収線量が０．５〜２０Ｍｒａｄになる
ようにすることが好ましい。加速電圧、あるいは電子線
照射量がこの範囲より低いと、電子線の透過力が低すぎ
て十分な硬化が行なわれず、又この範囲より大きすぎる
と、エネルギー効率が悪化するばかりでなく、樹脂、添
加剤の分解、原紙の強度低下など品質上好ましくない影
響が現われる。

【００１９】電子線加速器としては、例えば、エレクト
ロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルス
キャンニングタイプ等の何れでも良い。

【００２０】なお、電子線照射に際しては、酸素濃度が
高いと電子線硬化樹脂の硬化が妨げられるため、窒素、
ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行
い、酸素濃度を６００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐ
ｐｍ以下に抑制した雰囲気中で照射することが好まし
い。

【００２１】電子線硬化性樹脂層には、顔料または染
料、またはその両方を必要に応じて含有させることがで
きる。

【００２２】ここでいう染料とは、電子線硬化性樹脂又
は電子線硬化性樹脂組成物に溶解するものなら特に限定
されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられ
る。アゾ化合物（ジチゾン、ホルマザン）、キノン系
（ナフトキノン、アントラキノン、アクリドン、アント
アントロン、インダントレン、ピレンジオン、ビオラン
トロン）、キノンイミン（アジン、オキサジン、チアジ
ン）、インジゴ染料（インジルビン、オキシインジゴ、
チオインジゴ）、硫化染料、ジフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン（フルオラン、フルオレセイン、ローダミ
ン）、フェロセン、フルオレノン、フルギド、ペリレ
ン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン（カロテ
ン、マレイン酸誘導体、ピロラゾン、スチルベン、スチ
リル）、ポリメチン（シアニン、ピリジニウム、ピリリ
ウム、キノリニウム、ローダニン）、キサンテン、アリ
ザリン、アクリジン、アクリジノン、カルボスチリル、
クマリン、ジフェニルアミン、キナクリドン、キノフタ
ロン、フェノキサジン、フタロペリノン、ポルフィン、
クロロフィル、フタロシアニン、クラウン化合物、スク
アリリウム、チアフルバレン、チアゾール、ニトロ染
料、ニトロソ染料、発色後のロイコ染料、等。

【００２３】これらの染料を電子線硬化性樹脂に混合す
る方法としては、電子線硬化性樹脂に直接溶解させても
構わないし、予め少量の溶剤に溶解させてから混合して
もよい。

【００２４】また、ここでいう顔料とは、電子線硬化性
樹脂又は電子線硬化性樹脂組成物に実質的に溶解しない
ものであり、無機顔料、有機顔料のいずれでもよく、例
えば、ケイソウ土、クレー、焼成クレー、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、二酸化チタン、二酸化チタン被覆雲母、チタンブラ
ック、チタニウムイエロー、硫酸バリウム、モリブデン
ホワイト、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、石膏、鉛白、
群青、紺青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒、酸
化亜鉛、酸化コバルト、酸化珪素、水酸化アルミニウ
ム、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、染色レーキ、澱粉
粒、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂
粒子、シリコーン粒子等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００２５】本発明に用いられる支持体および不透明被
覆シートとしては、グラシン紙、上質紙、アート紙、コ
ーテッド紙、キャスト紙などの一般紙を用いることがで
き、木材パルプ、合成パルプ、填料、サイズ剤、紙力増
強剤、染料等、通常抄紙で用いられる原材料を必要に応
じて使用することが可能である。又、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド等のプラスッチクシート、およびこれらの合成繊維か
らなる合成紙や不織布、又は合成樹脂を紙に片面、又は
両面にラミネートしたラミネート紙、金属箔、又は金属
箔と紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シー
ト、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品、マイカ紙、ガ
ラスペーパーなども使用可能である。これらのプラスチ
ックシートや合成樹脂は無機あるいは有機顔料により不
透明化することができる。

【００２６】本発明に利用し得る感圧記録層について
は、特に制限されることなく、従来から公知のものを使
用できる。例えば、マイクロカプセル化の方法やマイク
ロカプセルの壁材、発色剤や発色剤を溶解する油、ある
いは顕色剤、接着剤、マイクロカプセル保護剤などであ
る。マイクロカプセル化法としては、コアセルベーショ
ン法（米国特許２８００４５８号明細書など）、界面重
合法（特公昭４７−１７６３号公報など）、インサイチ
ュー重合法（特開昭５１−９０７９号公報など）などが
使用できる。

【００２７】マイクロカプセルの壁材としては、ポリウ
レタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹
脂、メラミン／ホルマリン樹脂などが使用できる。

【００２８】発色剤としては、トリアリルメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、
チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが使用で
き、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられてい
るものであれば、特に制限されない。

【００２９】発色剤を溶解する油としては、ジアリール
アルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェ
ニル、水添ターフェニルの如き芳香族合成油、ケロシ
ン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンの如き脂
肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油の如き植物油な
どが使用できる。

【００３０】マイクロカプセルの保護剤としては、セル
ロース粉末、デンプン粒子、タルク、焼成カオリン、炭
酸カルシウムなどが使用できる。

【００３１】顕色剤としては、粘土類（例えば、酸性白
土、アタパルジャイトなど）、有機酸（例えば、サリチ
ル酸の如き芳香族カルボキシ化合物、又はこれらの金属
塩など）、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体
（例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチ
ル酸系樹脂、又はこれらの金属塩など）などが使用でき
る。

【００３２】本発明において、感圧記録層の形成に使用
されるバインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化デンプ
ン、エステル化合物デンプンなどのサッカロースの如き
水性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポ
リアクリルアミド、スチレン／無水マレイン酸共重合体
などの如き水溶性合成高分子化合物やラテックス類、エ
チレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶
性接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリ
ル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／
アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等
のラテックスなどが挙げられる。

【００３３】感圧記録層中に使用される顔料としては、
ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹
脂等が挙げられる。

【００３４】その他に、助剤としてステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類、又、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、スル
ホン酸変性ポリビニルアルコール等の分散剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、
さらに界面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加さ
れる。

【００３５】本発明の感圧記録シートにおいて、感圧記
録層の形成方法としては、ブレード塗工法、エアナイフ
塗工法、グラビア塗工法、ロールコーティング塗工法、
バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗工方法が
利用可能である。感圧記録層は平滑化処理をすることが
好ましい。

【００３６】更に、カール防止のためにバックコートを
施したり、ジャミング防止のために導電処理を行った
り、支持体と感圧記録層の間にアンダーコート層を設け
る等、感圧記録材料製造分野における各種の公知技術を
必要に応じて付加することができる。

【００３７】又、本発明の構成として、高い発色濃度を
得る上で、支持体と感圧記録層との間に、炭酸カルシウ
ム、タルク、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸鉛、鉛白、亜鉛
華、硫化亜鉛、サチン白、酸化チタン、酸化アンチモ
ン、雲母、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、石膏、水
酸化アルミニウムなどの無機顔料、又はポリスチレン、
ポリビニルトルエン、スチレン／ジビニルベンゼン共重
合体、ポリメタクリル酸メチル、尿素／ホルムアルデヒ
ド重合体、ポリエチレンなどの微紛有機顔料を含む下引
き層を設けることは何等差し支えない。

【００３８】本発明におけるポリオレフィン樹脂ラミネ
ート層を構成するポリオレフィン樹脂とは、電子線硬化
性樹脂層との接着性、或は剥離性、再接着防止性を考慮
すると、例えば、以下の物質が挙げられる。高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；アイソタ
クチック、シンジオタクチック、アタクチック、それら
の混合物、エチレンとのランダム共重合体又はブロック
共重合体等のポリプロピレン；その他ポリ−３−メチル
ペンテン−１、等を単独或は混合して使用できる。

【００３９】ポリオレフィン樹脂ラミネート層は、一般
の溶融押し出しダイ、Ｔダイ、多層同時押し出しダイ等
のラミネーターを用いて感圧記録層上に設けることがで
きる。又、ポリオレフィン樹脂フィルムを電子線硬化性
樹脂を介して感圧記録層上に接着してもポリオレフィン
樹脂ラミネート層を得ることができる。更に、感圧記録
層上に設けたポリオレフィン樹脂ラミネート層と、不透
明被覆シート層に設けたポリオレフィン樹脂ラミネート
層を重ね合わせ、熱融着しても接着が可能であるが、感
圧記録層の圧力カブリ制約上、あまり好ましくない。

【００４０】本発明による感圧記録シートにおいては、
これらの支持体、又は感圧記録層、ポリオレフィン樹脂
ラミネート層、硬化した電子線硬化性樹脂層、不透明被
覆シート上に文字印刷や地紋印刷して用いることができ
る。又、本発明において、接着性と濡れ性を良くするた
めに、表面のコロナ処理等による表面処理を行なうこと
は何等差し支えない。

【００４１】又、本発明の感圧記録シートは、その表面
或は裏面に、一般紙における印刷層、発色剤層又は顕色
剤層あるいはその両方、保護被覆層、粘着層、剥離層、
印刷層、トナー受理層、インク受理層、感熱記録層、筆
記層、磁気記録層などを単独で、あるいは同時に設ける
ことができる。その記録方法は鉛筆やインクによる筆
記、インパクトプリンター、感熱プリンター、インクジ
ェットプリンター、溶融熱転写プリンター、昇華型熱転
写プリンター、ラベル貼合わせなどいかなる方法をとっ
ても差し支えない。特に加圧記録方法においては、加圧
力を制御することにより、表面あるいは裏面にのみ発色
させることも可能である。又、本発明の感圧記録シート
は、他の感圧記録シート、裏カーボン複写シート、粘着
シート、印刷シート、透明フィルムなどと組合わせて一
連の複写シートとして使用できる。

【００４２】

【作用】本発明の感圧記録シートにおいては、不透明被
覆シートと、ポリオレフィン樹脂ラミネート層を設けた
自己発色型感圧記録体を、１分子当たりの平均エチレン
性不飽和二重結合数が２以上、より好ましくは３以上で
ある電子線硬化性樹脂を用いて一体化することにより、
自己発色型感圧記録層の発色性を損なうことなく記録を
可能にし、長期の保存によっても発色性や画像保存性が
良好に保たれ、さらに、自己記録型感圧記録層に記録さ
れた記録内容は、不透明被覆シートによって良好に隠ぺ
いでき、且つ電子線硬化性樹脂の働きにより、一旦不透
明被覆シートを剥離した後は再接着できないという機能
を有するものである。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は、実施例に限られるものではない。
以下に示す部及び％のいずれも重量基準である。又、塗
工量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗工量であ
る。

【００４４】予備操作（自己発色感圧記録層の作製）感圧記録層に用いる発色
剤内包マイクロカプセルは、次のとおり作製した。ま
ず、クリスタルバイオレットラクトン１０部をハイゾー
ルＳＡＳＮ−２９６（日本石油化学（株）製）９０部
に加熱溶解して内相油とした。メラミン１０部と３７％
ホルマリン２５部を水１００部とともにｐＨ８にて加温
し、メラミン−ホルマリン初期重縮合物を得た。次い
で、内相油を５％のスチレン／無水マレイン酸共重合体
水溶液１５０部に乳化し、この乳化液に、上記のメラミ
ン−ホルマリン重縮合物を添加して、液温を７０℃に２
時間保持して、メラミン−ホルマリン樹脂膜を持つ発色
剤内包のマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイ
クロカプセルの平均粒子径は、約６μｍであった。

【００４５】自己発色感圧記録層用の塗料は、以下の処
方により作製した。単位は、乾燥重量部である。発色剤内包のマイクロカプセル１１０部顕色剤（住友デュレズ（株）製ＰＲ２６２９８）６０部デンプン粒子２８０部カオリンクレー７０部酸化デンプン１００部

【００４６】自己発色感圧記録シートは、以下の様にし
て作製した。即ち、坪量１００g/m²の上質紙に、上記配
合の自己発色感圧記録層を、塗工量が８g/m²になるよう
に塗設して、自己発色感圧記録シートを得た。不透明被
覆シートには、市販の伝票用感圧記録紙の下用紙（三菱
製紙（株）製、三菱ＮＣＲスーパー下、Ｎ３０、坪量３
０g/m²を使用した。

【００４７】実施例１予備操作において作製した自己発色感圧記録シートの記
録面に、ポリオレフィン樹脂ラミネート層として溶融押
し出しダイを用いて、ポリプロピレン（密度：０．９０
０ｇ／ｃｃ）を１０μｍになるようにラミネートした。
その上に電子線硬化性樹脂塗液としてアロニックスＭ−
６２００（東亞合成化学工業（株）製、２価アルコール
と２塩基酸のオリゴエステルアクリレート、エチレン性
不飽和二重結合数は２）を１０g/m²となるようにオフセ
ットグラビアコーターで塗工し、その上に不透明被覆シ
ート（下用紙）の非塗工面が電子線硬化性樹脂に接する
ように重ね合わせ、窒素置換を行った電子線照射装置
（エナジーサイエンス社製、エレクトロカーテン）に導
入して電子線加速電圧２００ｋＶ、吸収線量２．５Ｍｒ
ａｄの電子線照射を行って硬化し、目的の積層型感圧記
録シートを得た。

【００４８】実施例２電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して目的の積層型感圧記録シートを得た。ＫＡＹＡＲＡＤＲ７１２（日本化薬（株）製）３０部アロニックスＭ−６１００（東亞合成化学工業（株）製）７０部ここで用いたＲ７１２はエチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＦジアクリレート（エチレン性不飽和二重結合
数２）、Ｍ−６１００は２価アルコールと２塩基酸のオ
リゴエステルアクリレート（エチレン性不飽和二重結合
数２）であり、処方の平均エチレン性不飽和二重結合数
は２である。

【００４９】実施例３電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して目的の積層型感圧記録シートを得た。ＫＡＹＡＲＡＤＲ５５１（日本化薬（株）製）１０部ＫＡＹＡＲＡＤＧＰＯ−３０３（日本化薬（株）製）９０部ここで用いたＲ５５１はエチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＡジアクリレート（エチレン性不飽和二重結合
数２）、ＧＰＯ−３０３はプロピレンオキサイド変性し
たグリセリン骨格を有するトリアクリレート（エチレン
性不飽和二重結合数３）であり、処方の平均エチレン性
不飽和二重結合数は２．９である。

【００５０】実施例４電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して目的の積層型感圧記録シートを得た。ＮＫエステルＡＤ−ＴＭＰ（新中村化学工業（株）製）４０部ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０（新中村化学工業（株）製）６０部ここで用いたＡＤ−ＴＭＰはジトリメチロールプロパン
テトラアクリレート（エチレン性不飽和二重結合数
４）、Ａ−ＢＰＥ−１０はエチレンオキサイド変性ビス
フェノールＡジアクリレート（エチレン性不飽和二重結
合数２）であり、処方の平均エチレン性不飽和二重結合
数は３．１である。

【００５１】実施例５電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して目的の積層型感圧記録シートを得た。ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社化学（株）製）２０部ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０（新中村化学工業（株）製）８０部ここで用いたＤＰＥ−６Ａはジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート（エチレン性不飽和二重結合数６）、
Ａ−ＢＰＥ−１０はエチレンオキサイド変性ビスフェノ
ールＡジアクリレート（エチレン性不飽和二重結合数
２）であり、処方の平均エチレン性不飽和二重結合数は
３．０である。

【００５２】実施例６電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して目的の積層型感圧記録シートを得た。ＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０（日本化薬（株）製）２０部ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣＡ−１２０（日本化薬（株）製）８０部ここで用いたＰＥＴ−３０はペンタエリスリトールトリ
アクリレート（エチレン性不飽和二重結合数３）、ＤＰ
ＣＡ−１２０はカプロラクトン変性ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート（エチレン性不飽和二重結合数
６）であり、処方の平均エチレン性不飽和二重結合数は
４．１である。

【００５３】比較例１電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して積層型感圧記録シートを得た。ＮＫエステルＡ−ＳＡ（新中村化学工業（株）製）１０部ＫＡＹＡＲＡＤＲ７１２（日本化薬（株）製）９０部ここで用いたＡ−ＳＡはβ−アクリロイルオキシハイド
ロジェンサクシネート（エチレン性不飽和二重結合数
１）、Ｒ７１２はエチレンオキサイド変性ビスフェノー
ルＦジアクリレート（エチレン性不飽和二重結合数２）
であり、処方の平均エチレン性不飽和二重結合数は１．
８である。

【００５４】比較例２電子線硬化性樹脂を以下の処方に代えた他は実施例１と
同様に作製して積層型感圧記録シートを得た。アロニックスＭ−５７００（東亞合成化学工業（株）製）２０部ＫＡＹＡＲＡＤＲ５５１（日本化薬（株）製）８０部ここで用いたＭ−５７００は２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピルアクリレート（エチレン性不飽和二重結
合数１）、Ｒ５５１はエチレンオキサイド変性ビスフェ
ノールＡジアクリレート（エチレン性不飽和二重結合数
２）であり、処方の平均エチレン性不飽和二重結合数は
１．６である。

【００５５】試験・・実施例１〜６および比較例１〜２
において得られた積層型感圧記録シートの初期発色性、
経時後の発色性、退色性についての評価を行った。それ
ぞれの結果を表１に示す。また、表１には、各実施例・
比較例での電子線硬化性樹脂の平均エチレン性不飽和二
重結合数を併記した。

【００５６】［初期発色性］インクリボンを装着しない
ドットインパクトプリンターにより不透明被覆シートの
上から印字した後、不透明被覆シートを剥がして、印字
部の光学濃度をマクベスＲＤ９１９反射濃度計で測定し
た。

【００５７】［経時発色性］試料を雰囲気温度２０℃、
相対湿度６５％の環境に３カ月間保存した後、「初期発
色性」と同様の操作に従って光学濃度を測定した。

【００５８】［退色性］一定加重を加えた２本の金属ロ
ール間を通すことによって、予め十分発色させた試料
を、雰囲気温度２０℃、相対湿度６５％の環境に３カ月
間保存し、経時前の発色濃度を１００％とた場合の経時
後の発色残存率（値が大きいほど良好）を測定した。発
色濃度は色差計（日本電色工業社製）のＹ値を指標と
し、発色残存率は下記数１より求めた。

【００５９】

【数１】発色残存率（％）＝−ｌｏｇ（Ｙ／Ｙ0）f／−
ｌｏｇ（Ｙ／Ｙ0）i×１００Ｙ：発色部のＹ値Ｙ0：地肌部のＹ値添字：「f」は経時前、「i」は経時後を示す

【００６０】

【表１】

【００６１】評価・・実施例１〜６において得られた感
圧記録シートは、いずれも良好な初期発色性、経時発色
性を有し、経時後の退色の程度も小さい。中でも実施例
３〜６のような、平均エチレン性不飽和二重結合数が３
以上の電子線硬化性樹脂を用いた場合はより優れた初期
発色性、経時発色性、退色性を示し、その中でも特に優
れるのは実施例５のようなジペンタエリスリトール骨格
を有する電子線硬化性樹脂を用いた場合であり、さらに
優れるのは、実施例６のようなカプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いた場合で
あった。

【００６２】これに対して、比較例１〜２は平均エチレ
ン性不飽和二重結合数が２未満の場合であり、実施例と
比べて、初期発色性が若干劣り、経時発色性や退色性は
かなり劣るものであった。

【００６３】

【発明の効果】本発明の積層型感圧記録シートは、支持
体の片面に、発色剤又は顕色剤の内、少なくとも一方を
内包するマイクロカプセルをそれぞれ単独で積層して、
或は混合して塗設した感圧記録層、ポリオレフィン樹脂
ラミネート層、電子線硬化性樹脂からなる電子線硬化性
樹脂層、不透明被覆シートを順次設けてなり、該電子線
硬化性樹脂１分子当たりの平均エチレン性不飽和二重結
合数が２以上、好ましくは３以上であり、より好ましく
は少なくとも１種類はジペンタエリスリトール骨格を有
する電子線硬化性樹脂、さらに好ましくはカプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用
いることを特徴とする積層型感圧記録シートである。こ
のような電子線硬化性樹脂を用いることにより、初期発
色性、経時発色性、退色性の極めて優れた積層型感圧記
録シートを得ることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の片面に、発色剤又は顕色剤の
内、少なくとも一方を内包するマイクロカプセルをそれ
ぞれ単独で積層して、或は混合して塗設した感圧記録
層、ポリオレフィン樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹
脂からなる電子線硬化性樹脂層、不透明被覆シートを順
次設けてなり、且つ該電子線硬化性樹脂が１分子当たり
２以上の平均エチレン性不飽和二重結合数を有するもの
であることを特徴とする積層型感圧記録シート。
【請求項２】電子線硬化性樹脂が、１分子当たり３以
上の平均エチレン性不飽和二重結合数を有するものであ
ることを特徴とする請求項１記載の積層型感圧記録シー
ト。
【請求項３】電子線硬化性樹脂の少なくとも１種類
が、ジペンタエリスリトール骨格を有する電子線硬化性
樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の積
層型感圧記録シート。
【請求項４】電子線硬化性樹脂の少なくとも１種類
が、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートであることを特徴とする請求項１または２
記載の積層型感圧記録シート。