JPH08104660A - 塩化トリクロロアセチルの製造方法 - Google Patents
塩化トリクロロアセチルの製造方法Info
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- JPH08104660A JPH08104660A JP7195479A JP19547995A JPH08104660A JP H08104660 A JPH08104660 A JP H08104660A JP 7195479 A JP7195479 A JP 7195479A JP 19547995 A JP19547995 A JP 19547995A JP H08104660 A JPH08104660 A JP H08104660A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
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- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/38—Acyl halides
- C07C53/46—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide group
- C07C53/48—Halogenated acetyl halides
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩化トリクロロアセチルを製造する方法を提
供する。 【解決手段】 触媒としての活性炭の存在下において塩
化アセチル又はアセトアルデヒド又は塩素化されたそれ
らの誘導体を塩素と反応させることにより製造する。
供する。 【解決手段】 触媒としての活性炭の存在下において塩
化アセチル又はアセトアルデヒド又は塩素化されたそれ
らの誘導体を塩素と反応させることにより製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒として活性炭
を使用することからなる塩素化されていてもよい塩化ア
セチル又はアセトアルデヒドと塩素との触媒反応により
塩化トリクロロアセチルを製造する方法に関する。
を使用することからなる塩素化されていてもよい塩化ア
セチル又はアセトアルデヒドと塩素との触媒反応により
塩化トリクロロアセチルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化トリクロロアセチルは、医薬及び植
物保護の活性物質の製造に重要な出発物質である。米国
特許公報Ａ−３７５１４６１号に従って、塩化トリクロ
ロアセチルは、部分的に塩素化されていてもよい塩化ア
セチルを均一触媒としての有機窒素塩基の存在下におい
て液相中で塩素化して得られる。
物保護の活性物質の製造に重要な出発物質である。米国
特許公報Ａ−３７５１４６１号に従って、塩化トリクロ
ロアセチルは、部分的に塩素化されていてもよい塩化ア
セチルを均一触媒としての有機窒素塩基の存在下におい
て液相中で塩素化して得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記方法では、反応器
の断続的な操作が必要とされる。さらに、蒸留すること
によって、反応生成物中に溶解した触媒から反応生成物
を分離する必要がある。
の断続的な操作が必要とされる。さらに、蒸留すること
によって、反応生成物中に溶解した触媒から反応生成物
を分離する必要がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、活性
炭、すなわち不均一系であり、従って分離することの容
易な触媒を用いて、塩化アセチル又はアセトアルデヒド
又は塩素化されたそれらの誘導体を塩素化することによ
り塩化トリクロロアセチルが製造されることが見出され
た。
炭、すなわち不均一系であり、従って分離することの容
易な触媒を用いて、塩化アセチル又はアセトアルデヒド
又は塩素化されたそれらの誘導体を塩素化することによ
り塩化トリクロロアセチルが製造されることが見出され
た。
【０００５】本発明は、触媒として活性炭を使用するこ
とからなる塩素化されていてもよい塩化アセチル又はア
セトアルデヒドと塩素との触媒反応により塩化トリクロ
ロアセチルを製造する方法に関する。この方法は、有機
出発物質及び塩素の気体混合物を場合によっては窒素で
希釈して活性炭を満たした加熱された反応管へ通すこと
による固定床触媒を用いた一般的な連続気相反応で実施
することが好ましい。
とからなる塩素化されていてもよい塩化アセチル又はア
セトアルデヒドと塩素との触媒反応により塩化トリクロ
ロアセチルを製造する方法に関する。この方法は、有機
出発物質及び塩素の気体混合物を場合によっては窒素で
希釈して活性炭を満たした加熱された反応管へ通すこと
による固定床触媒を用いた一般的な連続気相反応で実施
することが好ましい。
【０００６】この反応管は、垂直に取り付けられ、十分
に反応物に対して耐性のある材料で製造されていること
が好ましい。この方法は、通常１０-1〜１０ｂａｒ、特
に１〜７ｂａｒ、殊に１〜５ｂａｒで実施される。塩素
の有機出発物質に対するモル比は、出発物質のそれぞれ
の水素原子に対し塩素分子が、通常１〜１０個、特に１
〜４個存在するように調整する。
に反応物に対して耐性のある材料で製造されていること
が好ましい。この方法は、通常１０-1〜１０ｂａｒ、特
に１〜７ｂａｒ、殊に１〜５ｂａｒで実施される。塩素
の有機出発物質に対するモル比は、出発物質のそれぞれ
の水素原子に対し塩素分子が、通常１〜１０個、特に１
〜４個存在するように調整する。
【０００７】この反応は、通常２０〜３００℃、特に１
００〜２５０℃、殊に１２０〜２００℃で行う。反応管
を伝熱液体で取り囲むことによって一定の温度分布が達
成される。使用される有機出発物質の転化は、通常完全
に行われる。反応中に形成される塩化トリクロロアセチ
ル、塩化水素及び塩素からなる気体を濃縮し、蒸留して
後処理する。
００〜２５０℃、殊に１２０〜２００℃で行う。反応管
を伝熱液体で取り囲むことによって一定の温度分布が達
成される。使用される有機出発物質の転化は、通常完全
に行われる。反応中に形成される塩化トリクロロアセチ
ル、塩化水素及び塩素からなる気体を濃縮し、蒸留して
後処理する。
【０００８】本発明における有利な点は、有機出発物質
の転化率が非常に高い不均一系触媒を使用した容易な方
法にある。塩素の存在下において固定床触媒へ有機出発
物質を液体として導入してもよい。この方法は、反応器
を連続的又は断続的に操作して行われる。ここで、この
反応は通常２０〜２００℃、特に８０〜１２０℃の温度
で、１〜１０ｂａｒ、特に１〜７ｂａｒの圧力で実施さ
れる。
の転化率が非常に高い不均一系触媒を使用した容易な方
法にある。塩素の存在下において固定床触媒へ有機出発
物質を液体として導入してもよい。この方法は、反応器
を連続的又は断続的に操作して行われる。ここで、この
反応は通常２０〜２００℃、特に８０〜１２０℃の温度
で、１〜１０ｂａｒ、特に１〜７ｂａｒの圧力で実施さ
れる。
【０００９】
【実施例】本発明の方法を以下の例によりさらに詳しく
説明する。特に記載していない場合は、転化率は１００
％である。特に記載のない百分率は、モル％である。 例 電気的に加熱された内径５．０ｃｍ、長さ７０ｃｍのＶ
４Ａステンレス鋼製の管を使用する。反応器の内部温度
を軸状に内蔵された熱電対を使用して測定する。垂直に
取りつけられた反応器に１．０Ｌ（４５０ｇ）の商業的
に入手できる活性炭（顆粒）を導入し、窒素を流して徐
々に加熱し、水が放出されなくなるまで３００℃に加熱
する。その後、２００℃で塊状触媒中に４０ｇ／ｈで塩
素を流し、塊状触媒を通って徐々に移動する４０℃高い
「ホットスポット」を形成する。この方法で前処理され
た触媒を全ての実施例で使用する。 例１ 反応物の塩素（純度＞９９重量％）と塩化ジクロロアセ
チル（純度＞９９重量％）を反応器の上流の１４０℃に
加熱された蒸発器に配量する。有機成分の気化及び塩素
気体との完全な混合をここで行う。その後、内部温度を
約１９５℃に加熱し、前処理した触媒を充填した反応器
中へ、この成分を気体状態で導入する。塩化ジクロロア
セチルを４８ｇ／ｈで、塩素を４１ｇ／ｈで導入した際
の反応器出口の下流で濃縮された液体の分析により以下
の結果を得る。 塩化トリクロロアセチル ９８．５％ 塩化ジクロロアセチル １．０％ 四塩化炭素 ０．５％ 例２ 塩素及び塩化ジクロロアセチルを上記した反応装置に配
量する。反応器中の温度分布は、塊状触媒の最高温度部
分で２００℃、最低温度部分で１８０℃である。塩化ジ
クロロアセチルを７５ｇ／ｈで、塩素を６３ｇ／ｈで導
入した際の反応器出口の下流で濃縮された液体の通常の
分析により以下の結果を得る。 塩化トリクロロアセチル ９８．０％ 塩化ジクロロアセチル １．５％ 四塩化炭素 ０．５％ 例３ 塩化アセチルを２４ｇ／ｈ、塩素を７９ｇ／ｈで上記し
た反応器に配量する。２つの反応物を予め６０℃に加熱
された蒸発器へ配量する。反応器中の温度分布は、塊状
触媒の最高温度部分で２２５℃、最低温度部分で１９０
℃である。５時間運転した際の反応器の下流で濃縮され
た液体の通常の分析により以下の結果を得る。 塩化トリクロロアセチル ９６．６％ 塩化ジクロロアセチル １．０％ 四塩化炭素 ２．４％ 例４ アセトアルデヒドを１６ｇ／ｈ、塩素を１３０ｇ／ｈで
６０℃に加熱された蒸発器を通して上記した反応器に配
量する。２５０℃（最高）から２００℃（最低）の温度
分布における反応により以下の組成の液体生成物を得
る。 塩化トリクロロアセチル ８９．９％ 四塩化炭素 ５．５％ クロロホルム ５．６％ 例５ トリクロロアセトアルデヒドを３９ｇ／ｈ、塩素を３０
ｇ／ｈで１１５℃に加熱された蒸発器を通して上記した
反応器中へ配量する。２５０℃（最高）から２３０℃
（最低）の温度分布における反応により以下の組成の液
体生成物を得る。 塩化トリクロロアセチル ９７．３％ トリクロロアセトアルデヒド １．０％ 四塩化炭素 １．７％ 例６ 最初に１７ｇの乾燥した活性炭（顆粒）を５００ｍＬの
ガラスフラスコに導入し、１００ｇの塩化ジクロロアセ
チルを注意して加え、その後混合物を攪拌しながら１１
０℃に加熱する。その後８８ｇの塩素気体を３．５〜４
時間かけて反応混合物中に導入する。塩素化状態をガス
クロマトグラフィーでチェックする。４．５時間後、反
応バッチを冷却し、乾燥空気又は窒素中に通して過剰な
塩素を除去する。その後、活性炭を濾過して１２０ｇの
塩化トリクロロアセチルを純度９６％で得る。
説明する。特に記載していない場合は、転化率は１００
％である。特に記載のない百分率は、モル％である。 例 電気的に加熱された内径５．０ｃｍ、長さ７０ｃｍのＶ
４Ａステンレス鋼製の管を使用する。反応器の内部温度
を軸状に内蔵された熱電対を使用して測定する。垂直に
取りつけられた反応器に１．０Ｌ（４５０ｇ）の商業的
に入手できる活性炭（顆粒）を導入し、窒素を流して徐
々に加熱し、水が放出されなくなるまで３００℃に加熱
する。その後、２００℃で塊状触媒中に４０ｇ／ｈで塩
素を流し、塊状触媒を通って徐々に移動する４０℃高い
「ホットスポット」を形成する。この方法で前処理され
た触媒を全ての実施例で使用する。 例１ 反応物の塩素（純度＞９９重量％）と塩化ジクロロアセ
チル（純度＞９９重量％）を反応器の上流の１４０℃に
加熱された蒸発器に配量する。有機成分の気化及び塩素
気体との完全な混合をここで行う。その後、内部温度を
約１９５℃に加熱し、前処理した触媒を充填した反応器
中へ、この成分を気体状態で導入する。塩化ジクロロア
セチルを４８ｇ／ｈで、塩素を４１ｇ／ｈで導入した際
の反応器出口の下流で濃縮された液体の分析により以下
の結果を得る。 塩化トリクロロアセチル ９８．５％ 塩化ジクロロアセチル １．０％ 四塩化炭素 ０．５％ 例２ 塩素及び塩化ジクロロアセチルを上記した反応装置に配
量する。反応器中の温度分布は、塊状触媒の最高温度部
分で２００℃、最低温度部分で１８０℃である。塩化ジ
クロロアセチルを７５ｇ／ｈで、塩素を６３ｇ／ｈで導
入した際の反応器出口の下流で濃縮された液体の通常の
分析により以下の結果を得る。 塩化トリクロロアセチル ９８．０％ 塩化ジクロロアセチル １．５％ 四塩化炭素 ０．５％ 例３ 塩化アセチルを２４ｇ／ｈ、塩素を７９ｇ／ｈで上記し
た反応器に配量する。２つの反応物を予め６０℃に加熱
された蒸発器へ配量する。反応器中の温度分布は、塊状
触媒の最高温度部分で２２５℃、最低温度部分で１９０
℃である。５時間運転した際の反応器の下流で濃縮され
た液体の通常の分析により以下の結果を得る。 塩化トリクロロアセチル ９６．６％ 塩化ジクロロアセチル １．０％ 四塩化炭素 ２．４％ 例４ アセトアルデヒドを１６ｇ／ｈ、塩素を１３０ｇ／ｈで
６０℃に加熱された蒸発器を通して上記した反応器に配
量する。２５０℃（最高）から２００℃（最低）の温度
分布における反応により以下の組成の液体生成物を得
る。 塩化トリクロロアセチル ８９．９％ 四塩化炭素 ５．５％ クロロホルム ５．６％ 例５ トリクロロアセトアルデヒドを３９ｇ／ｈ、塩素を３０
ｇ／ｈで１１５℃に加熱された蒸発器を通して上記した
反応器中へ配量する。２５０℃（最高）から２３０℃
（最低）の温度分布における反応により以下の組成の液
体生成物を得る。 塩化トリクロロアセチル ９７．３％ トリクロロアセトアルデヒド １．０％ 四塩化炭素 １．７％ 例６ 最初に１７ｇの乾燥した活性炭（顆粒）を５００ｍＬの
ガラスフラスコに導入し、１００ｇの塩化ジクロロアセ
チルを注意して加え、その後混合物を攪拌しながら１１
０℃に加熱する。その後８８ｇの塩素気体を３．５〜４
時間かけて反応混合物中に導入する。塩素化状態をガス
クロマトグラフィーでチェックする。４．５時間後、反
応バッチを冷却し、乾燥空気又は窒素中に通して過剰な
塩素を除去する。その後、活性炭を濾過して１２０ｇの
塩化トリクロロアセチルを純度９６％で得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギユンター・ジーゲムント ドイツ連邦共和国、65719 ホーフハイム、 フランクフルター・ストラーセ、21
Claims (8)
- 【請求項１】 塩素化されていてもよい塩化アセチル又
はアセトアルデヒドと塩素との触媒反応により塩化トリ
クロロアセチルを製造する方法において、触媒として活
性炭を使用することを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 塩化クロロアセチルを出発物質として使
用することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 塩化ジクロロアセチルを出発物質として
使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 クロロアセトアルデヒドを出発物質とし
て使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 ジクロロアセトアルデヒドを出発物質と
して使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 トリクロロアセトアルデヒドを出発物質
として使用することを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項７】 反応を１００〜２５０℃の気相中で連続
的に行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項８】 塩素の有機出発物質に対するモル比を出
発物質の水素原子それぞれに対し１〜４個の塩素分子が
存在するように選択することを特徴とする請求項１〜７
のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4427303A DE4427303A1 (de) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | Verfahren zur Herstellung von Trichloracetylchlorid |
| DE4427303:7 | 1994-08-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104660A true JPH08104660A (ja) | 1996-04-23 |
Family
ID=6524710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7195479A Withdrawn JPH08104660A (ja) | 1994-08-02 | 1995-07-31 | 塩化トリクロロアセチルの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5659078A (ja) |
| EP (1) | EP0695735A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08104660A (ja) |
| KR (1) | KR960007527A (ja) |
| CN (1) | CN1122324A (ja) |
| CA (1) | CA2155155A1 (ja) |
| DE (1) | DE4427303A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007119585A1 (ja) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Central Glass Company, Limited | ３，３，３－トリフルオロプロピオン酸クロリドの製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2987782A1 (en) | 2014-08-22 | 2016-02-24 | Solvay SA | Distillation process comprising at least two distillation steps to obtain purified halogenated carboxylic acid halide, and use of the purified halogenated carboxylic acid halide |
| JP2017533941A (ja) | 2014-11-17 | 2017-11-16 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 精製ハロゲン化カルボン酸ハロゲン化物を得るための少なくとも２つの蒸留ステップを含む蒸留プロセス、および精製ハロゲン化カルボン酸ハロゲン化物の使用 |
| CN113145024A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-07-23 | 江苏琦衡农化科技有限公司 | 一种三氯乙酰氯的气相反应制备装置 |
| CN113087617A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-07-09 | 江苏琦衡农化科技有限公司 | 一种三氯乙酰氯的制备方法及制备装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR492175A (ja) * | 1918-10-07 | 1919-07-01 | Georges Charles Hugues Le Floc | |
| US1437636A (en) * | 1919-09-24 | 1922-12-05 | Dow Chemical Co | Method of chlorinating organic compounds |
| US3751461A (en) | 1971-11-29 | 1973-08-07 | Dow Chemical Co | Alpha chlorination of acid chlorides |
| FR2535712A1 (fr) * | 1982-11-05 | 1984-05-11 | Ugine Kuhlmann | Procede de preparation de chlorure de trifluoroacetyle |
-
1994
- 1994-08-02 DE DE4427303A patent/DE4427303A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-24 EP EP95111594A patent/EP0695735A1/de not_active Withdrawn
- 1995-07-31 JP JP7195479A patent/JPH08104660A/ja not_active Withdrawn
- 1995-07-31 US US08/509,516 patent/US5659078A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-31 CN CN95109692A patent/CN1122324A/zh active Pending
- 1995-08-01 CA CA002155155A patent/CA2155155A1/en not_active Abandoned
- 1995-08-01 KR KR1019950023621A patent/KR960007527A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007119585A1 (ja) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Central Glass Company, Limited | ３，３，３－トリフルオロプロピオン酸クロリドの製造方法 |
| JP2007302648A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-22 | Central Glass Co Ltd | ３，３，３−トリフルオロプロピオン酸クロリドの製造方法 |
| US7754927B2 (en) | 2006-04-13 | 2010-07-13 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 3,3,3-trifluoropropionyl chloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5659078A (en) | 1997-08-19 |
| CN1122324A (zh) | 1996-05-15 |
| KR960007527A (ko) | 1996-03-22 |
| EP0695735A1 (de) | 1996-02-07 |
| DE4427303A1 (de) | 1996-02-08 |
| CA2155155A1 (en) | 1996-02-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021001 |