JPH08100130A - アゾ染料および中間体、それらの製造ならびに使用 - Google Patents
アゾ染料および中間体、それらの製造ならびに使用Info
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- JPH08100130A JPH08100130A JP7197702A JP19770295A JPH08100130A JP H08100130 A JPH08100130 A JP H08100130A JP 7197702 A JP7197702 A JP 7197702A JP 19770295 A JP19770295 A JP 19770295A JP H08100130 A JPH08100130 A JP H08100130A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 本発明は、式
Ａ−Ｅ−ＳＯ2 −ＮＨ−ＳＯ2 −Ｅ−Ａ （Ｉ）
〔ここで、−Ｅ−および−Ａは明細書に記載の通りであ
る〕を有する化合物または式（Ｉ）を有する化合物の混
合物、ならびにアゾ染料および金属錯体の製造用（ビ
ス）カップリング成分としてのそれらの使用を提供す
る。 【効果】 染料として、特に革の染色に有用である。
る〕を有する化合物または式（Ｉ）を有する化合物の混
合物、ならびにアゾ染料および金属錯体の製造用（ビ
ス）カップリング成分としてのそれらの使用を提供す
る。 【効果】 染料として、特に革の染色に有用である。
Description
【０００１】隣接するカルボニル基によって活性化さ
れ、その結果活性位がジアゾ化アミンとカップリング反
応可能となるメチレン基を含む決められた窒素含有複素
環基によって停止された特定のビス−（アリールスルホ
ニル）−アミンは、アゾ染料、特にポリアゾ染料の製造
のためのカップリング成分、特にビス−カップリング成
分として優れて適当であることがわかった。このように
して、特に、ポリアゾ染料およびさらに目立った彩色効
果優れる特性を有する金属錯体を得ることができ、それ
は顕著な堅牢性を有する種々の色彩における種々の基
材、特に皮革の染色に適当である。
れ、その結果活性位がジアゾ化アミンとカップリング反
応可能となるメチレン基を含む決められた窒素含有複素
環基によって停止された特定のビス−（アリールスルホ
ニル）−アミンは、アゾ染料、特にポリアゾ染料の製造
のためのカップリング成分、特にビス−カップリング成
分として優れて適当であることがわかった。このように
して、特に、ポリアゾ染料およびさらに目立った彩色効
果優れる特性を有する金属錯体を得ることができ、それ
は顕著な堅牢性を有する種々の色彩における種々の基
材、特に皮革の染色に適当である。
【０００２】本発明は、これらの下記に規定する化合
物、それらの製造ならびにアゾ染料およびそれらの誘導
体の製造用カップリング成分としてのそれらの使用、さ
らに相当するアゾ染料およびそれらの金属錯体、それら
の製造およびそれらの使用に関する。本発明は、従っ
て、式 Ａ−Ｅ−ＳＯ2 −ＮＨ−ＳＯ2 −Ｅ−Ａ （Ｉ） 〔ここで、−Ｅ−はそれぞれ独立に、２価の芳香族基を
表し、−Ａはそれぞれ独立に、式
物、それらの製造ならびにアゾ染料およびそれらの誘導
体の製造用カップリング成分としてのそれらの使用、さ
らに相当するアゾ染料およびそれらの金属錯体、それら
の製造およびそれらの使用に関する。本発明は、従っ
て、式 Ａ−Ｅ−ＳＯ2 −ＮＨ−ＳＯ2 −Ｅ−Ａ （Ｉ） 〔ここで、−Ｅ−はそれぞれ独立に、２価の芳香族基を
表し、−Ａはそれぞれ独立に、式
【０００３】
【化１０】
【０００４】（−Ｒ1 −Ｒ2 −基は、それが結合してい
る
る
【０００５】
【化１１】
【０００６】といっしょになって、５または６員の複素
環を形成する２または３員の橋架け鎖を表す。但し、星
印＊で示される炭素はジアゾニウム化合物とカップリン
グ可能である）を有する複素環基を表す〕を有する化合
物または式（Ｉ）を有する化合物の混合物を提供する。
環を形成する２または３員の橋架け鎖を表す。但し、星
印＊で示される炭素はジアゾニウム化合物とカップリン
グ可能である）を有する複素環基を表す〕を有する化合
物または式（Ｉ）を有する化合物の混合物を提供する。
【０００７】好ましくは、−Ｅ−は、１種もしくは２種
以上、好ましくは１種もしくは２種の、芳香環を含み得
る芳香族炭素環基（これはさらに置換されていてもよ
い）である。たとえあるとしても、置換基および−Ｅ−
におけるこれら芳香環でのそれらの位置は、適当には、
−Ａの示された炭素原子で少なくとも優先的にジアゾ化
合物のいずれのカップリングが起こるように選ばれる。
有利には、−Ｅ−は、さらに置換（例えば、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたは／および塩素
で）されていてもよいフェニレン基、あるいは好ましく
はさらに置換されていないナフチレン基である。−Ｅ−
がナフチレンを表すならば、−ＳＯ2 −基は好ましくは
その１−位にあり、そして−Ａ基は好ましくは３もしく
は４、より好ましくは４位にある。−Ｅ−が置換された
フェニレン基であるならば、好ましくは一置換されてお
り、置換基は好ましくはメチル基である。より好ましく
は、−Ｅ−としてのいずれのフェニレンは、好ましくは
置換されていない。−Ａ基は、−ＳＯ2 −基に対して好
ましくはメタもしくはパラ位、より好ましくはパラ位に
ある。
以上、好ましくは１種もしくは２種の、芳香環を含み得
る芳香族炭素環基（これはさらに置換されていてもよ
い）である。たとえあるとしても、置換基および−Ｅ−
におけるこれら芳香環でのそれらの位置は、適当には、
−Ａの示された炭素原子で少なくとも優先的にジアゾ化
合物のいずれのカップリングが起こるように選ばれる。
有利には、−Ｅ−は、さらに置換（例えば、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたは／および塩素
で）されていてもよいフェニレン基、あるいは好ましく
はさらに置換されていないナフチレン基である。−Ｅ−
がナフチレンを表すならば、−ＳＯ2 −基は好ましくは
その１−位にあり、そして−Ａ基は好ましくは３もしく
は４、より好ましくは４位にある。−Ｅ−が置換された
フェニレン基であるならば、好ましくは一置換されてお
り、置換基は好ましくはメチル基である。より好ましく
は、−Ｅ−としてのいずれのフェニレンは、好ましくは
置換されていない。−Ａ基は、−ＳＯ2 −基に対して好
ましくはメタもしくはパラ位、より好ましくはパラ位に
ある。
【０００８】−Ｒ1 −Ｒ2 −基は、−Ａとして５または
６員の複素環を形成する２または３員の橋架け鎖を示す
が、所望によりヘテロ原子、とくにさらなる窒素原子、
および／または１個もしくは２個以上の二重結合を含ん
でいてもよく、および／または所望により置換されてい
てもよい。式（α）を有する基は、好ましくはピリドン
またはピラゾロン列の複素環を表す。
６員の複素環を形成する２または３員の橋架け鎖を示す
が、所望によりヘテロ原子、とくにさらなる窒素原子、
および／または１個もしくは２個以上の二重結合を含ん
でいてもよく、および／または所望により置換されてい
てもよい。式（α）を有する基は、好ましくはピリドン
またはピラゾロン列の複素環を表す。
【０００９】好ましいピラゾロン列の式（α）を有する
基は、次式
基は、次式
【００１０】
【化１２】
【００１１】〔ここで、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 アルキルまた
はカルボキシを表す〕に相当する。Ｒ3 の意味における
式（α１）中のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基のうちで、より低
級の分子のもの、特にメチルが好ましい。ピリドン列の
式（α）を有する好ましい基は、次式
はカルボキシを表す〕に相当する。Ｒ3 の意味における
式（α１）中のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基のうちで、より低
級の分子のもの、特にメチルが好ましい。ピリドン列の
式（α）を有する好ましい基は、次式
【００１２】
【化１３】
【００１３】〔ここで、Ｒ4 は水素、ニトリル、カルバ
モイル、アセチル、カルボキシ、スルホ、ピリジニオま
たは２−メチル−ピリジニオを表し、そして、Ｒ5 は水
素、メチル、ヒドロキシ、フェニル、カルバモイル、カ
ルボキシまたはスルホメチルを表す〕に相当する。
モイル、アセチル、カルボキシ、スルホ、ピリジニオま
たは２−メチル−ピリジニオを表し、そして、Ｒ5 は水
素、メチル、ヒドロキシ、フェニル、カルバモイル、カ
ルボキシまたはスルホメチルを表す〕に相当する。
【００１４】Ｒ4 の意味において、好ましいのは水素、
スルホまたは窒素含有置換基のうちのいずれか、特にニ
トリルである。Ｒ5 は、好ましくは水素と異なる意味を
有し、より好ましくは、Ｒ5 はメチルを表す。最も好ま
しくは、−Ａはピラゾロン列、特に式（α１）で定義さ
れる如き基である。
スルホまたは窒素含有置換基のうちのいずれか、特にニ
トリルである。Ｒ5 は、好ましくは水素と異なる意味を
有し、より好ましくは、Ｒ5 はメチルを表す。最も好ま
しくは、−Ａはピラゾロン列、特に式（α１）で定義さ
れる如き基である。
【００１５】式（Ｉ）を有する好ましい化合物は、式
【００１６】
【化１４】
【００１７】を有するものである。Ｒ3 がメチルを表す
式（Ｉ’）を有する化合物が特に好ましい。式（Ｉ）を
有する化合物は、適当なアミノ基含有化合物のそれ自体
ありふれたアシル化および環化反応によって合成し得
る。特に、式（Ｉ）を有する化合物または式（Ｉ）を有
する化合物の製造方法は、式
式（Ｉ’）を有する化合物が特に好ましい。式（Ｉ）を
有する化合物は、適当なアミノ基含有化合物のそれ自体
ありふれたアシル化および環化反応によって合成し得
る。特に、式（Ｉ）を有する化合物または式（Ｉ）を有
する化合物の製造方法は、式
【００１８】
【化１５】
【００１９】〔ここで、ｎは０または１を表す〕を有す
る化合物または式（ＩＩ）を有する化合物の混合物を、
適当なジカルボニル化合物、例えば、アシル酢酸もしく
はジケテンの官能誘導体と、ならびに必要ならば、それ
ぞれ−ＮＨ2 または−ＮＨ−ＮＨ2 基がそれぞれの式
（α）を有する−Ａ基に転化するのに必要なさらなる反
応体と反応させることを特徴とする。
る化合物または式（ＩＩ）を有する化合物の混合物を、
適当なジカルボニル化合物、例えば、アシル酢酸もしく
はジケテンの官能誘導体と、ならびに必要ならば、それ
ぞれ−ＮＨ2 または−ＮＨ−ＮＨ2 基がそれぞれの式
（α）を有する−Ａ基に転化するのに必要なさらなる反
応体と反応させることを特徴とする。
【００２０】アシル化は、例えば、脱ハロゲン化水素条
件下相当するアシルハリド（好ましくはクロリドまたは
ブロミド、より好ましくはクロリド）で、またはジケテ
ンで行うことができる。この反応は、適当にはｎが０を
表す式（ＩＩ）を有する化合物において行われる。式
（α１）を有するピラゾロン基の製造には、式（ＩＩ）
を有する出発化合物は適当にはｎが１を表す化合物また
は混合物であり、そして相当するアシル酢酸ハリド、例
えば、ブロミドもしくはクロリドでの、またはジケテン
でのアシル化が水の開裂下の環化反応に続き、あるいは
付随する。あるいは、反応は、加熱を伴った、水性強酸
性媒質におけるアシル酢酸アミドで行い得る。
件下相当するアシルハリド（好ましくはクロリドまたは
ブロミド、より好ましくはクロリド）で、またはジケテ
ンで行うことができる。この反応は、適当にはｎが０を
表す式（ＩＩ）を有する化合物において行われる。式
（α１）を有するピラゾロン基の製造には、式（ＩＩ）
を有する出発化合物は適当にはｎが１を表す化合物また
は混合物であり、そして相当するアシル酢酸ハリド、例
えば、ブロミドもしくはクロリドでの、またはジケテン
でのアシル化が水の開裂下の環化反応に続き、あるいは
付随する。あるいは、反応は、加熱を伴った、水性強酸
性媒質におけるアシル酢酸アミドで行い得る。
【００２１】ｎ＝１である式（ＩＩ）を有する出発ビス
ヒドラジノ誘導体は、ｎ＝０である式（ＩＩ）を有する
出発ビス−アミノ化合物をジアゾ化し、ビスジアゾ化合
物を通常の還元剤、好ましくはナトリウムビスルフィッ
トまたは／およびナトリウムスルフィットで、あるいは
弱酸、例えば、酢酸の存在下における鉄屑で還元するこ
とによって製造し得る。
ヒドラジノ誘導体は、ｎ＝０である式（ＩＩ）を有する
出発ビス−アミノ化合物をジアゾ化し、ビスジアゾ化合
物を通常の還元剤、好ましくはナトリウムビスルフィッ
トまたは／およびナトリウムスルフィットで、あるいは
弱酸、例えば、酢酸の存在下における鉄屑で還元するこ
とによって製造し得る。
【００２２】ｐＨ１０〜１１でのＮａＯＨの存在下にお
ける式
ける式
【００２３】
【化１６】
【００２４】を有するＮ−アセチル−スルファニルクロ
リドおよびアンモニアからのジスルファニルアミドの合
成は、Ｍ．Ｌ．ＣＲＯＳＳＬＥＹらによる「Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」、６０（１９３８）、第２２２２
〜２２２４頁に記載されている。それは、脱ハロゲン化
水素に適当なアルカリ条件下、好ましくはＮａＯＨによ
るｐＨ１０〜１１および５０〜８０℃の温度における４
−アセチルアミノベンゼンスルホアミドと式（ＩＩＩ）
を有するＮ−アセチル−スルファニルクロリドとの反
応、次いでアセチルアミノ基の加水分解によっても製造
され得る。
リドおよびアンモニアからのジスルファニルアミドの合
成は、Ｍ．Ｌ．ＣＲＯＳＳＬＥＹらによる「Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」、６０（１９３８）、第２２２２
〜２２２４頁に記載されている。それは、脱ハロゲン化
水素に適当なアルカリ条件下、好ましくはＮａＯＨによ
るｐＨ１０〜１１および５０〜８０℃の温度における４
−アセチルアミノベンゼンスルホアミドと式（ＩＩＩ）
を有するＮ−アセチル−スルファニルクロリドとの反
応、次いでアセチルアミノ基の加水分解によっても製造
され得る。
【００２５】Ｅが上記の他の意味を有する、類似もしく
は相似化合物は、類似の方法（同一文献の第２２１７〜
２２２４頁）で製造され得る。即ち、ジメタニルアミド
およびジオルトアニルアミドは、ＮａＯＨによるｐＨ８
〜１０でのｏ−またはｍ−ニトロベンゼンスルホニルク
ロリドおよびアンモニア、ならびにナトリウムスルフィ
ドでの、またはＢｅｃｈａｍｐｓ還元（Ｆｅおよび弱
酸、例えば、酢酸）によるニトロ基からアミノ基への続
く還元から合成される。ジナフチオニルアミドは、ジス
ルファニルアミドと同じように、例えば、ＮａＯＨによ
るｐＨ１０〜１１でのＮ−アセチルナフチオニルクロリ
ドおよびアンモニアから合成され得る。
は相似化合物は、類似の方法（同一文献の第２２１７〜
２２２４頁）で製造され得る。即ち、ジメタニルアミド
およびジオルトアニルアミドは、ＮａＯＨによるｐＨ８
〜１０でのｏ−またはｍ−ニトロベンゼンスルホニルク
ロリドおよびアンモニア、ならびにナトリウムスルフィ
ドでの、またはＢｅｃｈａｍｐｓ還元（Ｆｅおよび弱
酸、例えば、酢酸）によるニトロ基からアミノ基への続
く還元から合成される。ジナフチオニルアミドは、ジス
ルファニルアミドと同じように、例えば、ＮａＯＨによ
るｐＨ１０〜１１でのＮ−アセチルナフチオニルクロリ
ドおよびアンモニアから合成され得る。
【００２６】−Ａが式（α２）を有するピリドン環を表
す式（Ｉ）を有する化合物の製造は、ｎが０を表す式
（ＩＩ）を有するビス−アミノ化合物を、例えば、アシ
ル酢酸エステルおよび閉環に必要なだけの他の適当な反
応体と、例えば、公知のＧＵＡＲＥＳＣＨＩ／ＴＨＯＲ
ＰＥ反応と同じように、または他のそれ自体周知の適当
な方法によって、あるいは環化反応条件下における開鎖
アシル−アセチルアミノ先駆物質化合物と式Ｒ4 −ＣＨ
2 −ＣＯＯＨを有する酸の適当な官能誘導体、例えば、
そのメチルエステルとの反応によって、反応させること
によって、それ自体周知の方法でも行い得る。
す式（Ｉ）を有する化合物の製造は、ｎが０を表す式
（ＩＩ）を有するビス−アミノ化合物を、例えば、アシ
ル酢酸エステルおよび閉環に必要なだけの他の適当な反
応体と、例えば、公知のＧＵＡＲＥＳＣＨＩ／ＴＨＯＲ
ＰＥ反応と同じように、または他のそれ自体周知の適当
な方法によって、あるいは環化反応条件下における開鎖
アシル−アセチルアミノ先駆物質化合物と式Ｒ4 −ＣＨ
2 −ＣＯＯＨを有する酸の適当な官能誘導体、例えば、
そのメチルエステルとの反応によって、反応させること
によって、それ自体周知の方法でも行い得る。
【００２７】−Ａとして式（α）を有する基を含み、式
【００２８】
【化１７】
【００２９】によって表され得る、式（Ｉ）を有する化
合物は、ジアゾ化合物とカップリング反応可能な２個の
位置（２個の矢印によって上記式に示される）を含み、
アゾ染料、特にポリアゾ染料の製造用カップリング成分
（ＢＫ）として特に有用である。即ち、本発明は、さら
に、式（Ｉ）を有する化合物またはその混合物をカップ
リング成分（ＢＫ）として用いる、ジアゾ化およびカッ
プリング反応、ならびに所望によりさらなる反応による
アゾ染料またはアゾ染料の混合物の製造方法を提供す
る。
合物は、ジアゾ化合物とカップリング反応可能な２個の
位置（２個の矢印によって上記式に示される）を含み、
アゾ染料、特にポリアゾ染料の製造用カップリング成分
（ＢＫ）として特に有用である。即ち、本発明は、さら
に、式（Ｉ）を有する化合物またはその混合物をカップ
リング成分（ＢＫ）として用いる、ジアゾ化およびカッ
プリング反応、ならびに所望によりさらなる反応による
アゾ染料またはアゾ染料の混合物の製造方法を提供す
る。
【００３０】アゾ染料、特にポリアゾ染料の製造には、
相当する１種もしくは２種以上のジアゾ成分（ＤＫ）の
１種もしくは２種以上のジアゾ化合物を用い得る。即
ち、本発明は、アゾ染料分子の構成成分としてカップリ
ング成分（ＢＫ）の基を含むことを特徴とするアゾ染料
（ＡＺ）、またはアゾ染料の混合物をも提供する。
相当する１種もしくは２種以上のジアゾ成分（ＤＫ）の
１種もしくは２種以上のジアゾ化合物を用い得る。即
ち、本発明は、アゾ染料分子の構成成分としてカップリ
ング成分（ＢＫ）の基を含むことを特徴とするアゾ染料
（ＡＺ）、またはアゾ染料の混合物をも提供する。
【００３１】特に、本発明は、ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）
の構成成分としてビスカップリング成分（ＢＫ）の基を
含むことを特徴とする、ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）であ
る、上記アゾ染料（ＡＺ）または混合物、あるいはポリ
アゾ染料（ＡＺ1 ）の混合物をも提供する。より特別に
は、上記本発明のアゾ染料（ＡＺ）、またはより特殊に
は、ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）は、好ましくは式
の構成成分としてビスカップリング成分（ＢＫ）の基を
含むことを特徴とする、ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）であ
る、上記アゾ染料（ＡＺ）または混合物、あるいはポリ
アゾ染料（ＡＺ1 ）の混合物をも提供する。より特別に
は、上記本発明のアゾ染料（ＡＺ）、またはより特殊に
は、ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）は、好ましくは式
【００３２】
【化１８】
【００３３】〔ここで、−Ｄ1 はそれぞれ独立に、ジア
ゾ成分（ＤＫ）の基である〕によって表され得る、少な
くともジスアゾ染料であり、式（ＩＶ）を有するアゾ染
料の混合物でもあり得る。−Ｄ1 は、アゾ染料、または
その改質誘導体の製造に適当ないずれのジアゾ成分の基
を表し得る。特に、−Ｄ1 はそれぞれ、所望により１種
もしくは２種以上の、例えば、１種もしくは２種の、さ
らなるアゾ基、特に式Ｄ1 ’−ＮＨ2 を有するアミンの
ジアゾ化から誘導されたものを含み得るジアゾ成分の基
を表し得る。−Ｄ1 が１種もしくは２種以上のアゾ基を
含むならば、例えば、前のジアゾ化およびカップリング
反応ならびに所望により他の適当な改質反応（例えば、
アシル化アミノ基の加水分解またはニトロ基が第１級ア
ミノ基を与える還元）から誘導され、好ましくは式
ゾ成分（ＤＫ）の基である〕によって表され得る、少な
くともジスアゾ染料であり、式（ＩＶ）を有するアゾ染
料の混合物でもあり得る。−Ｄ1 は、アゾ染料、または
その改質誘導体の製造に適当ないずれのジアゾ成分の基
を表し得る。特に、−Ｄ1 はそれぞれ、所望により１種
もしくは２種以上の、例えば、１種もしくは２種の、さ
らなるアゾ基、特に式Ｄ1 ’−ＮＨ2 を有するアミンの
ジアゾ化から誘導されたものを含み得るジアゾ成分の基
を表し得る。−Ｄ1 が１種もしくは２種以上のアゾ基を
含むならば、例えば、前のジアゾ化およびカップリング
反応ならびに所望により他の適当な改質反応（例えば、
アシル化アミノ基の加水分解またはニトロ基が第１級ア
ミノ基を与える還元）から誘導され、好ましくは式
【００３４】
【化１９】
【００３５】〔ここで、−Ｘ−は、中間成分（ＭＫ）の
２価の基を表し、ｘは１または２であり、および、−Ｄ
2 は、好ましくはアゾ基を含まない、式Ｄ−ＮＨ2 を有
するジアゾ成分（ＤＫ’）の基を表す〕を有する、ジア
ゾ化第１級アミノ基を含む、Ｄ1 ’−ＮＨ2 の如き、ア
ゾ基含有化合物を与え得る。
２価の基を表し、ｘは１または２であり、および、−Ｄ
2 は、好ましくはアゾ基を含まない、式Ｄ−ＮＨ2 を有
するジアゾ成分（ＤＫ’）の基を表す〕を有する、ジア
ゾ化第１級アミノ基を含む、Ｄ1 ’−ＮＨ2 の如き、ア
ゾ基含有化合物を与え得る。
【００３６】−Ｘ−は、特に、ジアゾ化合物とカップリ
ング反応可能で、および（前記カップリング反応の前ま
たは後）それ自体さらなるジアゾ化およびカップリング
成分へのカップリングも可能な化合物と理解される中間
成分としての式Ｈ−Ｘ−ＮＨ 2 のいずれの中間成分（Ｍ
Ｋ）の基であってもよく、例えば、１〜４、好ましくは
２〜３個の、芳香環（ナフタレン核は２個の芳香環と計
算される）を含む。−Ｘ−は、例えば、１個または２個
ベンゼン核または／およびナフタレン核、ならびに所望
により少なくとも部分的に芳香族である複素環を含み得
る。特に、−Ｘ−は、式Ｈ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −ＮＨ2 を有
する（ＭＫ）から特に誘導される−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −基を
表し得、その結果、この場合、式（Ｖ）は式
ング反応可能で、および（前記カップリング反応の前ま
たは後）それ自体さらなるジアゾ化およびカップリング
成分へのカップリングも可能な化合物と理解される中間
成分としての式Ｈ−Ｘ−ＮＨ 2 のいずれの中間成分（Ｍ
Ｋ）の基であってもよく、例えば、１〜４、好ましくは
２〜３個の、芳香環（ナフタレン核は２個の芳香環と計
算される）を含む。−Ｘ−は、例えば、１個または２個
ベンゼン核または／およびナフタレン核、ならびに所望
により少なくとも部分的に芳香族である複素環を含み得
る。特に、−Ｘ−は、式Ｈ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −ＮＨ2 を有
する（ＭＫ）から特に誘導される−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −基を
表し得、その結果、この場合、式（Ｖ）は式
【００３７】
【化２０】
【００３８】〔ここで、−Ｅ1 −は、ベンゼンまたはナ
フタレン列の２価の芳香族基を表し、−Ｇ−は，ヒドロ
キシベンゼン列、５−ピラゾロンもしくは−アミノピラ
ゾール列またはアミノ−および／もしくはヒドロキシピ
リミジン列の２価の芳香族基を表し、そして、−Ｙ−
は、複素芳香族ブリッジ、あるいは、−Ｇ−が５−ピラ
ゾロンまたは−アミノピラゾール列の基であるならば、
それぞれピラゾール、ピラゾロン環の１位に結合した直
接結合を表す〕に相当する。
フタレン列の２価の芳香族基を表し、−Ｇ−は，ヒドロ
キシベンゼン列、５−ピラゾロンもしくは−アミノピラ
ゾール列またはアミノ−および／もしくはヒドロキシピ
リミジン列の２価の芳香族基を表し、そして、−Ｙ−
は、複素芳香族ブリッジ、あるいは、−Ｇ−が５−ピラ
ゾロンまたは−アミノピラゾール列の基であるならば、
それぞれピラゾール、ピラゾロン環の１位に結合した直
接結合を表す〕に相当する。
【００３９】ｘが２を表すならば、２個の基−Ｘ−は、
同じ意味または異なる意味を有し得、それぞれ２個の中
間成分（ＭＫ）は等しく、または異なる。所望により、
−Ｄ1 は、アゾ基に対してオルト位に金属化可能な置換
基を含み得、または金属化可能なアゾ基、即ち、このア
ゾ基に加えて、金属化可能な２個のさらなる金属化可能
な置換基、即ち、このアゾ基のそれぞれの２個の窒素に
対してオルト位にあるような置換基、例えば、カップリ
ング位に対してオルト位にある−ＮＨ2 または好ましく
は−ＯＨ、ならびにジアゾ化アミノ基に対してオルト位
にある−ＣＯＯＨまたは−ＯＨを含むアゾ基含有基を含
み得る。
同じ意味または異なる意味を有し得、それぞれ２個の中
間成分（ＭＫ）は等しく、または異なる。所望により、
−Ｄ1 は、アゾ基に対してオルト位に金属化可能な置換
基を含み得、または金属化可能なアゾ基、即ち、このア
ゾ基に加えて、金属化可能な２個のさらなる金属化可能
な置換基、即ち、このアゾ基のそれぞれの２個の窒素に
対してオルト位にあるような置換基、例えば、カップリ
ング位に対してオルト位にある−ＮＨ2 または好ましく
は−ＯＨ、ならびにジアゾ化アミノ基に対してオルト位
にある−ＣＯＯＨまたは−ＯＨを含むアゾ基含有基を含
み得る。
【００４０】このような金属化可能な化合物は、特に式
（Ｖ）を有する化合物、またはその混合物であり、ここ
で、−Ｄ2 は、式ＨＺ1 −Ｄ2 ’−ＮＨ2 を有するジア
ゾ成分（ＤＫ”）の基あるいはその改質誘導体を表し
（ここで、−Ｚ1 Ｈは、−ＯＨまたは−ＣＯＯＨを表
し、ジアゾ化可能なアミノ基に対してオルト位であり、
そして−Ｄ2 ’−は、オルト−２価の基である）、およ
び隣接−Ｘ−は、式
（Ｖ）を有する化合物、またはその混合物であり、ここ
で、−Ｄ2 は、式ＨＺ1 −Ｄ2 ’−ＮＨ2 を有するジア
ゾ成分（ＤＫ”）の基あるいはその改質誘導体を表し
（ここで、−Ｚ1 Ｈは、−ＯＨまたは−ＣＯＯＨを表
し、ジアゾ化可能なアミノ基に対してオルト位であり、
そして−Ｄ2 ’−は、オルト−２価の基である）、およ
び隣接−Ｘ−は、式
【００４１】
【化２１】
【００４２】〔ここで、−Ｚ2 Ｈは、−ＯＨまたは−Ｎ
Ｈ2 を表し、Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−に対してオルト位にあり、
あるいは、（ＭＫ）が−Ｚ2 Ｈに対してメタ位に強酸性
アシル化アミノ基（例えば、芳香族置換スルファモイル
基）を含む場合、Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−は−Ｚ2 Ｈに対してパ
ラ位およびこのアシル化アミノ基（この場合の−ＮＨ−
基も金属錯体形成可能である）に対してオルト位であっ
てもよい〕を表す。
Ｈ2 を表し、Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−に対してオルト位にあり、
あるいは、（ＭＫ）が−Ｚ2 Ｈに対してメタ位に強酸性
アシル化アミノ基（例えば、芳香族置換スルファモイル
基）を含む場合、Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−は−Ｚ2 Ｈに対してパ
ラ位およびこのアシル化アミノ基（この場合の−ＮＨ−
基も金属錯体形成可能である）に対してオルト位であっ
てもよい〕を表す。
【００４３】それらは、次式
【００４４】
【化２２】
【００４５】〔ここで、ｙは０または１を表す〕によっ
て、特に、式
て、特に、式
【００４６】
【化２３】
【００４７】〔ここで、−Ｇ1 （Ｚ2 Ｈ）−は、−Ｚ2
Ｈが−Ｇ−のヒドロキシまたは第１級アミノ基を示し、
および＝Ｇ1 −が−Ｇ−の残部を表す、上記−Ｇ−の意
味に相当する〕によって表され得る。本発明の特別な態
様によれば−Ｎ＝Ｎ−Ｘ−は、−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1
−を表す。
Ｈが−Ｇ−のヒドロキシまたは第１級アミノ基を示し、
および＝Ｇ1 −が−Ｇ−の残部を表す、上記−Ｇ−の意
味に相当する〕によって表され得る。本発明の特別な態
様によれば−Ｎ＝Ｎ−Ｘ−は、−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1
−を表す。
【００４８】本発明による好ましいポリアゾ染料（ＡＺ
1 ）およびその混合物は、式
1 ）およびその混合物は、式
【００４９】
【化２４】
【００５０】〔ここで、２個の記号−Ｄ2 は同じ意味ま
たは異なる意味を有し得、２個の指数ｘは同じ意味また
は異なる意味を有し得、および２個の記号−Ｘ−は同じ
意味または異なる意味を有し得る〕を有する。全ての−
Ｘ−がそれぞれ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −基を表す場合、式（Ｉ
Ｖａ）は式
たは異なる意味を有し得、２個の指数ｘは同じ意味また
は異なる意味を有し得、および２個の記号−Ｘ−は同じ
意味または異なる意味を有し得る〕を有する。全ての−
Ｘ−がそれぞれ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −基を表す場合、式（Ｉ
Ｖａ）は式
【００５１】
【化２５】
【００５２】に相当する。本発明による特に好ましいポ
リアゾ染料（ＡＺ1 ）は、式
リアゾ染料（ＡＺ1 ）は、式
【００５３】
【化２６】
【００５４】〔ここで、−Ｄ’は、それぞれ独立して、
ベンゼン列の一もしくは二環式ジアゾ成分、またはナフ
タレン列の二環式ジアゾ成分の基である〕を有するポリ
アゾ染料（ＡＺ2 ）またはポリアゾ染料（ＡＺ2 ）の混
合物である。好ましくは、−Ｅ1 −は、さらに置換され
ていてもよい、１個または２個の芳香環を含む芳香族炭
素環基である。有利には、−Ｅ1 −は、−Ｅ1 ’−、即
ち、さらに（例えば、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシまたは／および塩素で）置換されていてもよ
いフェニレンあるいは好ましくはさらに置換されていな
いナフチレンである。−Ｅ1 ’−がナフチレンを表すな
らば、−Ｙ−ブリッジは好ましくはその１位にあり、ア
ゾ基は好ましくは３または４、より好ましくは４位にあ
る。
ベンゼン列の一もしくは二環式ジアゾ成分、またはナフ
タレン列の二環式ジアゾ成分の基である〕を有するポリ
アゾ染料（ＡＺ2 ）またはポリアゾ染料（ＡＺ2 ）の混
合物である。好ましくは、−Ｅ1 −は、さらに置換され
ていてもよい、１個または２個の芳香環を含む芳香族炭
素環基である。有利には、−Ｅ1 −は、−Ｅ1 ’−、即
ち、さらに（例えば、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシまたは／および塩素で）置換されていてもよ
いフェニレンあるいは好ましくはさらに置換されていな
いナフチレンである。−Ｅ1 ’−がナフチレンを表すな
らば、−Ｙ−ブリッジは好ましくはその１位にあり、ア
ゾ基は好ましくは３または４、より好ましくは４位にあ
る。
【００５５】−Ｙ−が複素芳香族ブリッジを表す場合、
これは、例えば、−ＮＨ−、−０−、−ＳＯ2 −、−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、アゾ基または−Ｓ
Ｏ2−ＮＨ−であり得る。−Ｙ−の意味は、有利には、
−Ｇ−の性質に依存して選ばれる。最も好ましくは、−
Ｙ−（それが直接結合を表さない場合）は、アミノ基が
−Ｇ−に結合しているスルホニルアミノブリッジを表
す。
これは、例えば、−ＮＨ−、−０−、−ＳＯ2 −、−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、アゾ基または−Ｓ
Ｏ2−ＮＨ−であり得る。−Ｙ−の意味は、有利には、
−Ｇ−の性質に依存して選ばれる。最も好ましくは、−
Ｙ−（それが直接結合を表さない場合）は、アミノ基が
−Ｇ−に結合しているスルホニルアミノブリッジを表
す。
【００５６】好ましくは、式（ＩＶ）、（ＩＶａ）、
（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）を有するポリアゾ染料は、
テトラ〜ヘキサキスアゾ染料である。Ｄ1 −Ｎ＝Ｎ−が
式
（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）を有するポリアゾ染料は、
テトラ〜ヘキサキスアゾ染料である。Ｄ1 −Ｎ＝Ｎ−が
式
【００５７】
【化２７】
【００５８】または、好ましくは、
【００５９】
【化２８】
【００６０】を有する基を表す場合、それぞれ−Ｘ−Ｎ
＝Ｎ−、−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −Ｎ＝Ｎ−ブリッジ基は、それ
ぞれ好ましくは式 Ｈ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −ＮＨ2 （ＶＩ） 〔好ましくは式
＝Ｎ−、−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −Ｎ＝Ｎ−ブリッジ基は、それ
ぞれ好ましくは式 Ｈ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −ＮＨ2 （ＶＩ） 〔好ましくは式
【００６１】
【化２９】
【００６２】または
【００６３】
【化３０】
【００６４】（ここで、Ｗ1 は第１級アミノ基またはヒ
ドロキシを表し、Ｗ2 は第１級アミノ基またはヒドロキ
シを表し、Ｗ3 は水素、ヒドロキシ、第１級アミノ基、
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはハロゲンを表し、および、Ｒ
3 ’は、Ｒ3 から独立して、Ｒ3 の意味のいずれかを有
する）を有する化合物である〕を有する中間成分（Ｍ
Ｋ）から誘導される。
ドロキシを表し、Ｗ2 は第１級アミノ基またはヒドロキ
シを表し、Ｗ3 は水素、ヒドロキシ、第１級アミノ基、
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはハロゲンを表し、および、Ｒ
3 ’は、Ｒ3 から独立して、Ｒ3 の意味のいずれかを有
する）を有する化合物である〕を有する中間成分（Ｍ
Ｋ）から誘導される。
【００６５】−Ｅ1 ’−は、好ましくはフェニレン−
１，４である。Ｗ3 は、好ましくは水素を表す。（ＩＶ
ａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）を有する中間成分の
うちで、式（ＩＶａ）を有するものが好ましい。式（Ｉ
Ｖｃ）を有する特に好ましい染料は、式
１，４である。Ｗ3 は、好ましくは水素を表す。（ＩＶ
ａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）を有する中間成分の
うちで、式（ＩＶａ）を有するものが好ましい。式（Ｉ
Ｖｃ）を有する特に好ましい染料は、式
【００６６】
【化３１】
【００６７】を有する。式（ＶＩ）を有する化合物は周
知であり、周知の方法に類似の方法で製造し得る。式
（ＶＩａ）を有する化合物は式
知であり、周知の方法に類似の方法で製造し得る。式
（ＶＩａ）を有する化合物は式
【００６８】
【化３２】
【００６９】を有するグアニド、特に式
【００７０】
【化３３】
【００７１】または式
【００７２】
【化３４】
【００７３】〔ここで、Ｒ6 は水素またはメチルを表
し、および芳香族結合アミノ基は所望によりＡｃ（Ａｃ
は保護アシル基、例えば、ベンゾイルまたはＣ1 〜Ｃ3
アルキル−カルボニルである）でアシル化されている〕
を有するグアニドと、式 Ｚ’−ＣＨ2 −Ｚ” （ＶＩＩＩ） 〔ここで、Ｚ’は、−ＣＮまたは−ＣＯ−（Ｃ1 〜Ｃ2
アルキル）を表し、およびＺ”は、−ＣＮまたは−ＣＯ
−（Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル）を表す〕を有する化合物と
を、環化反応条件下に反応させることによって製造され
得る。
し、および芳香族結合アミノ基は所望によりＡｃ（Ａｃ
は保護アシル基、例えば、ベンゾイルまたはＣ1 〜Ｃ3
アルキル−カルボニルである）でアシル化されている〕
を有するグアニドと、式 Ｚ’−ＣＨ2 −Ｚ” （ＶＩＩＩ） 〔ここで、Ｚ’は、−ＣＮまたは−ＣＯ−（Ｃ1 〜Ｃ2
アルキル）を表し、およびＺ”は、−ＣＮまたは−ＣＯ
−（Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル）を表す〕を有する化合物と
を、環化反応条件下に反応させることによって製造され
得る。
【００７４】この反応は、アルカリ金属アルコラート、
好ましくはナトリウムメタノレート、エタノレートまた
はイソプロパノレートの存在下、所望によりアルコール
の存在下に（適当には水またはアルカリ金属アルコラー
トと優先的に反応し得る他の溶剤の不存下だが）、加熱
を伴って、好ましくは≧６０℃の温度で、より好ましく
は還流下に、有利に行われる。
好ましくはナトリウムメタノレート、エタノレートまた
はイソプロパノレートの存在下、所望によりアルコール
の存在下に（適当には水またはアルカリ金属アルコラー
トと優先的に反応し得る他の溶剤の不存下だが）、加熱
を伴って、好ましくは≧６０℃の温度で、より好ましく
は還流下に、有利に行われる。
【００７５】所望ならば、環化生成物において、−Ｅ1
−、特にベンゼンまたはナフタレン環に結合した第１級
アミノ基は、それ自体通常の方法で、好ましくはＡｃで
アシル化されてもよい。式（ＶＩＩ）を有する化合物
は、それ自体通常の方法で、特に式 Ｈａｌ−ＳＯ2 −Ｅ1 −ＮＨＡｃ （ＩＸ） 特に、
−、特にベンゼンまたはナフタレン環に結合した第１級
アミノ基は、それ自体通常の方法で、好ましくはＡｃで
アシル化されてもよい。式（ＶＩＩ）を有する化合物
は、それ自体通常の方法で、特に式 Ｈａｌ−ＳＯ2 −Ｅ1 −ＮＨＡｃ （ＩＸ） 特に、
【００７６】
【化３５】
【００７７】または
【００７８】
【化３６】
【００７９】〔ここで、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは
ＢｒまたはＣｌを表し、およびＡｃは上記定義の通りで
ある〕を有する、それぞれのスルホン酸ハリド、特にク
ロリドまたはブロミドでのグアニジンのアミド化、およ
び所望により選択的加水分解によるいずれのＡｃ基の分
離によって製造され得る。
ＢｒまたはＣｌを表し、およびＡｃは上記定義の通りで
ある〕を有する、それぞれのスルホン酸ハリド、特にク
ロリドまたはブロミドでのグアニジンのアミド化、およ
び所望により選択的加水分解によるいずれのＡｃ基の分
離によって製造され得る。
【００８０】式（ＶＩｂ）を有する化合物は、上記Ｍ．
Ｌ．ＣＲＯＳＳＬＥＹらの出版物において記載されてい
るのと同じように、相当するメタ−アミノフェノ−ルの
選択的アシル化によって製造され得る。適当なアミンＤ
−ＮＨ2 は、特に次式
Ｌ．ＣＲＯＳＳＬＥＹらの出版物において記載されてい
るのと同じように、相当するメタ−アミノフェノ−ルの
選択的アシル化によって製造され得る。適当なアミンＤ
−ＮＨ2 は、特に次式
【００８１】
【化３７】
【００８２】および
【００８３】
【化３８】
【００８４】〔ここで、Ｒ7 は水素、ニトリル、トリフ
ルオロメチル、ニトロ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ
11、−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＮＲ10Ｒ11を表し、Ｒ8 は
水素、ニトロ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、トリ
フルオロメチル、ニトリル、−ＣＯＯＭ、−ＣＯＮＲ10
Ｒ11、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハ
ロゲンまたはＣ1 〜Ｃ2 メルカプトアルキルを表し、Ｒ
9 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ 2 メルカプトアルキル、−ＮＨ
−Ａｃ’、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ3 または式
ルオロメチル、ニトロ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ
11、−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＮＲ10Ｒ11を表し、Ｒ8 は
水素、ニトロ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、トリ
フルオロメチル、ニトリル、−ＣＯＯＭ、−ＣＯＮＲ10
Ｒ11、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ハ
ロゲンまたはＣ1 〜Ｃ2 メルカプトアルキルを表し、Ｒ
9 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ 2 メルカプトアルキル、−ＮＨ
−Ａｃ’、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ3 または式
【００８５】
【化３９】
【００８６】を有する基を表し、Ｒ10は水素、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキレン−Ｒ’またはＣ2 〜
Ｃ 3 ヒドロキシアルキルを表し、Ｒ11は水素、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキレン−Ｒ’、Ｃ2 〜Ｃ3
ヒドロキシアルキル、ベンジルまたは式
4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキレン−Ｒ’またはＣ2 〜
Ｃ 3 ヒドロキシアルキルを表し、Ｒ11は水素、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキレン−Ｒ’、Ｃ2 〜Ｃ3
ヒドロキシアルキル、ベンジルまたは式
【００８７】
【化４０】
【００８８】を有する基を表し、Ｒ12は水素、ニトロま
たは−ＳＯ3 Ｍを表し、Ｒ13は水素、メチル、塩素、ニ
トロ、−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍを表し、Ｒ14はニト
リル、カルバモイルまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｒ15は水
素、ハロゲン、ニトロ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ
11、メチルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは−Ｎ
Ｈ−Ａｃ’を表し、Ｒ16は水素、ハロゲン、ニトロ、−
ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、メチルスルホニル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキルまたは−ＮＨ−Ａｃ’を表し、Ｒ17は
ニトロ、−ＳＯ3 Ｍまたは−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11を表し、
Ｍは水素またはカチオン、例えば、アンモニアもしくは
アルカリ金属カチオンを表し、ｍは０または１を表し、
そしてｒは０または１を表す〕を有するものである。
たは−ＳＯ3 Ｍを表し、Ｒ13は水素、メチル、塩素、ニ
トロ、−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍを表し、Ｒ14はニト
リル、カルバモイルまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｒ15は水
素、ハロゲン、ニトロ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ
11、メチルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは−Ｎ
Ｈ−Ａｃ’を表し、Ｒ16は水素、ハロゲン、ニトロ、−
ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、メチルスルホニル、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキルまたは−ＮＨ−Ａｃ’を表し、Ｒ17は
ニトロ、−ＳＯ3 Ｍまたは−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11を表し、
Ｍは水素またはカチオン、例えば、アンモニアもしくは
アルカリ金属カチオンを表し、ｍは０または１を表し、
そしてｒは０または１を表す〕を有するものである。
【００８９】適当な中間成分（ＭＫ）は、特に次式
【００９０】
【化４１】
【００９１】および Ｈ−Ｇ−Ｙ−Ｅ1 −ＮＨ2 （ｍ３） 〔ここで、Ｒ18は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＨ 2 または−ＮＨ−Ａ
ｃ’を表し、Ａｃ’は脂肪族アシル基を表し、ｐは０ま
たは１を表し、そして、ｑは０、１または２を表す〕、
を有するものである。
4 アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＨ 2 または−ＮＨ−Ａ
ｃ’を表し、Ａｃ’は脂肪族アシル基を表し、ｐは０ま
たは１を表し、そして、ｑは０、１または２を表す〕、
を有するものである。
【００９２】好ましいジアゾ成分（ＤＫ）、特にアミン
Ｄ1 ’−ＮＨ2 は、式
Ｄ1 ’−ＮＨ2 は、式
【００９３】
【化４２】
【００９４】および
【００９５】
【化４３】
【００９６】〔ここで、Ｒ19は式（ａ1 ）、（ａ2 ）、
（ａ3 ）、（ａ4 ）または（ａ5 ）を有するアミンのジ
アゾ化から誘導されるジアゾ成分の基を表し、そして、
−Ｅ1 ”−はフェニレン−１，３もしくは−１，４また
はナフチレン−１，４を表し、式（ｄ３）を有する好ま
しい（ＤＫ）は式
（ａ3 ）、（ａ4 ）または（ａ5 ）を有するアミンのジ
アゾ化から誘導されるジアゾ成分の基を表し、そして、
−Ｅ1 ”−はフェニレン−１，３もしくは−１，４また
はナフチレン−１，４を表し、式（ｄ３）を有する好ま
しい（ＤＫ）は式
【００９７】
【化４４】
【００９８】を有するものであり、および式（ｄ１）を
有する好ましい（ＤＫ）は式
有する好ましい（ＤＫ）は式
【００９９】
【化４５】
【０１００】に相当する〕に相当する。Ｒ7 は、好まし
くは水素または−ＣＯＯＭを表す。１個〜４個の炭素原
子を有するアルキルおよびアルコキシ基のうちで、より
低級な分子のもの、特にエチル、メチル、エトキシおよ
びメトキシが好ましい。ハロゲンは、特にフッ素、塩素
または臭素であってもよく、そのうちフッ素、およびま
ず第１に、塩素が好ましい。
くは水素または−ＣＯＯＭを表す。１個〜４個の炭素原
子を有するアルキルおよびアルコキシ基のうちで、より
低級な分子のもの、特にエチル、メチル、エトキシおよ
びメトキシが好ましい。ハロゲンは、特にフッ素、塩素
または臭素であってもよく、そのうちフッ素、およびま
ず第１に、塩素が好ましい。
【０１０１】式（ａ1 ）においてＲ9 が式（ｃ1 ）を有
する基を表す場合、好ましくはアミノ基に対してパラ位
にあり、Ｒ7 は好ましくは水素を表し、Ｒ8 は好ましく
は水素またはスルホ基を表し、およびＲ8 がスルホ基を
表すならば、好ましくはアゾ基に対してメタ位にあり、
そしてＲ12およびＲ13は好ましくは両方とも水素を表
し、あるいは、Ｒ8 が水素を表すならば、Ｒ10は好まし
くはニトロ基を表し、ならびにＲ11は好ましくはカルボ
キシ基またはスルホ基を表し、２個の置換基Ｒ12および
Ｒ13はイミノ基に対してパラ位、および２個のうち１個
はイミノ基に対してオルト位にある。
する基を表す場合、好ましくはアミノ基に対してパラ位
にあり、Ｒ7 は好ましくは水素を表し、Ｒ8 は好ましく
は水素またはスルホ基を表し、およびＲ8 がスルホ基を
表すならば、好ましくはアゾ基に対してメタ位にあり、
そしてＲ12およびＲ13は好ましくは両方とも水素を表
し、あるいは、Ｒ8 が水素を表すならば、Ｒ10は好まし
くはニトロ基を表し、ならびにＲ11は好ましくはカルボ
キシ基またはスルホ基を表し、２個の置換基Ｒ12および
Ｒ13はイミノ基に対してパラ位、および２個のうち１個
はイミノ基に対してオルト位にある。
【０１０２】記号Ｒ9 が（ｃ1 ）基を表さない場合、Ｒ
9 は好ましくは水素を表し、およびＲ7 は好ましくは水
素または−ＣＯＯＭを表す。好ましい態様によれば、こ
の場合、式（ａ1 ）において、第１級アミノ基に対して
オルト位のうちの１個または両方、およびより好ましく
は、第１級アミノ基に対してメタ位のうちの１個または
両方は、置換されていない。
9 は好ましくは水素を表し、およびＲ7 は好ましくは水
素または−ＣＯＯＭを表す。好ましい態様によれば、こ
の場合、式（ａ1 ）において、第１級アミノ基に対して
オルト位のうちの１個または両方、およびより好ましく
は、第１級アミノ基に対してメタ位のうちの１個または
両方は、置換されていない。
【０１０３】さらなる好ましい態様において、Ｒ7 が−
ＣＯＯＭを表すならば、ジアゾ化可能な第１級アミノ基
に対してオルト位である。Ｒ10は好ましくは水素を表
す。Ｒ11は有利には水素、メチル、エチル、ヒドロキシ
エチルまたはＲ13が好ましくは水素またはカルボキシを
表す、式（ｃ2 ）を有する基を表す。
ＣＯＯＭを表すならば、ジアゾ化可能な第１級アミノ基
に対してオルト位である。Ｒ10は好ましくは水素を表
す。Ｒ11は有利には水素、メチル、エチル、ヒドロキシ
エチルまたはＲ13が好ましくは水素またはカルボキシを
表す、式（ｃ2 ）を有する基を表す。
【０１０４】脂肪族アシル基Ａｃ’は、有利には低分子
脂肪族カルボン酸、好ましくは２個〜４個の炭素原子を
有するアルカン酸、より好ましくはアセチルまたはプロ
ピオニル（そのうちアセチルが好ましい）の基を表す。
式（α2 ）において、好ましくはＲ15およびＲ16のうち
の少なくとも１個は水素とは異なる意味を有し、より好
ましくはＲ13は水素とは異なる意味を有し、およびＲ15
は水素、ニトロ基またはスルホ基を表す。
脂肪族カルボン酸、好ましくは２個〜４個の炭素原子を
有するアルカン酸、より好ましくはアセチルまたはプロ
ピオニル（そのうちアセチルが好ましい）の基を表す。
式（α2 ）において、好ましくはＲ15およびＲ16のうち
の少なくとも１個は水素とは異なる意味を有し、より好
ましくはＲ13は水素とは異なる意味を有し、およびＲ15
は水素、ニトロ基またはスルホ基を表す。
【０１０５】式（ａ4 ）における第１級アミノ基は、ナ
フタレン環のαおよびβ位のいずれにあってもよく、ｍ
が１を表すならば、スルホ基は他の有用な位置のいずれ
にあってもよく、好ましくはその結果少なくとも１個の
アミノ基に対する隣接位は置換されておらず、例えば、
アミノ基が１位にあるならば、スルホ基は好ましくは３
〜８、より好ましくは４〜８位のいずれであり、そして
アミノ基が２位にあるならば、スルホ基は例えば、１位
または４〜８、より好ましくは５、６または７位のいず
れである。
フタレン環のαおよびβ位のいずれにあってもよく、ｍ
が１を表すならば、スルホ基は他の有用な位置のいずれ
にあってもよく、好ましくはその結果少なくとも１個の
アミノ基に対する隣接位は置換されておらず、例えば、
アミノ基が１位にあるならば、スルホ基は好ましくは３
〜８、より好ましくは４〜８位のいずれであり、そして
アミノ基が２位にあるならば、スルホ基は例えば、１位
または４〜８、より好ましくは５、６または７位のいず
れである。
【０１０６】化合物（ａ5 ）は遊離アミン形態に示され
るが、ジアゾ成分としてそれらは通常それぞれの商業的
に入手可能なジアゾニウム化合物１−ジアゾニウム−２
−ナフトール−４−スルホン酸（ここでｒ＝０）（＝ジ
アゾキシ酸）および１−ジアゾニウム−６−ニトロ−２
−ナフトール−４−スルホン酸（ここでｒ＝１）（＝ニ
トロジアゾ酸）の形態で直接用いられる。
るが、ジアゾ成分としてそれらは通常それぞれの商業的
に入手可能なジアゾニウム化合物１−ジアゾニウム−２
−ナフトール−４−スルホン酸（ここでｒ＝０）（＝ジ
アゾキシ酸）および１−ジアゾニウム−６−ニトロ−２
−ナフトール−４−スルホン酸（ここでｒ＝１）（＝ニ
トロジアゾ酸）の形態で直接用いられる。
【０１０７】式（ｍ１）においてＲ18が−ＯＨ、−ＮＨ
2 または−ＮＨＡｃ’を表すならば、好ましくは−ＮＨ
2 基に対してメタ位にあり、好ましくは記号Ｒ18は水素
を表す。式（ｍ２）において第１級アミノ基はナフタレ
ン核のαおよびβ位のいずれにあってもよく、ｑが１ま
たは２であるならば、それぞれのスルホ基は有用な他の
位置のいずれであってもよい。ｐ＝０ならば、ｑは好ま
しくは１を表し、およびそれぞれのスルホ基は好ましく
は１および２位のいずれかにある第１級アミノ基に関し
て４〜８位のいずれにある。ｐ＝０ならば、より好まし
くはアミノ基は１位、およびアゾ基は４位にあり、いず
れのｑスルホ基は好ましくは５〜８位のいずれにある。
ｐ＝１ならば、ヒドロキシ基およびアミノ基は好ましく
は１，６、１，７位（ｑは好ましくは１）または１，８
位（ｑは好ましくは１または２、ｑスルホ基はより好ま
しくはｑの３〜６位に位置する）にあり、カップリング
位は好ましくはヒドロキシ基に対してオルトまたはパラ
位にある。
2 または−ＮＨＡｃ’を表すならば、好ましくは−ＮＨ
2 基に対してメタ位にあり、好ましくは記号Ｒ18は水素
を表す。式（ｍ２）において第１級アミノ基はナフタレ
ン核のαおよびβ位のいずれにあってもよく、ｑが１ま
たは２であるならば、それぞれのスルホ基は有用な他の
位置のいずれであってもよい。ｐ＝０ならば、ｑは好ま
しくは１を表し、およびそれぞれのスルホ基は好ましく
は１および２位のいずれかにある第１級アミノ基に関し
て４〜８位のいずれにある。ｐ＝０ならば、より好まし
くはアミノ基は１位、およびアゾ基は４位にあり、いず
れのｑスルホ基は好ましくは５〜８位のいずれにある。
ｐ＝１ならば、ヒドロキシ基およびアミノ基は好ましく
は１，６、１，７位（ｑは好ましくは１）または１，８
位（ｑは好ましくは１または２、ｑスルホ基はより好ま
しくはｑの３〜６位に位置する）にあり、カップリング
位は好ましくはヒドロキシ基に対してオルトまたはパラ
位にある。
【０１０８】Ｒ19は好ましくはベンゼン系のジアゾ成
分、特に式（ａ1 ）、（ａ2 ）または（ａ3 ）の基であ
る。好ましくは、−Ｄ1 、特に−Ｄ2 、−Ｄ’はそれぞ
れ、少なくとも１個の親水性置換基、好ましくは−ＳＯ
3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、−ＣＯＯＭおよび−ＣＯＮ
Ｒ10Ｒ11からなる群から選ばれる置換基、より好ましく
は単素環式芳香族核あたり１個より多くない親水性置換
基を含む。
分、特に式（ａ1 ）、（ａ2 ）または（ａ3 ）の基であ
る。好ましくは、−Ｄ1 、特に−Ｄ2 、−Ｄ’はそれぞ
れ、少なくとも１個の親水性置換基、好ましくは−ＳＯ
3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、−ＣＯＯＭおよび−ＣＯＮ
Ｒ10Ｒ11からなる群から選ばれる置換基、より好ましく
は単素環式芳香族核あたり１個より多くない親水性置換
基を含む。
【０１０９】本発明の特別な態様によれば、Ｄ2 −Ｎ＝
Ｎ−、特にＲ19−Ｎ＝Ｎ−は、−Ｘ−に結合したアゾ基
に対してオルト位に金属化可能な置換基を含み、またこ
の−Ｘ−は同じアゾ基に対してオルト位に置換基（これ
は、それと相まって金属化可能である）を含む。このよ
うな金属化可能な化合物は、特に式（ＩＶａ）を有する
化合物またはその混合物〔ここで、−Ｄ2 は式ＨＺ1 −
Ｄ2 ’−ＮＨ2 を有するジアゾ成分（ＤＫ”）の基、ま
たはその改質誘導体を表し、および−Ｘ−は
Ｎ−、特にＲ19−Ｎ＝Ｎ−は、−Ｘ−に結合したアゾ基
に対してオルト位に金属化可能な置換基を含み、またこ
の−Ｘ−は同じアゾ基に対してオルト位に置換基（これ
は、それと相まって金属化可能である）を含む。このよ
うな金属化可能な化合物は、特に式（ＩＶａ）を有する
化合物またはその混合物〔ここで、−Ｄ2 は式ＨＺ1 −
Ｄ2 ’−ＮＨ2 を有するジアゾ成分（ＤＫ”）の基、ま
たはその改質誘導体を表し、および−Ｘ−は
【０１１０】
【化４６】
【０１１１】（ここで、−Ｚ2 Ｈは−ＯＨまたは−ＮＨ
2 を表し、およびＤ2 −Ｎ＝Ｎ−に対してオルト位にあ
る）を表し、あるいは、式（ＶＩｂ）を有する種類の
（ＭＫ）の場合において、Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−は−Ｚ2 Ｈに
対してパラ位およびスルファモイル基に対してオルト位
にあってもよく、この場合におけるその−ＮＨ−基はま
た金属錯体形成可能である。
2 を表し、およびＤ2 −Ｎ＝Ｎ−に対してオルト位にあ
る）を表し、あるいは、式（ＶＩｂ）を有する種類の
（ＭＫ）の場合において、Ｄ2 −Ｎ＝Ｎ−は−Ｚ2 Ｈに
対してパラ位およびスルファモイル基に対してオルト位
にあってもよく、この場合におけるその−ＮＨ−基はま
た金属錯体形成可能である。
【０１１２】それらは次式
【０１１３】
【化４７】
【０１１４】によって表され得る。これらの染料は、よ
り特別には上記金属化可能な染料もより詳細に以下に記
載するように染色に直接用いることができ、あるいは錯
体形成金属化合物での、所望によりさらなる錯体形成配
位子Ｈ−Ｌｇ’−Ｈと組み合わせた、金属化により、お
よび所望によりさらなる反応でそれぞれの金属錯体に転
化させ得る。好ましい態様によれば、金属化可能な染料
は、１個よりも多い、特に２個の金属化可能なアゾ基を
含み、それから誘導された金属錯体は、またその配位数
および原子価ならびにさらなる錯体形成配位子Ｈ−Ｌ
ｇ’−Ｈの存在または不在下に依存して、１個または２
個以上の共有結合錯体形成金属原子を含み得る。
り特別には上記金属化可能な染料もより詳細に以下に記
載するように染色に直接用いることができ、あるいは錯
体形成金属化合物での、所望によりさらなる錯体形成配
位子Ｈ−Ｌｇ’−Ｈと組み合わせた、金属化により、お
よび所望によりさらなる反応でそれぞれの金属錯体に転
化させ得る。好ましい態様によれば、金属化可能な染料
は、１個よりも多い、特に２個の金属化可能なアゾ基を
含み、それから誘導された金属錯体は、またその配位数
および原子価ならびにさらなる錯体形成配位子Ｈ−Ｌ
ｇ’−Ｈの存在または不在下に依存して、１個または２
個以上の共有結合錯体形成金属原子を含み得る。
【０１１５】配位子Ｈ−Ｌｇ’−Ｈは、いずれの発色ま
たは非発色配位子あるいは配位子の群、例えば、非発色
配位子、例えば、配位結合水、アンモニア、脂肪族ポリ
アミン（例えば、エチレンジアミンもしくはジエチレン
トリアミン）またはヒドロキシカルボン酸（例えば、酒
石酸またはサリチル酸）の分子、あるいは発色配位子、
例えば、式
たは非発色配位子あるいは配位子の群、例えば、非発色
配位子、例えば、配位結合水、アンモニア、脂肪族ポリ
アミン（例えば、エチレンジアミンもしくはジエチレン
トリアミン）またはヒドロキシカルボン酸（例えば、酒
石酸またはサリチル酸）の分子、あるいは発色配位子、
例えば、式
【０１１６】
【化４８】
【０１１７】〔ここで、Ｂはカップリング成分Ｈ−Ｂの
基であり、および、ｖは０、１または２である〕を有す
る金属化可能なアゾ化合物の分子であってもよい。錯体
形成金属は、いずれの適当な金属、特にクロム、コバル
ト、鉄、銅、ニッケル、マンガン、チタン、ジルコニウ
ム（ジルコニルも）または／およびアルミニウムであっ
てもよく、そのうちクロム、コバルト、鉄、ニッケルお
よび銅が好ましく、まず第１に、金属化可能なモノアゾ
染料で１：２錯体を形成可能な錯体形成金属、特に、所
望により微小な割合のアルミニウムと組み合わせた、ク
ロム、コバルトおよび／または鉄、そのうちより高い配
位数を有するもの、主にコバルトおよび鉄が特に好まし
い。
基であり、および、ｖは０、１または２である〕を有す
る金属化可能なアゾ化合物の分子であってもよい。錯体
形成金属は、いずれの適当な金属、特にクロム、コバル
ト、鉄、銅、ニッケル、マンガン、チタン、ジルコニウ
ム（ジルコニルも）または／およびアルミニウムであっ
てもよく、そのうちクロム、コバルト、鉄、ニッケルお
よび銅が好ましく、まず第１に、金属化可能なモノアゾ
染料で１：２錯体を形成可能な錯体形成金属、特に、所
望により微小な割合のアルミニウムと組み合わせた、ク
ロム、コバルトおよび／または鉄、そのうちより高い配
位数を有するもの、主にコバルトおよび鉄が特に好まし
い。
【０１１８】カップリング成分Ｈ−Ｂは、いずれのカッ
プリング成分、特にアゾ染料においてそれ自体通常な、
モノカップリング成分、例えば、環状のものまたは開鎖
メチレン活性のものであってもよい。好ましいカップリ
ング成分Ｈ−Ｂは、式
プリング成分、特にアゾ染料においてそれ自体通常な、
モノカップリング成分、例えば、環状のものまたは開鎖
メチレン活性のものであってもよい。好ましいカップリ
ング成分Ｈ−Ｂは、式
【０１１９】
【化４９】
【０１２０】および Ｒ41−Ｌ−ＣＯ−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｒ42 （ｂ7 ） 〔ここで、Ｒ20は水素、−ＯＲ24または−ＮＨＲ24を表
し、Ｒ21は水素、−ＯＲ24または−ＮＨＲ24を表し、Ｒ
20およびＲ21のうちの少なくとも１個は水素とは異なる
意味を有し、Ｒ22は水素、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10
Ｒ11、−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＮＲ10Ｒ11を表し、Ｒ23
は水素、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、−ＣＯＯＭ
または−ＣＯＮＲ10Ｒ11を表し、Ｒ24は水素、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルキル、Ａｃ”または式
し、Ｒ21は水素、−ＯＲ24または−ＮＨＲ24を表し、Ｒ
20およびＲ21のうちの少なくとも１個は水素とは異なる
意味を有し、Ｒ22は水素、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10
Ｒ11、−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＮＲ10Ｒ11を表し、Ｒ23
は水素、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11、−ＣＯＯＭ
または−ＣＯＮＲ10Ｒ11を表し、Ｒ24は水素、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルキル、Ａｃ”または式
【０１２１】
【化５０】
【０１２２】を有する基を表し、Ａｃ”は脂肪族カルボ
ン酸のアシル基を表し、−Ｑ−は−ＣＯ−または−ＳＯ
2 −を表し、Ｒ25は水素、メチル、−ＮＨ−Ａｃ’、−
ＣＯＯＭまたは−ＮＯ2 を表し、Ｒ26は−ＯＨまたは−
ＮＨ2 を表し、Ｒ27は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ、−ＯＨ、−ＮＲ29Ｒ 30または−ＮＨ
−Ａｃ’を表し、Ｒ28は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまた
はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシを表し、Ｒ29およびＲ30は、独
立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ3 ヒドロキ
シアルキルを表し、Ｒ31は水素、スルホナフチルまたは
式
ン酸のアシル基を表し、−Ｑ−は−ＣＯ−または−ＳＯ
2 −を表し、Ｒ25は水素、メチル、−ＮＨ−Ａｃ’、−
ＣＯＯＭまたは−ＮＯ2 を表し、Ｒ26は−ＯＨまたは−
ＮＨ2 を表し、Ｒ27は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1
〜Ｃ4 アルコキシ、−ＯＨ、−ＮＲ29Ｒ 30または−ＮＨ
−Ａｃ’を表し、Ｒ28は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまた
はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシを表し、Ｒ29およびＲ30は、独
立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ3 ヒドロキ
シアルキルを表し、Ｒ31は水素、スルホナフチルまたは
式
【０１２３】
【化５１】
【０１２４】を有する基を表し、Ｗ4 は水素、ハロゲ
ン、メチル、メトキシまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｗ5 は
水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトリル、ニト
ロ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍまたは−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11
を表し、Ｒ32はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、フェニル、−ＣＯ
ＯＭ、−ＣＯＮＲ10Ｒ11、−ＣＯＯＣＨ3 または−ＣＯ
ＯＣ2 Ｈ5 を表し、Ｒ33は＝Ｏまたは＝ＮＨを表し、Ｒ
34は水素、未置換アミノ、フェニルアミノ、スルホナフ
チル、開鎖Ｃ1 〜Ｃ8アルキル、Ｃ6 〜Ｃ9 シクロアル
キル、カルボキシ−（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）、またはβ
〜ω位のいずれかにおいてヒドロキシ、メトキシ、エト
キシもしくはスルホ基で置換されたＣ2 〜Ｃ4 アルキ
ル、あるいは式（ｃ4 ）を有する基を表し、Ｒ35は水
素、ニトリル、アセチル、−ＣＯＯＭ、カルバモイル、
−ＳＯ3 Ｍ、ピリジニオまたは２−メチル−ピリジニオ
を表し、Ｒ36は水素、ヒドロキシ、メチル、カルボキ
シ、フェニル、スルホメチルまたはカルバモイルを表
し、Ｒ37はヒドロキシ、第１級アミノ、ニトリルアミ
ノ、チオールまたは式
ン、メチル、メトキシまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｗ5 は
水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトリル、ニト
ロ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍまたは−ＳＯ2 ＮＲ10Ｒ11
を表し、Ｒ32はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、フェニル、−ＣＯ
ＯＭ、−ＣＯＮＲ10Ｒ11、−ＣＯＯＣＨ3 または−ＣＯ
ＯＣ2 Ｈ5 を表し、Ｒ33は＝Ｏまたは＝ＮＨを表し、Ｒ
34は水素、未置換アミノ、フェニルアミノ、スルホナフ
チル、開鎖Ｃ1 〜Ｃ8アルキル、Ｃ6 〜Ｃ9 シクロアル
キル、カルボキシ−（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）、またはβ
〜ω位のいずれかにおいてヒドロキシ、メトキシ、エト
キシもしくはスルホ基で置換されたＣ2 〜Ｃ4 アルキ
ル、あるいは式（ｃ4 ）を有する基を表し、Ｒ35は水
素、ニトリル、アセチル、−ＣＯＯＭ、カルバモイル、
−ＳＯ3 Ｍ、ピリジニオまたは２−メチル−ピリジニオ
を表し、Ｒ36は水素、ヒドロキシ、メチル、カルボキ
シ、フェニル、スルホメチルまたはカルバモイルを表
し、Ｒ37はヒドロキシ、第１級アミノ、ニトリルアミ
ノ、チオールまたは式
【０１２５】
【化５２】
【０１２６】を有する基を表し、Ｒ38はヒドロキシまた
は第１級アミノを表し、Ｒ39はヒドロキシまたは第１級
アミノを表し、Ｒ40は水素、メチル、塩素、クロロメチ
ルまたはクロロアセチルを表し、−Ｌ−は−Ｏ−、−Ｎ
Ｈ−または直接結合を表し、Ｒ41はナフチル、スルホナ
フチルまたはジスルホナフチルあるいは式（ｃ4 ）を有
する基を表し、Ｒ42はＣ1 〜Ｃ4 アルキルを表し、Ｚ3
は−ＮＨ2 、−ＮＨＡｃ’または−ＮＯ2 を表す〕を有
するものであり、式（ｂ4 ）においてＲ35がピリジニオ
またはオルトメチルピリジニオを意味する場合、分子に
存在する酸基は、内部塩の形態の対イオンを形成するそ
れぞれのアニオンの形態（例えば、−ＳＯ3 - の形態の
スルホ基）であってもよい。
は第１級アミノを表し、Ｒ39はヒドロキシまたは第１級
アミノを表し、Ｒ40は水素、メチル、塩素、クロロメチ
ルまたはクロロアセチルを表し、−Ｌ−は−Ｏ−、−Ｎ
Ｈ−または直接結合を表し、Ｒ41はナフチル、スルホナ
フチルまたはジスルホナフチルあるいは式（ｃ4 ）を有
する基を表し、Ｒ42はＣ1 〜Ｃ4 アルキルを表し、Ｚ3
は−ＮＨ2 、−ＮＨＡｃ’または−ＮＯ2 を表す〕を有
するものであり、式（ｂ4 ）においてＲ35がピリジニオ
またはオルトメチルピリジニオを意味する場合、分子に
存在する酸基は、内部塩の形態の対イオンを形成するそ
れぞれのアニオンの形態（例えば、−ＳＯ3 - の形態の
スルホ基）であってもよい。
【０１２７】Ｒ20の意味における脂肪族アシル基Ａｃ”
は、アシル化によって導入され得るようないずれ脂肪族
カルボン酸、特にＣ2 〜Ｃ12アルカン、第１級、モノカ
ルボン酸、好ましくは例えば、Ａｃ’に上記で定義した
もの、特にＣ2 〜Ｃ4 アルカノイル、最も好ましくはア
セチルの基であってもよい。Ｒ25が−ＣＯＯＭを表すな
らば、式（ｃ3 ）における−Ｑ−は特に−ＣＯ−を表
す。式（ｃ3 ）において−Ｑ−が直接結合を表すなら
ば、Ｒ25は好ましくは水素を表す。式（ｃ3 ）において
−Ｑ−が−ＳＯ2 −を表すならば、Ｒ25は好ましくはメ
チル、アセチルアミノまたは−ＮＨ2 を表す。式
（ｃ3 ）において−Ｑ−が−ＣＯ−を表すならば、Ｒ25
は好ましくは水素または−ＮＯ2 を表す。
は、アシル化によって導入され得るようないずれ脂肪族
カルボン酸、特にＣ2 〜Ｃ12アルカン、第１級、モノカ
ルボン酸、好ましくは例えば、Ａｃ’に上記で定義した
もの、特にＣ2 〜Ｃ4 アルカノイル、最も好ましくはア
セチルの基であってもよい。Ｒ25が−ＣＯＯＭを表すな
らば、式（ｃ3 ）における−Ｑ−は特に−ＣＯ−を表
す。式（ｃ3 ）において−Ｑ−が直接結合を表すなら
ば、Ｒ25は好ましくは水素を表す。式（ｃ3 ）において
−Ｑ−が−ＳＯ2 −を表すならば、Ｒ25は好ましくはメ
チル、アセチルアミノまたは−ＮＨ2 を表す。式
（ｃ3 ）において−Ｑ−が−ＣＯ−を表すならば、Ｒ25
は好ましくは水素または−ＮＯ2 を表す。
【０１２８】式（ｂ1 ）において、−ＯＲ24は好ましく
はヒドロキシを表し、および、−ＮＨＲ24は好ましくは
−ＮＨＲ24’〔ここで、Ｒ24’は水素、メチル、アセチ
ルまたは式（ｃ3 ）を有する基を表す。〕を表す。好ま
しくは、Ｒ21はヒドロキシまたは−ＮＨＲ24’を表し、
およびＲ20は水素または、Ｒ21が−ＯＨを表す場合、ま
た−ＮＨＲ24’基を表す。より好ましくは、Ｒ21がヒド
ロキシを表し、およびＲ20が水素または−ＮＨＲ24’を
表すか、あるいは、Ｒ21が−ＮＨＲ24’を表し、および
Ｒ20が水素を表す。Ｒ22は、好ましくは水素、−ＳＯ3
Ｍ、−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＮＨ2 を表す。Ｒ23は好ま
しくは水素または−ＳＯ3 Ｍ、より好ましくは水素を表
す。
はヒドロキシを表し、および、−ＮＨＲ24は好ましくは
−ＮＨＲ24’〔ここで、Ｒ24’は水素、メチル、アセチ
ルまたは式（ｃ3 ）を有する基を表す。〕を表す。好ま
しくは、Ｒ21はヒドロキシまたは−ＮＨＲ24’を表し、
およびＲ20は水素または、Ｒ21が−ＯＨを表す場合、ま
た−ＮＨＲ24’基を表す。より好ましくは、Ｒ21がヒド
ロキシを表し、およびＲ20が水素または−ＮＨＲ24’を
表すか、あるいは、Ｒ21が−ＮＨＲ24’を表し、および
Ｒ20が水素を表す。Ｒ22は、好ましくは水素、−ＳＯ3
Ｍ、−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＮＨ2 を表す。Ｒ23は好ま
しくは水素または−ＳＯ3 Ｍ、より好ましくは水素を表
す。
【０１２９】式（ｂ2 ）においてＲ27がヒドロキシ、−
ＮＲ29Ｒ30または−ＮＨ−Ａｃ’を表すならば、好まし
くはＲ26に対してメタ位にあり、およびＲ28は水素を表
す。Ｒ27がＣ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコ
キシを表すならば、Ｒ23に対して有用なオルト、メタお
よびパラ位のいずれにあってもよい。より好ましくは、
Ｒ26はヒドロキシを表す。有利には、Ｒ28は水素を表
す。
ＮＲ29Ｒ30または−ＮＨ−Ａｃ’を表すならば、好まし
くはＲ26に対してメタ位にあり、およびＲ28は水素を表
す。Ｒ27がＣ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコ
キシを表すならば、Ｒ23に対して有用なオルト、メタお
よびパラ位のいずれにあってもよい。より好ましくは、
Ｒ26はヒドロキシを表す。有利には、Ｒ28は水素を表
す。
【０１３０】−Ｂにおいても、１〜４個の炭素原子を有
するアルキルおよびアルコキシ基のうちで、より低級な
分子のもの、より特別にはエチル、メチル、エトキシお
よびメトキシが好ましい（−Ｄ1 におけると同じよう
に）。Ｃ2 〜Ｃ3 ヒドロキシアルキル基において、ヒド
ロキシ基は好ましくはβ位にある。式（ｂ3 ）において
Ｒ31は好ましくは式（ｃ4 ）の基を表す。Ｒ31の意味に
おける、式（ｃ4 ）において、好ましくはＷ4 およびＷ
5 のうちの少なくとも１個、より好ましくはＷ4 は、水
素を表す。Ｒ32は好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、よ
り好ましくはメチルを表す。Ｒ33は好ましくは酸素を表
す。
するアルキルおよびアルコキシ基のうちで、より低級な
分子のもの、より特別にはエチル、メチル、エトキシお
よびメトキシが好ましい（−Ｄ1 におけると同じよう
に）。Ｃ2 〜Ｃ3 ヒドロキシアルキル基において、ヒド
ロキシ基は好ましくはβ位にある。式（ｂ3 ）において
Ｒ31は好ましくは式（ｃ4 ）の基を表す。Ｒ31の意味に
おける、式（ｃ4 ）において、好ましくはＷ4 およびＷ
5 のうちの少なくとも１個、より好ましくはＷ4 は、水
素を表す。Ｒ32は好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、よ
り好ましくはメチルを表す。Ｒ33は好ましくは酸素を表
す。
【０１３１】Ｒ34の意味における開鎖Ｃ3 〜Ｃ8 −アル
キル基は、線状または枝分かれであってもよく、それら
が６〜８個の炭素原子を含むならば、好ましくは枝分か
れであり、Ｒ34の意味におけるシクロアルキル基は好ま
しくは１〜３個のメチル基で置換されていてもよいシク
ロヘキシル、より好ましくは置換されていないシクロヘ
キシルである。カルボキシ−置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基
は好ましくはカルボキシメチルまたはβ−カルボキシエ
チルである。Ｒ34の意味における、Ｃ2 〜Ｃ4アルキル
での置換基（ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、スル
ホ）は、好ましくはβ位にある。Ｒ34が式（ｃ4 ）を有
する基を表すならば、Ｗ4 は好ましくは水素を表し、お
よびＷ5 は好ましくはカルボキシ、スルホまたはトリフ
ルオロメチルを表す。Ｒ34の好ましい意味は、水素、式
（ｃ4 ）を有する基、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ3
ヒドロキシアルキルおよびＣ6 〜Ｃ9 シクロアルキルで
ある。
キル基は、線状または枝分かれであってもよく、それら
が６〜８個の炭素原子を含むならば、好ましくは枝分か
れであり、Ｒ34の意味におけるシクロアルキル基は好ま
しくは１〜３個のメチル基で置換されていてもよいシク
ロヘキシル、より好ましくは置換されていないシクロヘ
キシルである。カルボキシ−置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基
は好ましくはカルボキシメチルまたはβ−カルボキシエ
チルである。Ｒ34の意味における、Ｃ2 〜Ｃ4アルキル
での置換基（ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、スル
ホ）は、好ましくはβ位にある。Ｒ34が式（ｃ4 ）を有
する基を表すならば、Ｗ4 は好ましくは水素を表し、お
よびＷ5 は好ましくはカルボキシ、スルホまたはトリフ
ルオロメチルを表す。Ｒ34の好ましい意味は、水素、式
（ｃ4 ）を有する基、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ3
ヒドロキシアルキルおよびＣ6 〜Ｃ9 シクロアルキルで
ある。
【０１３２】Ｒ35は好ましくは水素、スルホ基または記
載した窒素含有置換基のうちの１種を表す。Ｒ36は好ま
しくは水素とは異なる意味を有し、より好ましくはＲ36
はメチルを表す。式（ｂ5 ）において好ましくはＲ38お
よびＲ39のうちの少なくとも１個は水素を表し、より好
ましくはＲ38およびＲ39は両方ともヒドロキシ基を表
す。
載した窒素含有置換基のうちの１種を表す。Ｒ36は好ま
しくは水素とは異なる意味を有し、より好ましくはＲ36
はメチルを表す。式（ｂ5 ）において好ましくはＲ38お
よびＲ39のうちの少なくとも１個は水素を表し、より好
ましくはＲ38およびＲ39は両方ともヒドロキシ基を表
す。
【０１３３】式（ｂ5 ）においてＲ37が式（ｃ5 ）−Ｎ
Ｈ−Ｑ−を有する基を表すならば、好ましくは−ＮＨ−
ＳＯ2 −基を表す。式（ｂ6 ）においてヒドロキシ基は
好ましくは８位にある。Ｒ40が水素以外であるならば、
好ましくは８−位のヒドロキシ基に対してパラ位にあ
る。Ｒ40は好ましくは水素またはメチル、より好ましく
は水素を表す。
Ｈ−Ｑ−を有する基を表すならば、好ましくは−ＮＨ−
ＳＯ2 −基を表す。式（ｂ6 ）においてヒドロキシ基は
好ましくは８位にある。Ｒ40が水素以外であるならば、
好ましくは８−位のヒドロキシ基に対してパラ位にあ
る。Ｒ40は好ましくは水素またはメチル、より好ましく
は水素を表す。
【０１３４】式（ｂ7 ）において−Ｌ−は好ましくは−
ＮＨ−を表す。より好ましくはＲ41は未置換フェニルで
あり、およびＲ42は好ましくはメチルである。カップリ
ング成分基−Ｂは好ましくは３個までの環（単素環、複
素環および所望により脂環式環、ナフタレン環は２個の
環として計算される）を含み、より好ましくは−Ｂは１
個または２個のそのような環を含む。
ＮＨ−を表す。より好ましくはＲ41は未置換フェニルで
あり、およびＲ42は好ましくはメチルである。カップリ
ング成分基−Ｂは好ましくは３個までの環（単素環、複
素環および所望により脂環式環、ナフタレン環は２個の
環として計算される）を含み、より好ましくは−Ｂは１
個または２個のそのような環を含む。
【０１３５】本発明の特別な態様は、２個の金属化可能
な位置、即ち、２個の金属化可能なアゾ基を有する本発
明の金属化可能な染料の金属錯体、例えば、上記式（Ｉ
Ｖ’）を有するものによって表され、錯体形成金属が金
属化可能なモノアゾ染料で１：２−錯体形成可能である
場合、特に好ましい錯体形成金属は鉄、クロムおよびコ
バルトである。これらの錯体において、金属錯体の形状
は、徹底的な錯体化において、下記概略式（ＸＩ）によ
って示されるような開口、モノ−またはポリマー
な位置、即ち、２個の金属化可能なアゾ基を有する本発
明の金属化可能な染料の金属錯体、例えば、上記式（Ｉ
Ｖ’）を有するものによって表され、錯体形成金属が金
属化可能なモノアゾ染料で１：２−錯体形成可能である
場合、特に好ましい錯体形成金属は鉄、クロムおよびコ
バルトである。これらの錯体において、金属錯体の形状
は、徹底的な錯体化において、下記概略式（ＸＩ）によ
って示されるような開口、モノ−またはポリマー
【０１３６】
【化５３】
【０１３７】または例えば、下記式（ＸＩａ）および
（ＸＩｂ）によって示されるような環状
（ＸＩｂ）によって示されるような環状
【０１３８】
【化５４】
【０１３９】および
【０１４０】
【化５５】
【０１４１】〔ここで、Ｚ1 は−Ｏ−または−ＣＯＯ−
を表し、Ｚ2 は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｌｇは配
位子または配位子の群を表し、Ｍｅは１：２−錯体形成
金属、好ましくはクロム、コバルトまたは鉄を表し、ｔ
は錯体分子の陰電荷の合計数であり、Ｋａｔ+ は、好ま
しくは非発色性である、対イオンであり、そして、ｋは
式（ＸＩ）において２本のダッシュ線内の構造によって
表される、（反復）錯体単位（ＵＫ）の数を表し、およ
びゼロもしくは１または重合程度を示す数、例えば、１
〜４であってもよい。
を表し、Ｚ2 は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｌｇは配
位子または配位子の群を表し、Ｍｅは１：２−錯体形成
金属、好ましくはクロム、コバルトまたは鉄を表し、ｔ
は錯体分子の陰電荷の合計数であり、Ｋａｔ+ は、好ま
しくは非発色性である、対イオンであり、そして、ｋは
式（ＸＩ）において２本のダッシュ線内の構造によって
表される、（反復）錯体単位（ＵＫ）の数を表し、およ
びゼロもしくは１または重合程度を示す数、例えば、１
〜４であってもよい。
【０１４２】より安定な環状形態は、式（ＸＩａ）を有
するもの、特に式（ＸＩａ’）
するもの、特に式（ＸＩａ’）
【０１４３】
【化５６】
【０１４４】によって模式的に示されるような、錯体形
成金属のまわりのポリアゾ錯体形成物の螺旋形状にあ
る、式（ＸＩａ）を有するものであると考えられる。錯
体形成していないテトラ〜ヘキサキスアゾ染料、即ち、
錯体形成金属を含まないもの、特に金属Ｍｅを含まない
ものに対しては、同様に螺旋構造は、即ち、模式的な次
式
成金属のまわりのポリアゾ錯体形成物の螺旋形状にあ
る、式（ＸＩａ）を有するものであると考えられる。錯
体形成していないテトラ〜ヘキサキスアゾ染料、即ち、
錯体形成金属を含まないもの、特に金属Ｍｅを含まない
ものに対しては、同様に螺旋構造は、即ち、模式的な次
式
【０１４５】
【化５７】
【０１４６】によって示されるものと考えられる。Ｌｇ
は、特にＨ−Ｌｇ’−Ｈでの錯体化、および所望により
必要ならば改質反応から誘導されるような、錯体形成基
である。数ｔは、Ｍｇ、Ｌｇおよび式（ＩＶ’）を有す
る錯体形成物に依存し、特に０、１もしくは２またはそ
れ以上であってもよい。上記金属錯体のいずれにおい
て、Ｌｇ、−Ｂまたは／および−Ｄ2 ’−のいずれが共
有結合カチオン基、例えば、上記のようなピリジニウム
基を含むならば、その陽電荷は少なくとも部分的には錯
体の陰電荷に相当する数につりあい得り、その結果ｔが
それに応じて減少する。しかしながら、本発明の染料分
子において、共有結合アニオン基が優勢であることが好
ましい。Ｋａｔ+ はそれぞれの染料の合成において形成
されるようないずれのカチオンであってもよく、即ち、
ＬｇおよびＭｇにも、さらには錯体形成反応条件（主に
ｐＨおよび用いる溶剤）、またはイオン交換によって導
入されたカチオン、例えば、アルカリ金属カチオンまた
は／およびアンモニウムカチオンにも依存し、遊離酸形
態においてそれはヒドロニウムイオンＨ3 Ｏ+ と示され
る。
は、特にＨ−Ｌｇ’−Ｈでの錯体化、および所望により
必要ならば改質反応から誘導されるような、錯体形成基
である。数ｔは、Ｍｇ、Ｌｇおよび式（ＩＶ’）を有す
る錯体形成物に依存し、特に０、１もしくは２またはそ
れ以上であってもよい。上記金属錯体のいずれにおい
て、Ｌｇ、−Ｂまたは／および−Ｄ2 ’−のいずれが共
有結合カチオン基、例えば、上記のようなピリジニウム
基を含むならば、その陽電荷は少なくとも部分的には錯
体の陰電荷に相当する数につりあい得り、その結果ｔが
それに応じて減少する。しかしながら、本発明の染料分
子において、共有結合アニオン基が優勢であることが好
ましい。Ｋａｔ+ はそれぞれの染料の合成において形成
されるようないずれのカチオンであってもよく、即ち、
ＬｇおよびＭｇにも、さらには錯体形成反応条件（主に
ｐＨおよび用いる溶剤）、またはイオン交換によって導
入されたカチオン、例えば、アルカリ金属カチオンまた
は／およびアンモニウムカチオンにも依存し、遊離酸形
態においてそれはヒドロニウムイオンＨ3 Ｏ+ と示され
る。
【０１４７】上記金属錯体はそれ自体周知の反応、特に
ジアゾ化、カップリングおよび金属化ならびに所望によ
り必要なさらなる改質反応によって合成され得、より特
別には上記金属錯体または混合物の製造方法は、 ａ）少なくとも１種の式（ＩＶ）、好ましくは（Ｉ
Ｖ’）を有する金属化可能な化合物および所望により少
なくとも１種のさらなる錯体形成配位子、例えば、Ｈ−
Ｌｇ’−Ｈを錯体形成金属化合物と反応させる、または ｂ）少なくとも１種の式（Ｖ’）を有する金属化可能な
化合物の、および所望により少なくとも１種のさらなる
配位子の金属錯体を少なくとも１種のカップリング成分
（ＢＫ）および所望によりまた少なくとも１種の上記カ
ップリング成分Ｈ−Ｂにジアゾ化およびカップリングす
る ことを特徴とする。
ジアゾ化、カップリングおよび金属化ならびに所望によ
り必要なさらなる改質反応によって合成され得、より特
別には上記金属錯体または混合物の製造方法は、 ａ）少なくとも１種の式（ＩＶ）、好ましくは（Ｉ
Ｖ’）を有する金属化可能な化合物および所望により少
なくとも１種のさらなる錯体形成配位子、例えば、Ｈ−
Ｌｇ’−Ｈを錯体形成金属化合物と反応させる、または ｂ）少なくとも１種の式（Ｖ’）を有する金属化可能な
化合物の、および所望により少なくとも１種のさらなる
配位子の金属錯体を少なくとも１種のカップリング成分
（ＢＫ）および所望によりまた少なくとも１種の上記カ
ップリング成分Ｈ−Ｂにジアゾ化およびカップリングす
る ことを特徴とする。
【０１４８】金属錯体に対する金属化は、周知の金属錯
体形成反応と同様に行い得る。それぞれ式（ＩＶ）、
（ＩＶ’）または（Ｖ’）を有する化合物および所望に
よりＨ−Ｌｇ’−Ｈの金属化に対しては、通常の適当な
金属化合物、例えば、鉱酸の酢酸塩または水溶性塩、得
に三塩化クロム、二塩化コバルト、三塩化銅もしくは硫
酸銅、二または三塩化鉄、三フッ化クロム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガンもしくは硫酸マンガン、塩化アルミニ
ウム、塩化チタン、四塩化ジルコニウムもしくは硫酸ジ
ルコニウム、塩化ジルコニル、硫酸コバルトもしくは硝
酸コバルト、硫酸鉄（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）、硫酸
クロム、酢酸クロムもしくは酢酸コバルト、硫酸カリウ
ムクロム、硫酸アンモニウムクロム（例えば、クロムみ
ょうばん）、および所望により、還元剤、例えば、グル
コースを添加した、またクロム酸もしくは重クロム酸ナ
トリウムもしくはカリウムを用い得る。
体形成反応と同様に行い得る。それぞれ式（ＩＶ）、
（ＩＶ’）または（Ｖ’）を有する化合物および所望に
よりＨ−Ｌｇ’−Ｈの金属化に対しては、通常の適当な
金属化合物、例えば、鉱酸の酢酸塩または水溶性塩、得
に三塩化クロム、二塩化コバルト、三塩化銅もしくは硫
酸銅、二または三塩化鉄、三フッ化クロム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガンもしくは硫酸マンガン、塩化アルミニ
ウム、塩化チタン、四塩化ジルコニウムもしくは硫酸ジ
ルコニウム、塩化ジルコニル、硫酸コバルトもしくは硝
酸コバルト、硫酸鉄（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）、硫酸
クロム、酢酸クロムもしくは酢酸コバルト、硫酸カリウ
ムクロム、硫酸アンモニウムクロム（例えば、クロムみ
ょうばん）、および所望により、還元剤、例えば、グル
コースを添加した、またクロム酸もしくは重クロム酸ナ
トリウムもしくはカリウムを用い得る。
【０１４９】クロム化は直接１：２−クロム錯体段階ま
で、または１：１クロム錯体段階を越える程度および次
いでさらなる１：２−クロム錯体段階までの錯体化によ
って行い得る。クロム化は、水性媒質下において、好ま
しくは２〜１０の範囲のｐＨ値で、および９５〜１３０
℃の範囲の温度で、必要ならば過圧下に行われ得る。所
望ならば、反応は有機溶剤を添加して、または有機溶剤
中においても行われ得る。適当な有機溶剤は、好ましく
は１００℃よりも高い沸点を有し、およびアゾ染料およ
び金属塩が可溶性である、水と混和性であるようなも
の、例えば、グリコール、エーテルアルコールまたはア
ミド（例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、β−エトキシエタノール、β−メトキシエタノ
ール、ホルムアミドまたはジメチルホルムアミド）であ
る。１：２クロム錯体化合物の段階的製造に対しては、
クロム化は徐々に行われ得り、まず錯体形成物または分
子の錯体形成部分のうちの１種の１：１クロム錯体、お
よび次いでこれから第２の錯体形成物または分子の錯体
形成部分で１：２錯体を合成する。１：１クロム錯体
は、通常の方法において、例えば、１：２クロム錯体と
同様な条件下だが、好ましくは強酸ｐＨ値、有利にはｐ
Ｈ＜３下に製造され得る。それぞれの式（ＩＶ）、（Ｉ
Ｖ’）または（Ｖ’）を有する異なる錯体形成物および
所望によりＨ−Ｌｇ’−Ｈを同時に金属化することよっ
て１：２クロム混合錯体を合成すること、または１種も
しくは２種以上のカップリング成分（ＢＫ）および所望
によりＨ−Ｂへの式（Ｖ’）を有する化合物の混合物の
ジアゾ化合物をカップリングすることも有利である。
で、または１：１クロム錯体段階を越える程度および次
いでさらなる１：２−クロム錯体段階までの錯体化によ
って行い得る。クロム化は、水性媒質下において、好ま
しくは２〜１０の範囲のｐＨ値で、および９５〜１３０
℃の範囲の温度で、必要ならば過圧下に行われ得る。所
望ならば、反応は有機溶剤を添加して、または有機溶剤
中においても行われ得る。適当な有機溶剤は、好ましく
は１００℃よりも高い沸点を有し、およびアゾ染料およ
び金属塩が可溶性である、水と混和性であるようなも
の、例えば、グリコール、エーテルアルコールまたはア
ミド（例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、β−エトキシエタノール、β−メトキシエタノ
ール、ホルムアミドまたはジメチルホルムアミド）であ
る。１：２クロム錯体化合物の段階的製造に対しては、
クロム化は徐々に行われ得り、まず錯体形成物または分
子の錯体形成部分のうちの１種の１：１クロム錯体、お
よび次いでこれから第２の錯体形成物または分子の錯体
形成部分で１：２錯体を合成する。１：１クロム錯体
は、通常の方法において、例えば、１：２クロム錯体と
同様な条件下だが、好ましくは強酸ｐＨ値、有利にはｐ
Ｈ＜３下に製造され得る。それぞれの式（ＩＶ）、（Ｉ
Ｖ’）または（Ｖ’）を有する異なる錯体形成物および
所望によりＨ−Ｌｇ’−Ｈを同時に金属化することよっ
て１：２クロム混合錯体を合成すること、または１種も
しくは２種以上のカップリング成分（ＢＫ）および所望
によりＨ−Ｂへの式（Ｖ’）を有する化合物の混合物の
ジアゾ化合物をカップリングすることも有利である。
【０１５０】それぞれの式（ＩＶ）、（ＩＶ’）または
（Ｖ’）を有するアゾ化合物の相当する鉄−錯体、主に
１：２鉄錯体への金属化は、通常の方法において、適当
には、水性媒質下、有利には３．５〜６．５、好ましく
は４〜６の範囲のｐＨ値で、加熱を伴って、行われ得
る。鉄錯体への金属化は、有利には４０℃から還流温
度、好ましくは６０℃〜１００℃の範囲の温度で行われ
る。
（Ｖ’）を有するアゾ化合物の相当する鉄−錯体、主に
１：２鉄錯体への金属化は、通常の方法において、適当
には、水性媒質下、有利には３．５〜６．５、好ましく
は４〜６の範囲のｐＨ値で、加熱を伴って、行われ得
る。鉄錯体への金属化は、有利には４０℃から還流温
度、好ましくは６０℃〜１００℃の範囲の温度で行われ
る。
【０１５１】それぞれの式（ＩＶ）、（ＩＶ’）または
（Ｖ’）を有するアゾ化合物の相当するコバルト錯体、
主に１：２コバルト錯体への金属化は、通常の方法にお
いて、適当には、水性媒質下、有利には９〜１２、好ま
しくは１０〜１１の範囲のｐＨ値で、所望により加熱を
伴って、行われ得る。コバルト錯体への金属化は、有利
には３０℃から９０℃、好ましくは４０℃〜７０℃の範
囲の温度で行われる。
（Ｖ’）を有するアゾ化合物の相当するコバルト錯体、
主に１：２コバルト錯体への金属化は、通常の方法にお
いて、適当には、水性媒質下、有利には９〜１２、好ま
しくは１０〜１１の範囲のｐＨ値で、所望により加熱を
伴って、行われ得る。コバルト錯体への金属化は、有利
には３０℃から９０℃、好ましくは４０℃〜７０℃の範
囲の温度で行われる。
【０１５２】銅錯体への金属化は、好ましくはｐＨ７〜
１０、および６０〜１００℃の範囲の温度で、好ましく
は硫酸銅で行われる。他の金属化は、それ自体通常なも
のと同様な方法で行われ得る。環状錯体、特に式（ＸＩ
ａ）または（ＸＩｂ）を有するものの製造に対しては、
（ＢＫ）溶液に式
１０、および６０〜１００℃の範囲の温度で、好ましく
は硫酸銅で行われる。他の金属化は、それ自体通常なも
のと同様な方法で行われ得る。環状錯体、特に式（ＸＩ
ａ）または（ＸＩｂ）を有するものの製造に対しては、
（ＢＫ）溶液に式
【０１５３】
【化５８】
【０１５４】特に
【０１５５】
【化５９】
【０１５６】を有するビス−アミンのビス−ジアゾ化誘
導体を、酸性条件下、例えば、１〜６．５、好ましくは
１．５〜６の範囲のｐＨにおいて混合し、次いでゆっく
りとｐＨを、例えば、ＮａＯＨまたはＫＯＨ溶液の添加
によってカップリングに適当な望ましい値、例えば、６
〜１１、好ましくは８〜１１まで増加させるすることが
好ましい。ポリマー構造の金属錯体、特に式（ＸＩ）を
有するものの製造に対しては、カップリングに適当であ
るので、明確に塩基性条件下、好ましくは８〜１１の範
囲のｐＨに、（ＢＫ）溶液中にビスジアゾ化合物の溶液
を添加することが好ましい。
導体を、酸性条件下、例えば、１〜６．５、好ましくは
１．５〜６の範囲のｐＨにおいて混合し、次いでゆっく
りとｐＨを、例えば、ＮａＯＨまたはＫＯＨ溶液の添加
によってカップリングに適当な望ましい値、例えば、６
〜１１、好ましくは８〜１１まで増加させるすることが
好ましい。ポリマー構造の金属錯体、特に式（ＸＩ）を
有するものの製造に対しては、カップリングに適当であ
るので、明確に塩基性条件下、好ましくは８〜１１の範
囲のｐＨに、（ＢＫ）溶液中にビスジアゾ化合物の溶液
を添加することが好ましい。
【０１５７】変形方法ａ）によって、環状Ｍｅ−錯体ま
たはポリマーＭｅ−錯体および環状Ｍｅ錯体の混合物も
得られ得る。必要なカップリングおよび所望により金属
化または／およびさらなる所望の改質反応の完了におい
て、得られた染料またはその混合物は、母液からそれ自
体通常の方法で、例えば、塩析により、または強鉱酸で
の酸性化により、あるいは例えば、蒸発により、所望な
らば適当な膜を介する透析において、単離し得る。所望
ならば、染料は、所望により単離または透析において、
それ自体通常の適当な配合剤、例えば、アルカリ金属塩
（炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム）、非電解質配合剤
（主に少糖類、例えば、デキストリン、例えば、マルト
デキストリン）で、または／およびイオン界面活性剤、
好ましくはスルホ−基含有界面活性剤、特に炭化水素ス
ルホネート、スルホン化ヒマシ油、スルホスクシネート
またはリグニンスルホネートで配合され得る。界面活性
剤が用いられるならば、染料に対する界面活性剤の重量
比は有利には５：９５〜４０：６０の範囲である。
たはポリマーＭｅ−錯体および環状Ｍｅ錯体の混合物も
得られ得る。必要なカップリングおよび所望により金属
化または／およびさらなる所望の改質反応の完了におい
て、得られた染料またはその混合物は、母液からそれ自
体通常の方法で、例えば、塩析により、または強鉱酸で
の酸性化により、あるいは例えば、蒸発により、所望な
らば適当な膜を介する透析において、単離し得る。所望
ならば、染料は、所望により単離または透析において、
それ自体通常の適当な配合剤、例えば、アルカリ金属塩
（炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム）、非電解質配合剤
（主に少糖類、例えば、デキストリン、例えば、マルト
デキストリン）で、または／およびイオン界面活性剤、
好ましくはスルホ−基含有界面活性剤、特に炭化水素ス
ルホネート、スルホン化ヒマシ油、スルホスクシネート
またはリグニンスルホネートで配合され得る。界面活性
剤が用いられるならば、染料に対する界面活性剤の重量
比は有利には５：９５〜４０：６０の範囲である。
【０１５８】所望ならば、染料は液体濃厚染料として水
と配合してもよい。液体の形態は、水中の染料または染
料混合物の単純な濃水溶液であってもよく、所望なら
ば、または必要ならば（染料の溶解性に依存して）適当
な配合助剤、特にヒドロトロープ、可溶化剤または／お
よび安定剤、例えば、ジシアノジアミド、ジ−もしくは
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルピロリドン、尿素、
カプロラクタム、低分子グリコールもしくはグリコール
エーテル（例えば、モノ−もしくはジ−エチレングリコ
ールまたはそれらのモノ−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルエーテ
ル）から選ばれるもの、あるいは界面活性剤または他の
上記配合剤を添加してもよい。
と配合してもよい。液体の形態は、水中の染料または染
料混合物の単純な濃水溶液であってもよく、所望なら
ば、または必要ならば（染料の溶解性に依存して）適当
な配合助剤、特にヒドロトロープ、可溶化剤または／お
よび安定剤、例えば、ジシアノジアミド、ジ−もしくは
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルピロリドン、尿素、
カプロラクタム、低分子グリコールもしくはグリコール
エーテル（例えば、モノ−もしくはジ−エチレングリコ
ールまたはそれらのモノ−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルエーテ
ル）から選ばれるもの、あるいは界面活性剤または他の
上記配合剤を添加してもよい。
【０１５９】液体濃厚染料中の染料含量は、例えば、１
０〜５０、好ましくは１５〜４０重量％である。ヒドロ
トロープ、可溶化剤または安定剤が添加されるならば、
有利には有効な量で、好ましくは液体濃厚染料の０．１
重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５
重量％の範囲で用いられる。液体濃厚染料の乾燥物質含
量は、有利には組成物の重量に関して、１０〜７０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。
０〜５０、好ましくは１５〜４０重量％である。ヒドロ
トロープ、可溶化剤または安定剤が添加されるならば、
有利には有効な量で、好ましくは液体濃厚染料の０．１
重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５
重量％の範囲で用いられる。液体濃厚染料の乾燥物質含
量は、有利には組成物の重量に関して、１０〜７０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。
【０１６０】本発明の染料は、容易に水溶性となり、お
よび水溶性染料として働くために、有利には少なくとも
１種の上記水溶性基を含み、特に、それらが少なくとも
１種のアニオン基を含むならば、それらはアニオン染料
として働き、それらは水溶性染料、特にアニオン染料で
染色可能な基材の染色に適当である。本発明の染料は、
それらの成分、特に（ＤＫ）〔より特別には（ＤＫ’）
または（ＤＫ”）、およびあるならば（ＭＫ）〕および
（ＢＫ）ならびに存在するならば、ＭｅおよびＬｇに依
存して、主に透明の黄色から緑色および赤色（青みを帯
びた赤色、オレンジ色、茶色およびオリーブ色も含む）
の範囲のいずれの色相であってもよいが、他の色、特に
青色から灰色および黒色（紫色も含む）の範囲の色の染
料も製造し得る。
よび水溶性染料として働くために、有利には少なくとも
１種の上記水溶性基を含み、特に、それらが少なくとも
１種のアニオン基を含むならば、それらはアニオン染料
として働き、それらは水溶性染料、特にアニオン染料で
染色可能な基材の染色に適当である。本発明の染料は、
それらの成分、特に（ＤＫ）〔より特別には（ＤＫ’）
または（ＤＫ”）、およびあるならば（ＭＫ）〕および
（ＢＫ）ならびに存在するならば、ＭｅおよびＬｇに依
存して、主に透明の黄色から緑色および赤色（青みを帯
びた赤色、オレンジ色、茶色およびオリーブ色も含む）
の範囲のいずれの色相であってもよいが、他の色、特に
青色から灰色および黒色（紫色も含む）の範囲の色の染
料も製造し得る。
【０１６１】水溶性染料で、特にアニオン染料で染色可
能ないずれの基材も本発明のそれぞれのアゾ染料および
金属錯体で染色し得る基材として適当であり、これらは
天然および再生セルロース、ポリウレタン、塩基性に改
質された高重合体（例えば、塩基性に改質されたポリプ
ロピレン）、天然もしくは合成ポリアミドまたはアルマ
イト、特にどのような革基材であっても含む。染色され
る基材は、いずれの通常の形態、例えば、ばら毛、フィ
ラメント、糸、織物またはメリヤス、不織ウエブ、カー
ペット、半既製および既製繊維製品、なめし革または生
革の形態であり得る。染料は、基材の飽和までのいずれ
の濃度でもちい得る。染色は、染色される基材に適当で
あるいずれの通常の方法により、例えば、排出または含
浸法（例えば、パジング、噴霧、泡塗布もしくはロール
塗布または捺染）により、好ましくは水性媒質から、行
い得り、合成基材に対しては、染料は、所望により合成
素材中にも導入され得る。紙は、パルプまたはその後の
シート形成において染色され得る。
能ないずれの基材も本発明のそれぞれのアゾ染料および
金属錯体で染色し得る基材として適当であり、これらは
天然および再生セルロース、ポリウレタン、塩基性に改
質された高重合体（例えば、塩基性に改質されたポリプ
ロピレン）、天然もしくは合成ポリアミドまたはアルマ
イト、特にどのような革基材であっても含む。染色され
る基材は、いずれの通常の形態、例えば、ばら毛、フィ
ラメント、糸、織物またはメリヤス、不織ウエブ、カー
ペット、半既製および既製繊維製品、なめし革または生
革の形態であり得る。染料は、基材の飽和までのいずれ
の濃度でもちい得る。染色は、染色される基材に適当で
あるいずれの通常の方法により、例えば、排出または含
浸法（例えば、パジング、噴霧、泡塗布もしくはロール
塗布または捺染）により、好ましくは水性媒質から、行
い得り、合成基材に対しては、染料は、所望により合成
素材中にも導入され得る。紙は、パルプまたはその後の
シート形成において染色され得る。
【０１６２】しかしながら、本発明の染料は、主に革お
よび生革の染色に適当である。水性媒質から普通に染色
されるいずれの種類の革、特にしぼつき革（例えば、
羊、やぎまたは牛からの毛羽および子牛革または牛から
のボックス革）、スエード革（例えば、羊、やぎまたは
子牛からのベロアおよび狩猟革）、スプリットベロア
（例えば、牛または子牛外革からのもの）、バックスキ
ンおよびヌブク革、さらには羊毛外皮および毛皮（例え
ば、毛皮支持スエード革）も適当である。革は、いずれ
の通常のなめし方法、特に植物、鉱物、合成もしくは組
み合わせたなめし（例えば、クロムなめし、ジルコニル
なめし、アルミニウムなめしまたは半クロムなめし）に
よってなめされ得る。所望ならば、革は、また再なめし
されてもよく、再なめしに対しては、再なめしに通常用
いられるいずれのなめし剤、例えば、鉱物、植物または
合成なめし剤（例えば、クロム、ジルコニルもしくはア
ルミニウム誘導体、ケイブラチョ、クリ材もしくはおじ
ぎそう抽出物、芳香族合成なめし、ポリウレタン、メタ
クリル酸もしくはアクリル酸化合物の（コ）ポリマー、
またはメラミン／、ジシアノジアミド／および／または
尿素／ホルムアルデヒド樹脂）を用い得る。このよう
に、アニオン染料に対して極めて高い〜極めて低い親和
性を有する革を用い得る。
よび生革の染色に適当である。水性媒質から普通に染色
されるいずれの種類の革、特にしぼつき革（例えば、
羊、やぎまたは牛からの毛羽および子牛革または牛から
のボックス革）、スエード革（例えば、羊、やぎまたは
子牛からのベロアおよび狩猟革）、スプリットベロア
（例えば、牛または子牛外革からのもの）、バックスキ
ンおよびヌブク革、さらには羊毛外皮および毛皮（例え
ば、毛皮支持スエード革）も適当である。革は、いずれ
の通常のなめし方法、特に植物、鉱物、合成もしくは組
み合わせたなめし（例えば、クロムなめし、ジルコニル
なめし、アルミニウムなめしまたは半クロムなめし）に
よってなめされ得る。所望ならば、革は、また再なめし
されてもよく、再なめしに対しては、再なめしに通常用
いられるいずれのなめし剤、例えば、鉱物、植物または
合成なめし剤（例えば、クロム、ジルコニルもしくはア
ルミニウム誘導体、ケイブラチョ、クリ材もしくはおじ
ぎそう抽出物、芳香族合成なめし、ポリウレタン、メタ
クリル酸もしくはアクリル酸化合物の（コ）ポリマー、
またはメラミン／、ジシアノジアミド／および／または
尿素／ホルムアルデヒド樹脂）を用い得る。このよう
に、アニオン染料に対して極めて高い〜極めて低い親和
性を有する革を用い得る。
【０１６３】革は種々の厚さを有していてもよく、即
ち、極めて薄い革、例えば、ブックバインダー革または
手袋革（毛羽）、中くらいの厚さの革、例えば、靴の甲
革、被服革およびハンドバック用革、あるいはまた厚い
革、例えば、靴底革、家具用革、スーツケース用、ベル
ト用およびスポーツ製品用革を用い得り、羊毛外皮およ
び毛皮も用い得る。なめし後（特に再なめし後）および
染色前、革のｐＨは有利には、革の種類に依存して、４
〜８の範囲の値に設定され（革は「中和」される）、最
適なｐＨ範囲を選び得り、例えば、しぼつき革に対して
は４〜６の範囲のｐＨ値、スエード革およびスプリット
ベロアに対して、および極めて薄い革に対しては４．５
〜８の範囲のｐＨ値、中間乾燥スエード革および中間乾
燥スプリットベロアに対してはｐＨは５〜８の範囲であ
り得る。革のｐＨ値の調節には、通常の助剤を用い得
り、酸性のなめし革には、ｐＨは適当な塩基、例えば、
アンモニア、炭酸水素アンモニウムまたは弱酸のアルカ
リ金属塩、例えば、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは亜硫酸水素
ナトリウム（このうち蟻酸ナトリウムおよびアンモニア
が好ましい）の添加によって調節し得る。炭酸ナトリウ
ムおよび炭酸水素ナトリウムは、特に革の表面的なｐＨ
値の正確な調節のための第２の塩基として用い得る。鉱
物なめし革は、また、所望ならば、例えば、アルカリ金
属蟻酸塩、蓚酸塩またはポリ燐酸塩で、または例えば、
蓚酸チタン／カリウムでマスクし得る。
ち、極めて薄い革、例えば、ブックバインダー革または
手袋革（毛羽）、中くらいの厚さの革、例えば、靴の甲
革、被服革およびハンドバック用革、あるいはまた厚い
革、例えば、靴底革、家具用革、スーツケース用、ベル
ト用およびスポーツ製品用革を用い得り、羊毛外皮およ
び毛皮も用い得る。なめし後（特に再なめし後）および
染色前、革のｐＨは有利には、革の種類に依存して、４
〜８の範囲の値に設定され（革は「中和」される）、最
適なｐＨ範囲を選び得り、例えば、しぼつき革に対して
は４〜６の範囲のｐＨ値、スエード革およびスプリット
ベロアに対して、および極めて薄い革に対しては４．５
〜８の範囲のｐＨ値、中間乾燥スエード革および中間乾
燥スプリットベロアに対してはｐＨは５〜８の範囲であ
り得る。革のｐＨ値の調節には、通常の助剤を用い得
り、酸性のなめし革には、ｐＨは適当な塩基、例えば、
アンモニア、炭酸水素アンモニウムまたは弱酸のアルカ
リ金属塩、例えば、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは亜硫酸水素
ナトリウム（このうち蟻酸ナトリウムおよびアンモニア
が好ましい）の添加によって調節し得る。炭酸ナトリウ
ムおよび炭酸水素ナトリウムは、特に革の表面的なｐＨ
値の正確な調節のための第２の塩基として用い得る。鉱
物なめし革は、また、所望ならば、例えば、アルカリ金
属蟻酸塩、蓚酸塩またはポリ燐酸塩で、または例えば、
蓚酸チタン／カリウムでマスクし得る。
【０１６４】染色は、水性媒質下ならびに通常の温度お
よびｐＨ条件下、特に２０〜８０℃、好ましくは２５〜
７０℃の範囲の温度下に、適当にそれ自体周知の方法に
おいて行われ得り、穏やかな温度条件、特に２５〜４０
℃の範囲内がより深い浸透の達成および羊毛外皮および
毛皮の染色に対して好ましい。染浴のｐＨ値は、一般的
には、広く、主にｐＨ８〜ｐＨ３の範囲であり得り、一
般的には、染色は、有利にはより高いｐＨ値で始まり、
より低いｐＨ値で完了し得る。
よびｐＨ条件下、特に２０〜８０℃、好ましくは２５〜
７０℃の範囲の温度下に、適当にそれ自体周知の方法に
おいて行われ得り、穏やかな温度条件、特に２５〜４０
℃の範囲内がより深い浸透の達成および羊毛外皮および
毛皮の染色に対して好ましい。染浴のｐＨ値は、一般的
には、広く、主にｐＨ８〜ｐＨ３の範囲であり得り、一
般的には、染色は、有利にはより高いｐＨ値で始まり、
より低いｐＨ値で完了し得る。
【０１６５】好ましくは、染色は、≧４、特に８〜４の
範囲のｐＨ値で行われ、および染色操作の完了にはｐＨ
値を、好ましくは４〜３の範囲の値まで低くする（例え
ば、皮染色技術において通常の酸、例えば、酢酸または
蟻酸の添加によって）。染料の濃度は、所望ならば基材
の飽和程度まで、例えば、基材の湿量に関して５％ま
で、広く範囲し得る。染色は、１または２段階以上で、
例えば、所望により通常のカチオン助剤方法による基材
の逆電荷の挿入を伴う、２段階で、行い得る。
範囲のｐＨ値で行われ、および染色操作の完了にはｐＨ
値を、好ましくは４〜３の範囲の値まで低くする（例え
ば、皮染色技術において通常の酸、例えば、酢酸または
蟻酸の添加によって）。染料の濃度は、所望ならば基材
の飽和程度まで、例えば、基材の湿量に関して５％ま
で、広く範囲し得る。染色は、１または２段階以上で、
例えば、所望により通常のカチオン助剤方法による基材
の逆電荷の挿入を伴う、２段階で、行い得る。
【０１６６】本発明の染料は、所望ならば、通常の染色
助剤、主に非イオンまたはアニオン生成物（特に、界面
活性剤、好ましくは親水性多糖誘導体、ポリオキシエチ
ル化アルキルフェノールまたはアルコール、リグノスル
ホネートまたはスルホ基含有芳香族化合物）と組み合わ
せて用い得る。加脂は、所望ならば、染色工程の前およ
び／または後に、特に同じ液体中においても、行い得
る。染色工程後の加脂に対しては、加脂剤は、有利には
液体のｐＨが、好ましくは３〜４の値まで、低くなる前
に、添加される。
助剤、主に非イオンまたはアニオン生成物（特に、界面
活性剤、好ましくは親水性多糖誘導体、ポリオキシエチ
ル化アルキルフェノールまたはアルコール、リグノスル
ホネートまたはスルホ基含有芳香族化合物）と組み合わ
せて用い得る。加脂は、所望ならば、染色工程の前およ
び／または後に、特に同じ液体中においても、行い得
る。染色工程後の加脂に対しては、加脂剤は、有利には
液体のｐＨが、好ましくは３〜４の値まで、低くなる前
に、添加される。
【０１６７】加脂工程（特に脂肪付与工程）には、特に
牛脂、魚脂、牛脚脂、オリーブ油、ヒマシ油、なたね
油、綿実油、ゴマ油、コーン油ならびに木蝋およびその
化学的に改質された製品（例えば、加水分解、エステル
交換、酸化、水素化またはスルホン化生成物）、蜜蝋、
シナ脂、カルナバ蝋、モンタンワックス、羊毛脂、かば
油、３００〜３７０℃内の沸点範囲を有する鉱油（特に
いわゆる「重質アルキレート」）、軟パラフィン、中粘
度パラフィン、ワセリンおよびＣ14〜Ｃ 22 −脂肪酸の
メチルエステル、およびエステル、特に所望によりオキ
シエチル化脂肪アルコールを有する多塩基酸（例えば、
燐酸）の部分エステルを含む、合成革加脂剤を含む、い
ずれの通常の天然動物、植物または鉱物脂肪、油脂また
は蝋、あるいは化学的に改質された動物または植物脂肪
または油を用い得る。上記メチルエステルのうちで、ス
ルホン化生成物および燐酸部分エステルが特に好まし
い。加脂剤に対する「スルホン化」なる語は、一般的に
は、硫酸基の形成（＝「硫酸化」）も含むスルホ基の導
入および亜硫酸基またはＳＯ2 との反応（＝「亜硫酸
化」）によるスルホ基の導入を意味する。
牛脂、魚脂、牛脚脂、オリーブ油、ヒマシ油、なたね
油、綿実油、ゴマ油、コーン油ならびに木蝋およびその
化学的に改質された製品（例えば、加水分解、エステル
交換、酸化、水素化またはスルホン化生成物）、蜜蝋、
シナ脂、カルナバ蝋、モンタンワックス、羊毛脂、かば
油、３００〜３７０℃内の沸点範囲を有する鉱油（特に
いわゆる「重質アルキレート」）、軟パラフィン、中粘
度パラフィン、ワセリンおよびＣ14〜Ｃ 22 −脂肪酸の
メチルエステル、およびエステル、特に所望によりオキ
シエチル化脂肪アルコールを有する多塩基酸（例えば、
燐酸）の部分エステルを含む、合成革加脂剤を含む、い
ずれの通常の天然動物、植物または鉱物脂肪、油脂また
は蝋、あるいは化学的に改質された動物または植物脂肪
または油を用い得る。上記メチルエステルのうちで、ス
ルホン化生成物および燐酸部分エステルが特に好まし
い。加脂剤に対する「スルホン化」なる語は、一般的に
は、硫酸基の形成（＝「硫酸化」）も含むスルホ基の導
入および亜硫酸基またはＳＯ2 との反応（＝「亜硫酸
化」）によるスルホ基の導入を意味する。
【０１６８】通常の革柔軟剤、特にカチオン性革柔軟剤
は、所望ならば、特に脂肪化がスルホン化脂肪塗布剤で
行われたならば、最終工程で適用され得る。処理された
基材は、次いで、さらに通常の方法で処理され、例え
ば、水洗もしくは洗浄、排水、乾燥および硬化され得
る。上記染料（ＡＺ）もしくはその混合物または好まし
くは染料（ＡＺ1 ）もしくはその混合物、特に上記式
（ＩＶ）〔特に（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶ
ｃ）〕または（ＩＶ’）を有する非金属化ポリアゾ染料
が、好ましくは非金属化形態で、染色に、特に革の染色
に用いられる場合、それを自然数のアゾ基を有する相当
するアゾ染料（ＢＺ）と組み合わせることも有利であ
り、それはビス−カップリング成分（ＢＫ）の基を含ま
ないが、モノ−カップリング成分Ｈ−Ｂの基を含む。
は、所望ならば、特に脂肪化がスルホン化脂肪塗布剤で
行われたならば、最終工程で適用され得る。処理された
基材は、次いで、さらに通常の方法で処理され、例え
ば、水洗もしくは洗浄、排水、乾燥および硬化され得
る。上記染料（ＡＺ）もしくはその混合物または好まし
くは染料（ＡＺ1 ）もしくはその混合物、特に上記式
（ＩＶ）〔特に（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶ
ｃ）〕または（ＩＶ’）を有する非金属化ポリアゾ染料
が、好ましくは非金属化形態で、染色に、特に革の染色
に用いられる場合、それを自然数のアゾ基を有する相当
するアゾ染料（ＢＺ）と組み合わせることも有利であ
り、それはビス−カップリング成分（ＢＫ）の基を含ま
ないが、モノ−カップリング成分Ｈ−Ｂの基を含む。
【０１６９】かくして、本発明は、染料（ＡＺ）または
その混合物および染料（ＢＺ）またはその混合物を含む
染料混合物も提供する。染料（ＢＺ）として、周知の染
料あるいは周知の方法と類似した方法によって得られ得
る染料を用い得る。それらは特に、式Ｄ1 ’−ＮＨ2 を
有するジアゾ成分を有するジアゾ化合物またはその混合
物を少なくとも１種のカップリング成分Ｈ−Ｂにカップ
リング、および所望ならば、さらなる改質反応によって
得られ得る。
その混合物および染料（ＢＺ）またはその混合物を含む
染料混合物も提供する。染料（ＢＺ）として、周知の染
料あるいは周知の方法と類似した方法によって得られ得
る染料を用い得る。それらは特に、式Ｄ1 ’−ＮＨ2 を
有するジアゾ成分を有するジアゾ化合物またはその混合
物を少なくとも１種のカップリング成分Ｈ−Ｂにカップ
リング、および所望ならば、さらなる改質反応によって
得られ得る。
【０１７０】染料（ＢＺ）は、好ましくは非金属化染料
であり、より好ましくは式
であり、より好ましくは式
【０１７１】
【化６０】
【０１７２】に、例えば、式（Ｘ）に相当する。少なく
とも１種のそれぞれの染料（ＡＺ）および（ＡＺ1 ）を
同じもしくは極めて類似した色を有する少なくとも１種
の染料（ＢＺ）と組み合わせることが特に有利である。
これは、同じ（ＤＫ）〔より特別には同じ（ＤＫ’）ま
たは（ＤＫ”）およびあるならば同じ（ＭＫ）〕および
Ｈ−Ｂとして式
とも１種のそれぞれの染料（ＡＺ）および（ＡＺ1 ）を
同じもしくは極めて類似した色を有する少なくとも１種
の染料（ＢＺ）と組み合わせることが特に有利である。
これは、同じ（ＤＫ）〔より特別には同じ（ＤＫ’）ま
たは（ＤＫ”）およびあるならば同じ（ＭＫ）〕および
Ｈ−Ｂとして式
【０１７３】
【化６１】
【０１７４】〔ここで、記号−Ｒ1 −Ｒ2 −および−Ｅ
−は、独立に、式（Ｉａ）から、上記意味のうちの１つ
を有し、Ｗ5 は上記意味を有し、および星印＊によって
示された炭素はジアゾニウム化合物とカップリング可能
である〕を有するカップリング成分を用いることによっ
て特に有利に生成される。しかしながら、記号−Ｒ1 −
Ｒ2 −および−Ｅ−が式（ＩＶ）を有する組み合わせた
染料においてそれぞれの記号として同じ意味をそれぞれ
有することが好ましい。式（ＸＩＶ）において、Ｗ5 は
好ましくは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ 10Ｒ
11 または−Ｈを表す。
−は、独立に、式（Ｉａ）から、上記意味のうちの１つ
を有し、Ｗ5 は上記意味を有し、および星印＊によって
示された炭素はジアゾニウム化合物とカップリング可能
である〕を有するカップリング成分を用いることによっ
て特に有利に生成される。しかしながら、記号−Ｒ1 −
Ｒ2 −および−Ｅ−が式（ＩＶ）を有する組み合わせた
染料においてそれぞれの記号として同じ意味をそれぞれ
有することが好ましい。式（ＸＩＶ）において、Ｗ5 は
好ましくは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＯ2 ＮＲ 10Ｒ
11 または−Ｈを表す。
【０１７５】同じまたは類似した色を有する染料（Ａ
Ｚ）および（ＢＺ）、特に式（ＩＶ）および（ＸＩＩ
Ｉ）を有するものの組み合わせによって、深さ（染料浸
透）において、およびいずれの親和性を有する革の表面
において、特にアニオン染料に対して低い親和性を有す
る革においても、極めて均一な色分布が達成され得る。
染料（ＡＺ）、好ましくは式（ＩＶ）を有するものまた
はその混合物と染料（ＢＺ）、好ましくは式（ＸＩＩ
Ｉ）を有するものまたはその混合物とのモル比は、所望
の割合に導くいずれの範囲、例えば、１：１０〜１０：
１、好ましくは１：５〜３：１、より好ましくは１：４
〜２：１の範囲であり得る。これらの混合物で、水中に
おける最適な溶解性をも達成し得り、その結果、高い染
料濃度の液体組成物を製造し得る。
Ｚ）および（ＢＺ）、特に式（ＩＶ）および（ＸＩＩ
Ｉ）を有するものの組み合わせによって、深さ（染料浸
透）において、およびいずれの親和性を有する革の表面
において、特にアニオン染料に対して低い親和性を有す
る革においても、極めて均一な色分布が達成され得る。
染料（ＡＺ）、好ましくは式（ＩＶ）を有するものまた
はその混合物と染料（ＢＺ）、好ましくは式（ＸＩＩ
Ｉ）を有するものまたはその混合物とのモル比は、所望
の割合に導くいずれの範囲、例えば、１：１０〜１０：
１、好ましくは１：５〜３：１、より好ましくは１：４
〜２：１の範囲であり得る。これらの混合物で、水中に
おける最適な溶解性をも達成し得り、その結果、高い染
料濃度の液体組成物を製造し得る。
【０１７６】（ＡＺ）および（ＢＺ）の混合物は、それ
ぞれの成分（ＡＺ）および（ＢＺ）を、例えば、通常の
染料混合技術により混合することによって製造し得る。
同じ（ＤＫ）〔より特別には同じ（ＤＫ’）または（Ｄ
Ｋ”）およびあるならば同じ（ＭＫ）〕から誘導される
（ＡＺ）および（ＢＺ）の混合物は、有利には、必要な
ジアゾ化合物またはその混合物、好ましくはアミン
Ｄ1 ’−ＮＨ2 を有するジアゾ化合物またはその混合物
を（ＢＫ）およびＨ−Ｂの混合物にカップリングするこ
とによって製造し得る。
ぞれの成分（ＡＺ）および（ＢＺ）を、例えば、通常の
染料混合技術により混合することによって製造し得る。
同じ（ＤＫ）〔より特別には同じ（ＤＫ’）または（Ｄ
Ｋ”）およびあるならば同じ（ＭＫ）〕から誘導される
（ＡＺ）および（ＢＺ）の混合物は、有利には、必要な
ジアゾ化合物またはその混合物、好ましくはアミン
Ｄ1 ’−ＮＨ2 を有するジアゾ化合物またはその混合物
を（ＢＫ）およびＨ−Ｂの混合物にカップリングするこ
とによって製造し得る。
【０１７７】本発明によれば、−Ａ、−Ｄ1 および所望
により−Ｘ−または／ならびに所望によりＬｇもしくは
−Ｂにたとえ比較的低い数の水溶性置換基を有しても、
特にアニオン染料がアルカリ金属塩の形態である場合、
水中に高い溶解性を示すアゾ染料および金属錯体染料が
得られ得り、それらは電解質（特に無機イオン）に対す
る、特にまた塩基および酸に対するそれらの安定性によ
って区別され、および特に革において、アニオン染料に
対する革の親和性の変更に関するそれらの付着および高
程度の不感受性によっても区別され、目立った浸透およ
び高い色生成の極めて均染が得られ得る。特に革におけ
る染色、特に金属錯体で得られるものは、優れた堅牢
性、例えば、湿潤堅牢度、摩擦堅牢度、耐光堅牢度およ
びＰＶＣ−移染に対する安定性を有する。それらは容易
に他の染料、特に同様な着色挙動を有するようなものと
組み合わせ得る。極めて均染な、色の濃い、優れた染色
（毛のあった側およびベロア側は極めて均一に染色さ
れ、革の異なる種類における染色の色は同じまたは極め
て類似する）が得られ得り、本発明の染料を組み合わせ
得る相当する相溶性染料と混合して、高い生成および最
適な堅牢度を有する極めて色の濃く規則正しい染色も得
られ得る。置換基の選択によって、染色の特性のいくつ
か（例えば、溶解性、色、付着、浸透、均等さ等）は、
それに従って変化し得る。本発明の金属を有しないポリ
アゾ染料、特に金属化されていないテトラ−〜ヘキサキ
スアゾ染料、特に好ましいものは、金属錯体染料、特に
ジスアゾまたはトリスアゾ染料の１：２金属錯体と、お
よびまた金属を有さないトリスアゾまたはテトラキスア
ゾ染料とも良好に組み合わせられ、最適な堅牢度、また
耐光堅牢度を有する極めて均質な色および浸透ならびに
規則正しい染色が得られ得る。
により−Ｘ−または／ならびに所望によりＬｇもしくは
−Ｂにたとえ比較的低い数の水溶性置換基を有しても、
特にアニオン染料がアルカリ金属塩の形態である場合、
水中に高い溶解性を示すアゾ染料および金属錯体染料が
得られ得り、それらは電解質（特に無機イオン）に対す
る、特にまた塩基および酸に対するそれらの安定性によ
って区別され、および特に革において、アニオン染料に
対する革の親和性の変更に関するそれらの付着および高
程度の不感受性によっても区別され、目立った浸透およ
び高い色生成の極めて均染が得られ得る。特に革におけ
る染色、特に金属錯体で得られるものは、優れた堅牢
性、例えば、湿潤堅牢度、摩擦堅牢度、耐光堅牢度およ
びＰＶＣ−移染に対する安定性を有する。それらは容易
に他の染料、特に同様な着色挙動を有するようなものと
組み合わせ得る。極めて均染な、色の濃い、優れた染色
（毛のあった側およびベロア側は極めて均一に染色さ
れ、革の異なる種類における染色の色は同じまたは極め
て類似する）が得られ得り、本発明の染料を組み合わせ
得る相当する相溶性染料と混合して、高い生成および最
適な堅牢度を有する極めて色の濃く規則正しい染色も得
られ得る。置換基の選択によって、染色の特性のいくつ
か（例えば、溶解性、色、付着、浸透、均等さ等）は、
それに従って変化し得る。本発明の金属を有しないポリ
アゾ染料、特に金属化されていないテトラ−〜ヘキサキ
スアゾ染料、特に好ましいものは、金属錯体染料、特に
ジスアゾまたはトリスアゾ染料の１：２金属錯体と、お
よびまた金属を有さないトリスアゾまたはテトラキスア
ゾ染料とも良好に組み合わせられ、最適な堅牢度、また
耐光堅牢度を有する極めて均質な色および浸透ならびに
規則正しい染色が得られ得る。
【０１７８】以下の例において、部および％は、特記し
ない限り、重量に基づき、重量部は、ミリリットルに対
するグラムとして容積部に関係する。温度は、摂氏度に
おいて示される。特記しない限り、ｐＨを低くする、ま
たは酸性ｐＨ値を設定するには、３０％塩酸水溶液を添
加し、およびｐＨを増加させる、またはアルカリｐＨ値
を設定するには、３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加
する。適用例において、それぞれの染料は、３０％のそ
れぞれの染料およびグラウバー塩（硫酸ナトリウム）で
ある配合剤を含む配合された形態で用いられ、適用例に
おいて用いられた他の製品は、革の処理において通常商
業的に入手可能な製品である。
ない限り、重量に基づき、重量部は、ミリリットルに対
するグラムとして容積部に関係する。温度は、摂氏度に
おいて示される。特記しない限り、ｐＨを低くする、ま
たは酸性ｐＨ値を設定するには、３０％塩酸水溶液を添
加し、およびｐＨを増加させる、またはアルカリｐＨ値
を設定するには、３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加
する。適用例において、それぞれの染料は、３０％のそ
れぞれの染料およびグラウバー塩（硫酸ナトリウム）で
ある配合剤を含む配合された形態で用いられ、適用例に
おいて用いられた他の製品は、革の処理において通常商
業的に入手可能な製品である。
【０１７９】（ＢＫ）の製造例 （ＢＫ１） １４２部のジスルファニルアミド〔Ｍ．
Ｌ．ＣＲＯＳＳＬＥＹらによりＪＡＣＳ ６０（１９３
８），２２２２〜２２２４に記載されたように、または
下記のように合成した〕を通常の方法で酸性媒質下にジ
アゾ化し、得られたビスジアゾ化合物の溶液を、１５０
部の２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６〜７に保持
しながら、６５０部の水中の５６部の重亜硫酸ナトリウ
ムおよび１６９部の亜硫酸ナトリウム溶液に滴下した。
反応が完了した時、即ち、それ以上のビスジアゾ化合物
が検知され得なくなった時、２１５部の３０％塩酸水溶
液を添加し、懸濁液を９０℃に３時間で加熱した。次い
で、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって、ｐ
Ｈを１．５に調節し、８８部のアセトアセトアミドを添
加した。環化反応が完了した時、懸濁液を濾過した。１
５０部の式
Ｌ．ＣＲＯＳＳＬＥＹらによりＪＡＣＳ ６０（１９３
８），２２２２〜２２２４に記載されたように、または
下記のように合成した〕を通常の方法で酸性媒質下にジ
アゾ化し、得られたビスジアゾ化合物の溶液を、１５０
部の２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６〜７に保持
しながら、６５０部の水中の５６部の重亜硫酸ナトリウ
ムおよび１６９部の亜硫酸ナトリウム溶液に滴下した。
反応が完了した時、即ち、それ以上のビスジアゾ化合物
が検知され得なくなった時、２１５部の３０％塩酸水溶
液を添加し、懸濁液を９０℃に３時間で加熱した。次い
で、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって、ｐ
Ｈを１．５に調節し、８８部のアセトアセトアミドを添
加した。環化反応が完了した時、懸濁液を濾過した。１
５０部の式
【０１８０】
【化６２】
【０１８１】を有するビス−カップリング成分が得られ
た。ジスルファニルアミドは次のように合成され得る。
８６部の４−アミノベンゼンスルホンアミドを５００部
の水中に５５℃で懸濁させた。５部の２５％水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨを３．５に保持しながら、６５部の
無水酢酸を１時間かけて添加した。次いで、ｐＨを１１
に増加させ、３００部の２５％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを１０〜１０．５に保持しながら、２７０部のＮ
−アセチルスルファニルイルクロリドをゆっくりと添加
した。アセチルジスルファニルアミドを８００部の２５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって加水分解し、
７５℃で３時間加熱した。生成したジスルファニルアミ
ドは最終的にはｐＨ２で４０℃で単離された。
た。ジスルファニルアミドは次のように合成され得る。
８６部の４−アミノベンゼンスルホンアミドを５００部
の水中に５５℃で懸濁させた。５部の２５％水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨを３．５に保持しながら、６５部の
無水酢酸を１時間かけて添加した。次いで、ｐＨを１１
に増加させ、３００部の２５％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを１０〜１０．５に保持しながら、２７０部のＮ
−アセチルスルファニルイルクロリドをゆっくりと添加
した。アセチルジスルファニルアミドを８００部の２５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって加水分解し、
７５℃で３時間加熱した。生成したジスルファニルアミ
ドは最終的にはｐＨ２で４０℃で単離された。
【０１８２】（ＢＫ２） ４部の２５％水酸化ナトリウ
ム水溶液により６〜７の範囲内のｐＨで、３００部の水
中に３２．７部のジスルファニルアミドを溶解させた。
この溶液を５０〜６０℃に加熱し、１９部のジケテンを
３０分間で添加した。反応は、同じ温度で２時間続け
た。得られた式
ム水溶液により６〜７の範囲内のｐＨで、３００部の水
中に３２．７部のジスルファニルアミドを溶解させた。
この溶液を５０〜６０℃に加熱し、１９部のジケテンを
３０分間で添加した。反応は、同じ温度で２時間続け
た。得られた式
【０１８３】
【化６３】
【０１８４】を有するビスアセトアセチル中間体を２０
０部のメタノール中に懸濁させた。２０部のメチルシア
ノアセテート、２部のピペリジンおよび２部の酢酸を添
加し、懸濁液を還流下に環化が完了するまで加熱した。
反応が完了した時、同時の蒸留および水添加によって、
メタノールを水で置き換えた。式
０部のメタノール中に懸濁させた。２０部のメチルシア
ノアセテート、２部のピペリジンおよび２部の酢酸を添
加し、懸濁液を還流下に環化が完了するまで加熱した。
反応が完了した時、同時の蒸留および水添加によって、
メタノールを水で置き換えた。式
【０１８５】
【化６４】
【０１８６】を有する得られた生成物は、直接用い得
り、またはｐＨ２への酸化および濾過によって単離され
得る。中間成分（ＭＫ）の例 （ＭＫ１）：２−スルファニルイルアミノ−３Ｈ−ピリ
ミジン−４，６−ジオン。
り、またはｐＨ２への酸化および濾過によって単離され
得る。中間成分（ＭＫ）の例 （ＭＫ１）：２−スルファニルイルアミノ−３Ｈ−ピリ
ミジン−４，６−ジオン。
【０１８７】（ＭＫ２）：６−アミノ−２−スルファニ
ルイルアミノ−３Ｈ−ピリミジン−４−オン。 （ＭＫ３）：次のように合成された４，６−ジアミノ−
２−スルファニルイルアミノ−ピリミジン。 ２３部の４−アミノ−ベンゼンスルホニルグアニジン
（＝「スルファグアニジン」）をメタノール中において
１００部の３０％のナトリウムメチレート溶液に添加し
た。混合物を５０℃に加熱し、１５部のマロノニトリル
をゆっくりと添加した。次いで、混合物を還流まで１時
間で加熱した。ひとたび環化反応が完了し、および１０
０部の水の添加の後、温度を９５℃に増加させることに
よってメタノールを蒸留して取り除いた。最終的に、２
２部の３０％塩酸溶液の添加によってｐＨを５に減少さ
せ、生成物は８０℃での濾過によって単離された。
ルイルアミノ−３Ｈ−ピリミジン−４−オン。 （ＭＫ３）：次のように合成された４，６−ジアミノ−
２−スルファニルイルアミノ−ピリミジン。 ２３部の４−アミノ−ベンゼンスルホニルグアニジン
（＝「スルファグアニジン」）をメタノール中において
１００部の３０％のナトリウムメチレート溶液に添加し
た。混合物を５０℃に加熱し、１５部のマロノニトリル
をゆっくりと添加した。次いで、混合物を還流まで１時
間で加熱した。ひとたび環化反応が完了し、および１０
０部の水の添加の後、温度を９５℃に増加させることに
よってメタノールを蒸留して取り除いた。最終的に、２
２部の３０％塩酸溶液の添加によってｐＨを５に減少さ
せ、生成物は８０℃での濾過によって単離された。
【０１８８】（ＭＫ４）：４−アミノ−Ｎ−（３’−ヒ
ドロキシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド。 （ＭＫ５）：１−（４’−アミノフェニル）−３−メチ
ル−５−ピラゾロン。 （ＭＫ６）：１−（４’−アミノフェニル）−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール。
ドロキシフェニル）−ベンゼンスルホンアミド。 （ＭＫ５）：１−（４’−アミノフェニル）−３−メチ
ル−５−ピラゾロン。 （ＭＫ６）：１−（４’−アミノフェニル）−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール。
【０１８９】（ＭＫ７）：１−（３’−アミノフェニ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン。 （ＭＫ８）：６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホ
ン酸（Ｊ−酸）。 以下の例で用いられるジアゾ成分は、 （ＤＫ１）：アントラニル酸、 （ＤＫ２）：メタニル酸、 （ＤＫ３）：オルタニル酸、 （ＤＫ４）：スルファニル酸、 （ＤＫ５）：２−アミノ−５−スルホ安息香酸、 （ＤＫ６）：２−アミノ−４−スルホ安息香酸、 （ＤＫ７）：スルファニルアミド、 （ＤＫ８）：ジアゾキシ酸、 （ＤＫ９）：１−アミノ−２−ヒドロキシ−３−ニトロ
−５−ベンゼンスルホン酸、 （ＤＫ１０）：１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ベン
ゼンスルホン酸アミド。
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン。 （ＭＫ８）：６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホ
ン酸（Ｊ−酸）。 以下の例で用いられるジアゾ成分は、 （ＤＫ１）：アントラニル酸、 （ＤＫ２）：メタニル酸、 （ＤＫ３）：オルタニル酸、 （ＤＫ４）：スルファニル酸、 （ＤＫ５）：２−アミノ−５−スルホ安息香酸、 （ＤＫ６）：２−アミノ−４−スルホ安息香酸、 （ＤＫ７）：スルファニルアミド、 （ＤＫ８）：ジアゾキシ酸、 （ＤＫ９）：１−アミノ−２−ヒドロキシ−３−ニトロ
−５−ベンゼンスルホン酸、 （ＤＫ１０）：１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ベン
ゼンスルホン酸アミド。
【０１９０】アゾ染料および金属錯体の例 例１ １３．７部の（ＤＫ１）を塩酸の存在下にＮａＮＯ2 で
通常の方法でジアゾ化し、２５％水酸化ナトリウム水溶
液の添加によりｐＨを９に、１０℃の温度に保持しつ
つ、既に５０部の水および２０部の２５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に溶解させた、２８．２部の（ＭＫ１）に
カップリングした。カップリング反応が完了した時、５
０部の３０％塩酸水溶液の添加によって懸濁液を酸性に
した。既に５０部の水中に溶解させた７．６部の亜硝酸
ナトリウムを滴下した。ジアゾ化反応が完了した時、５
０部の水および１６部の２５％水酸化ナトリウム水溶液
中に溶解させた２４．４部の（ＢＫ１）を添加し、２５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９まで
上げた。カップリング反応が完了した時、得られた染料
を塩化ナトリウムの添加によって塩析した。それは革を
黄色に染色し、遊離酸の形態において、式
通常の方法でジアゾ化し、２５％水酸化ナトリウム水溶
液の添加によりｐＨを９に、１０℃の温度に保持しつ
つ、既に５０部の水および２０部の２５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に溶解させた、２８．２部の（ＭＫ１）に
カップリングした。カップリング反応が完了した時、５
０部の３０％塩酸水溶液の添加によって懸濁液を酸性に
した。既に５０部の水中に溶解させた７．６部の亜硝酸
ナトリウムを滴下した。ジアゾ化反応が完了した時、５
０部の水および１６部の２５％水酸化ナトリウム水溶液
中に溶解させた２４．４部の（ＢＫ１）を添加し、２５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９まで
上げた。カップリング反応が完了した時、得られた染料
を塩化ナトリウムの添加によって塩析した。それは革を
黄色に染色し、遊離酸の形態において、式
【０１９１】
【化６５】
【０１９２】に相当する。例２ （ＤＫ１）の代わりに１７．３部の（ＤＫ２）を用いた
相違を伴って、例１の手順を繰り返した。得られた染料
は革を黄色に染色し、遊離酸の形態において、式
相違を伴って、例１の手順を繰り返した。得られた染料
は革を黄色に染色し、遊離酸の形態において、式
【０１９３】
【化６６】
【０１９４】に相当する。例３ ビス−カップリング成分（ＢＫ１）の代わりに等量のビ
ス−カップリング成分（ＢＫ２）を用いた相違を伴っ
て、例１に記載した手順を繰り返した。得られた染料は
革を黄色に染色した。
ス−カップリング成分（ＢＫ２）を用いた相違を伴っ
て、例１に記載した手順を繰り返した。得られた染料は
革を黄色に染色した。
【０１９５】例４ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
２）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革を黄色に染色した。例５ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
３）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革を黄色に染色した。
２）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革を黄色に染色した。例５ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
３）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革を黄色に染色した。
【０１９６】例６ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
５）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革をオレンジ色に染色した。例７ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
６）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革をオレンジ色に染色した。
５）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革をオレンジ色に染色した。例７ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
６）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革をオレンジ色に染色した。
【０１９７】例８ 中間成分（ＭＫ１）の代わりに等量の中間成分（ＭＫ
７）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革をオレンジ色に染色した。例９ １３．７部の（ＤＫ１）の代わりに６．８部の（ＤＫ
１）および８．７部の（ＤＫ２）の混合物を用いた相違
を伴って、例１に記載した手順を繰り返した。得られた
染料は革を黄色に染色した。それは、遊離酸の形態にお
いて、例１に明記した式（４）を有する染料、例２に明
記した式（５）を有する染料および次式
７）を用いた相違を伴って、例１に記載した手順を繰り
返した。得られた染料は革をオレンジ色に染色した。例９ １３．７部の（ＤＫ１）の代わりに６．８部の（ＤＫ
１）および８．７部の（ＤＫ２）の混合物を用いた相違
を伴って、例１に記載した手順を繰り返した。得られた
染料は革を黄色に染色した。それは、遊離酸の形態にお
いて、例１に明記した式（４）を有する染料、例２に明
記した式（５）を有する染料および次式
【０１９８】
【化６７】
【０１９９】を有する染料をランダムな分布で含む混合
物である。例１０ （ＤＫ２）の代わりに同量の（ＤＫ３）を用いた相違を
伴って、例２に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。例１１ （ＤＫ２）の代わりに同量の（ＤＫ４）を用いた相違を
伴って、例２に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。
物である。例１０ （ＤＫ２）の代わりに同量の（ＤＫ３）を用いた相違を
伴って、例２に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。例１１ （ＤＫ２）の代わりに同量の（ＤＫ４）を用いた相違を
伴って、例２に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。
【０２００】例１２ （ＤＫ２）の代わりに等量の（ＤＫ５）を用いた相違を
伴って、例１に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。例１３ （ＤＫ５）の代わりに同量の（ＤＫ６）を用いた相違を
伴って、例１２の手順を繰り返した。得られた染料は革
を明るい黄色に染色した。
伴って、例１に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。例１３ （ＤＫ５）の代わりに同量の（ＤＫ６）を用いた相違を
伴って、例１２の手順を繰り返した。得られた染料は革
を明るい黄色に染色した。
【０２０１】例１４ （ＤＫ１）の代わりに等量の（ＤＫ７）を用いた相違を
伴って、例１に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。例１５ ａ） ２５部の（ＤＫ８）を５０部の水中にｐＨ６で溶
解させ、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって
ｐＨを９に保持しつつ、既に５０部の水および２０部の
２５％水酸化ナトリウム水溶液中に溶解させた、２８．
２部の（ＭＫ１）にカップリングした。カップリング反
応が完了した時、モノアゾ懸濁液を５０部の３０％塩酸
水溶液で酸性にし、既に５０部の水中に溶解させた７．
６部の亜硝酸ナトリウムを滴下した。ジアゾ化反応が完
了した時、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加により
ｐＨを１１に保持しつつ、５０部の水および６０部の２
５％水酸化ナトリウム水溶液中に溶解させた、２４．４
部の（ＢＫ１）を添加した。カップリング反応の完了に
おいて、革をぶどう酒色に染色し、遊離酸形態において
次式
伴って、例１に記載した手順を繰り返した。得られた染
料は革を明るい黄色に染色した。例１５ ａ） ２５部の（ＤＫ８）を５０部の水中にｐＨ６で溶
解させ、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によって
ｐＨを９に保持しつつ、既に５０部の水および２０部の
２５％水酸化ナトリウム水溶液中に溶解させた、２８．
２部の（ＭＫ１）にカップリングした。カップリング反
応が完了した時、モノアゾ懸濁液を５０部の３０％塩酸
水溶液で酸性にし、既に５０部の水中に溶解させた７．
６部の亜硝酸ナトリウムを滴下した。ジアゾ化反応が完
了した時、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加により
ｐＨを１１に保持しつつ、５０部の水および６０部の２
５％水酸化ナトリウム水溶液中に溶解させた、２４．４
部の（ＢＫ１）を添加した。カップリング反応の完了に
おいて、革をぶどう酒色に染色し、遊離酸形態において
次式
【０２０２】
【化６８】
【０２０３】に相当するテトラキスアゾ染料を得た。こ
の染料は、塩析および濾過によって単離し得るか、ある
いは次の部ｂ）に従ってさらに反応させ得る。 ｂ） カップリング反応が完了した時、溶液を５０℃に
加熱し、１４部の７水和硫酸コバルトおよび４部の過酸
化水素をそれに添加した。コバルト化反応が完了した
時、染料を塩析し、濾過した。それは革を茶がかったぶ
どう酒色に染色した。それは、遊離酸の形態で次式
の染料は、塩析および濾過によって単離し得るか、ある
いは次の部ｂ）に従ってさらに反応させ得る。 ｂ） カップリング反応が完了した時、溶液を５０℃に
加熱し、１４部の７水和硫酸コバルトおよび４部の過酸
化水素をそれに添加した。コバルト化反応が完了した
時、染料を塩析し、濾過した。それは革を茶がかったぶ
どう酒色に染色した。それは、遊離酸の形態で次式
【０２０４】
【化６９】
【０２０５】によって表され得る。例１５の２ 部ｂ）において硫酸コバルトを用いた代わりに、等量の
クロムミョウバンを用い、ならびにクロム化をｐＨ５お
よび１００℃で行った相違を伴って、例１５ａ）および
ｂ）に記載した手順を繰り返した。得られたクロム錯体
は、革をぶどう色に染色した。
クロムミョウバンを用い、ならびにクロム化をｐＨ５お
よび１００℃で行った相違を伴って、例１５ａ）および
ｂ）に記載した手順を繰り返した。得られたクロム錯体
は、革をぶどう色に染色した。
【０２０６】例１６および例１６の２ （ＤＫ８）の代わりに等量の（ＤＫ９）を用いた相違を
伴って、例１５および例１５の２に記載した手順を繰り
返した。得られたコバルト錯体（例１６）は革を茶がか
ったぶどう色に染色し、得られたクロム錯体（例１６の
２）は革をぶどう色に染色した。
伴って、例１５および例１５の２に記載した手順を繰り
返した。得られたコバルト錯体（例１６）は革を茶がか
ったぶどう色に染色し、得られたクロム錯体（例１６の
２）は革をぶどう色に染色した。
【０２０７】例１７および例１７の２ （ＤＫ８）の代わりに等量の（ＤＫ１０）を用いた相違
を伴って、例１５および例１５の２に記載した手順を繰
り返した。得られたコバルト錯体（例１７）は革をオレ
ンジ色に染色した。得られたクロム錯体（例１７の２）
は革を赤色に染色した。
を伴って、例１５および例１５の２に記載した手順を繰
り返した。得られたコバルト錯体（例１７）は革をオレ
ンジ色に染色した。得られたクロム錯体（例１７の２）
は革を赤色に染色した。
【０２０８】例１８ ２４．４部の（ＢＫ１）の代わりに１６．３部の（ＢＫ
１）および５．７部の３−メチル−１−フェニル−５−
ピラゾロン（＝ＫＫ１）の混合物を用いた相違を伴っ
て、例２に記載した手順を繰り返した。得られた染料混
合物は革を黄色に染色した。染料混合物は、遊離酸の形
態において、式
１）および５．７部の３−メチル−１−フェニル−５−
ピラゾロン（＝ＫＫ１）の混合物を用いた相違を伴っ
て、例２に記載した手順を繰り返した。得られた染料混
合物は革を黄色に染色した。染料混合物は、遊離酸の形
態において、式
【０２０９】
【化７０】
【０２１０】に相当する黄色のジアゾ染料と混合された
例２の染料を含む。例１９ ２１部の（ＤＫ１０）を通常の方法で塩酸の存在下にＮ
ａＮＯ2 でジアゾ化し、既に５０部の水および２０部の
２５％水酸化ナトリウム水溶液中に溶解させた２３．９
部の（ＭＫ８）にカップリングした。次いで溶液を８０
℃に加熱し、１０部の３０％塩酸水溶液でｐＨを５．５
に調節し、２０部の４０％三塩化鉄水溶液を添加した。
錯体化が完了した時、４５部の３０％塩酸水溶液で反応
混合物を酸性にし、氷で５℃に冷却し、２５部の水中の
８部の亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した。ビス−ジアゾ
化が完了した時、５０部の水および１６部の２５％水酸
化ナトリウム水溶液中に溶解した２４．４部の（ＢＫ
１）を添加し、４０部の２５％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを９．５に増加させた。染料は最終的に塩析され
た。それは革を茶色に染色した。それは、遊離酸の形態
において、次式
例２の染料を含む。例１９ ２１部の（ＤＫ１０）を通常の方法で塩酸の存在下にＮ
ａＮＯ2 でジアゾ化し、既に５０部の水および２０部の
２５％水酸化ナトリウム水溶液中に溶解させた２３．９
部の（ＭＫ８）にカップリングした。次いで溶液を８０
℃に加熱し、１０部の３０％塩酸水溶液でｐＨを５．５
に調節し、２０部の４０％三塩化鉄水溶液を添加した。
錯体化が完了した時、４５部の３０％塩酸水溶液で反応
混合物を酸性にし、氷で５℃に冷却し、２５部の水中の
８部の亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した。ビス−ジアゾ
化が完了した時、５０部の水および１６部の２５％水酸
化ナトリウム水溶液中に溶解した２４．４部の（ＢＫ
１）を添加し、４０部の２５％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを９．５に増加させた。染料は最終的に塩析され
た。それは革を茶色に染色した。それは、遊離酸の形態
において、次式
【０２１１】
【化７１】
【０２１２】によって表され得る。例２０および例２０の２ （ＭＫ１）の代わりに等量の（ＭＫ４）を用いた相違を
伴って、例１７および１７の２に記載した手順を繰り返
した。それぞれの場合において異性体の金属錯体の混合
物が得られた。コバルト化生成物（例２０）は革を赤が
かったぶどう色に染色する染料混合物であった。混合物
の主な成分は、遊離酸形態において、次式
伴って、例１７および１７の２に記載した手順を繰り返
した。それぞれの場合において異性体の金属錯体の混合
物が得られた。コバルト化生成物（例２０）は革を赤が
かったぶどう色に染色する染料混合物であった。混合物
の主な成分は、遊離酸形態において、次式
【０２１３】
【化７２】
【０２１４】
【化７３】
【０２１５】および
【０２１６】
【化７４】
【０２１７】によって表され得る。クロム化において得
られた染料混合物（例２０の２）は、革をぶどう色に染
色した。それは、例２０のコバルト錯体混合物と同様な
組成を有していた。例２１ １８．２部の（ＤＫ２）を通常の方法で塩酸の存在下に
ＮａＮＯ2 でジアゾ化し、２５％水酸化ナトリウム水溶
液の添加によりｐＨを１０に保持しつつ、１０℃の温度
で、既に５０部の水および１２部の２５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に溶解させた２８．１部の（ＭＫ２）にカ
ップリングした。カップリング反応が完了した時、１２
部の２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨ
を１１に調節し、２４部の３５％亜硝酸ナトリウム水溶
液を添加し、この溶液を５０部の氷および５０部の３０
％塩酸水溶液の混合物中に滴下した。ジアゾ化反応が完
了した時、５０部の水および１２部の２５％水酸化ナト
リウム水溶液中の２８部の（ＭＫ２）溶液をそれに添加
し、５０部の２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によ
ってｐＨを１０まで上げた。カップリング反応が完了し
た時、５０部の３０％塩酸水溶液を添加し、２４部の３
５％亜硝酸ナトリウム水溶液の添加によってアミノジス
アゾ染料をジアゾ化した。ジアゾ化反応が完了した時、
５０部の水および２５部の２５％水酸化ナトリウム水溶
液中の２４部の（ＢＫ１）溶液を添加し、４３部の２５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを１０ま
で上げた。最終的に、ｐＨを５に調節し、塩化ナトリウ
ムの添加によって得られた染料を塩析し、吸引濾過し
た。それは革を黄色に染色し、遊離酸の形態において式
られた染料混合物（例２０の２）は、革をぶどう色に染
色した。それは、例２０のコバルト錯体混合物と同様な
組成を有していた。例２１ １８．２部の（ＤＫ２）を通常の方法で塩酸の存在下に
ＮａＮＯ2 でジアゾ化し、２５％水酸化ナトリウム水溶
液の添加によりｐＨを１０に保持しつつ、１０℃の温度
で、既に５０部の水および１２部の２５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に溶解させた２８．１部の（ＭＫ２）にカ
ップリングした。カップリング反応が完了した時、１２
部の２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨ
を１１に調節し、２４部の３５％亜硝酸ナトリウム水溶
液を添加し、この溶液を５０部の氷および５０部の３０
％塩酸水溶液の混合物中に滴下した。ジアゾ化反応が完
了した時、５０部の水および１２部の２５％水酸化ナト
リウム水溶液中の２８部の（ＭＫ２）溶液をそれに添加
し、５０部の２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によ
ってｐＨを１０まで上げた。カップリング反応が完了し
た時、５０部の３０％塩酸水溶液を添加し、２４部の３
５％亜硝酸ナトリウム水溶液の添加によってアミノジス
アゾ染料をジアゾ化した。ジアゾ化反応が完了した時、
５０部の水および２５部の２５％水酸化ナトリウム水溶
液中の２４部の（ＢＫ１）溶液を添加し、４３部の２５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを１０ま
で上げた。最終的に、ｐＨを５に調節し、塩化ナトリウ
ムの添加によって得られた染料を塩析し、吸引濾過し
た。それは革を黄色に染色し、遊離酸の形態において式
【０２１８】
【化７５】
【０２１９】に相当する。適用例 適用例Ａ １００部の湿った青牛科のボックス側の革を３５℃で４
５分間、２５０部の水および０．８部の炭酸水素ナトリ
ウムで乾燥ドラムにおいて中和した。次いで革を２５℃
で１０００部の水で洗浄した。５分後、５０℃で２５０
部の水および既に８０部の５０℃の水中に溶解させた例
１に従い製造された０．８部の染料で革を染色した。２
０分後、４部の８０％亜硫酸化魚油の乳濁液を加脂のた
めに添加し、加脂を４５分間続けた。次いで、浴を０．
５部の８５％蟻酸溶液で酸性にし、ドラミングを２０分
間続けた。最終的に、液体は排出され、２５℃で革は１
０００部の水で水洗された。革は、通常の方法で排水、
乾燥および硬化された。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢
度、ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度お
よびＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色
に染色された革が得られた。
５分間、２５０部の水および０．８部の炭酸水素ナトリ
ウムで乾燥ドラムにおいて中和した。次いで革を２５℃
で１０００部の水で洗浄した。５分後、５０℃で２５０
部の水および既に８０部の５０℃の水中に溶解させた例
１に従い製造された０．８部の染料で革を染色した。２
０分後、４部の８０％亜硫酸化魚油の乳濁液を加脂のた
めに添加し、加脂を４５分間続けた。次いで、浴を０．
５部の８５％蟻酸溶液で酸性にし、ドラミングを２０分
間続けた。最終的に、液体は排出され、２５℃で革は１
０００部の水で水洗された。革は、通常の方法で排水、
乾燥および硬化された。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢
度、ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度お
よびＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色
に染色された革が得られた。
【０２２０】適用例Ｂ １００部の中間乾燥クロムなめしスエードスプリット革
を５０℃の８００部の水、２部の２５％アンモニア溶液
および０．５部の１モルのノニルフェノールに対する１
０モルのエチレンオキシドのアダクトで９０分間湿らせ
なおし、次いで浴を排出させ、６００部の５０℃の水、
１部の２５％アンモニア溶液および１部の加脂剤（脂肪
酸エステルの乳濁液）を添加した。１０分後、既に４０
０部の５０℃の水中に溶解させた、例１に従い製造され
た４部の染料を予備染色のために添加した。６０分後、
２部の８５％蟻酸を添加し、ドラミングを２０分間続け
た。次いで、ジエチレントリアミンのベンジル化生成物
のジメチルスルフェートでの４級化により得られた生成
物の２部の２０％溶液を添加し、２０分後、既に２００
部の５０℃の水中に溶解させた、２部の予備染色に用い
たと同じ染料を添加した。ドラミングを４０分間続け、
次いで浴を２回の添加の間に１０分間の間隔で１．５部
の８５％蟻酸溶液の２回の添加により酸性にした。１０
分後、浴を排出させ、革を通常のように水洗、排水、乾
燥および硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢度、
ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度および
ＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色に染
色された革が得られた。
を５０℃の８００部の水、２部の２５％アンモニア溶液
および０．５部の１モルのノニルフェノールに対する１
０モルのエチレンオキシドのアダクトで９０分間湿らせ
なおし、次いで浴を排出させ、６００部の５０℃の水、
１部の２５％アンモニア溶液および１部の加脂剤（脂肪
酸エステルの乳濁液）を添加した。１０分後、既に４０
０部の５０℃の水中に溶解させた、例１に従い製造され
た４部の染料を予備染色のために添加した。６０分後、
２部の８５％蟻酸を添加し、ドラミングを２０分間続け
た。次いで、ジエチレントリアミンのベンジル化生成物
のジメチルスルフェートでの４級化により得られた生成
物の２部の２０％溶液を添加し、２０分後、既に２００
部の５０℃の水中に溶解させた、２部の予備染色に用い
たと同じ染料を添加した。ドラミングを４０分間続け、
次いで浴を２回の添加の間に１０分間の間隔で１．５部
の８５％蟻酸溶液の２回の添加により酸性にした。１０
分後、浴を排出させ、革を通常のように水洗、排水、乾
燥および硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢度、
ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度および
ＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色に染
色された革が得られた。
【０２２１】適用例Ｃ １００部のクロムなめし牛科の室内装飾品の革を５０℃
で８００部の水、２部の２５％アンモニア溶液および３
部の１モルのノニルフェノールに対する１０モルのエチ
レンオキシドのアダクトで９０分間湿らせた。次いで浴
を排出させ、４００部の４０℃の水、１．５部の２５％
アンモニア溶液、２部の加脂剤（脂肪酸エステルの乳濁
液）および１部のフェノールシンタン（フェノールおよ
び硫酸の縮合生成物）で１５分間革を処理した。既に６
００部の５０℃の水中に溶解させた、例１において得ら
れた６部の染料を添加し、ドラミングを６０分間続け
た。次いで浴を１０分間隔で１．５部の８５％蟻酸溶液
の２回の続く添加で酸性にした。１０分後、革を通常の
ように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立った堅牢
度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対する堅牢
度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安定性）を
有する均等な黄色に染色された革が得られた。
で８００部の水、２部の２５％アンモニア溶液および３
部の１モルのノニルフェノールに対する１０モルのエチ
レンオキシドのアダクトで９０分間湿らせた。次いで浴
を排出させ、４００部の４０℃の水、１．５部の２５％
アンモニア溶液、２部の加脂剤（脂肪酸エステルの乳濁
液）および１部のフェノールシンタン（フェノールおよ
び硫酸の縮合生成物）で１５分間革を処理した。既に６
００部の５０℃の水中に溶解させた、例１において得ら
れた６部の染料を添加し、ドラミングを６０分間続け
た。次いで浴を１０分間隔で１．５部の８５％蟻酸溶液
の２回の続く添加で酸性にした。１０分後、革を通常の
ように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立った堅牢
度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対する堅牢
度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安定性）を
有する均等な黄色に染色された革が得られた。
【０２２２】適用例Ｄ １００部のクロムなめし牛科の室内装飾品の革を５０℃
で８００部の水、２部の２５％アンモニア溶液および３
部の１モルのノニルフェノールに対する１０モルのエチ
レンオキシドのアダクトで９０分間湿らせた。次いで液
体を排出させ、４００部の４０℃の水、１．５部の２５
％アンモニア溶液、２部の加脂剤（脂肪酸エステルの乳
濁液）および１部のフェノールシンタン（フェノールお
よび硫酸の縮合生成物）で１５分間革を処理した。次い
で、既に４００部の５０℃の水中に溶解させた、例１に
おいて得られた４部の染料で革を予備染色した。６０分
後、浴を１部の８５％蟻酸溶液で酸性にし、１０分後、
ジエチレントリアミンのベンジル化生成物のジメチルス
ルフェートでの４級化により得られた生成物の２部の２
０％溶液を添加した。浴を２０分後排出させ、５０℃で
４００部の水および既に２００部の５０℃の水中に溶解
させた、前に予備染色に用いたと同じ２部の染料で４０
分間革を染色した。次いで、浴を１部の８５％蟻酸溶液
で酸性にし、２０分後、革を通常のように水洗、排水、
乾燥および硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢
度、ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度お
よびＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色
に染色された革が得られた。
で８００部の水、２部の２５％アンモニア溶液および３
部の１モルのノニルフェノールに対する１０モルのエチ
レンオキシドのアダクトで９０分間湿らせた。次いで液
体を排出させ、４００部の４０℃の水、１．５部の２５
％アンモニア溶液、２部の加脂剤（脂肪酸エステルの乳
濁液）および１部のフェノールシンタン（フェノールお
よび硫酸の縮合生成物）で１５分間革を処理した。次い
で、既に４００部の５０℃の水中に溶解させた、例１に
おいて得られた４部の染料で革を予備染色した。６０分
後、浴を１部の８５％蟻酸溶液で酸性にし、１０分後、
ジエチレントリアミンのベンジル化生成物のジメチルス
ルフェートでの４級化により得られた生成物の２部の２
０％溶液を添加した。浴を２０分後排出させ、５０℃で
４００部の水および既に２００部の５０℃の水中に溶解
させた、前に予備染色に用いたと同じ２部の染料で４０
分間革を染色した。次いで、浴を１部の８５％蟻酸溶液
で酸性にし、２０分後、革を通常のように水洗、排水、
乾燥および硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢
度、ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度お
よびＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色
に染色された革が得られた。
【０２２３】適用例Ｅ １００部の低い親和性のクロム／植物なめし牛科の革を
５０℃で１０００部の水および０．２部の１モルのノニ
ルフェノールに対する１０モルのエチレンオキシドのア
ダクトで９０分間湿らせた。次いで浴を排出させ、５０
℃で１０００部の水および既に４００部の５０℃の水中
に溶解させた、例１において得られた４部の染料で革を
染色した。１時間後、浴を２部の８５％蟻酸溶液で酸性
にし、２０分後、革を通常のように水洗、排水、乾燥お
よび硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢度、ドラ
イクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度およびＰＶ
Ｃ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色に染色さ
れた革が得られた。
５０℃で１０００部の水および０．２部の１モルのノニ
ルフェノールに対する１０モルのエチレンオキシドのア
ダクトで９０分間湿らせた。次いで浴を排出させ、５０
℃で１０００部の水および既に４００部の５０℃の水中
に溶解させた、例１において得られた４部の染料で革を
染色した。１時間後、浴を２部の８５％蟻酸溶液で酸性
にし、２０分後、革を通常のように水洗、排水、乾燥お
よび硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅牢度、ドラ
イクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度およびＰＶ
Ｃ−移染に対する安定性）を有する均等な黄色に染色さ
れた革が得られた。
【０２２４】適用例Ｆ １００部の半クロムの羊の革を４５℃で１０００部の水
および０．５部の両性マスキング剤（スルホ基含有脂肪
酸アミノアミド）で１時間湿らせた。８００部の５０℃
の水および既に６００部の５０℃の水中に溶解させた、
例１において得られた６部の染料で革を予備染色した。
染料が革の内側まで浸透するまで、ドラミングを続け
た。次いで、浴を１．５部の８５％蟻酸溶液で酸性に
し、２０分後、ジエチレントリアミンのベンジル化生成
物のジメチルスルフェートでの４級化により得られた生
成物の２部の２０％溶液を添加した。２０分後、既に６
００部の５０℃の水中に溶解させた、予備染色に用いた
と同じ６部の染料で４０分間革を染色した。次いで、浴
を２部の８５％蟻酸溶液で酸性にし、３０分後、革を通
常のように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立った
堅牢度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対する
堅牢度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安定
性）を有する均等な黄色に染色された革が得られた。
および０．５部の両性マスキング剤（スルホ基含有脂肪
酸アミノアミド）で１時間湿らせた。８００部の５０℃
の水および既に６００部の５０℃の水中に溶解させた、
例１において得られた６部の染料で革を予備染色した。
染料が革の内側まで浸透するまで、ドラミングを続け
た。次いで、浴を１．５部の８５％蟻酸溶液で酸性に
し、２０分後、ジエチレントリアミンのベンジル化生成
物のジメチルスルフェートでの４級化により得られた生
成物の２部の２０％溶液を添加した。２０分後、既に６
００部の５０℃の水中に溶解させた、予備染色に用いた
と同じ６部の染料で４０分間革を染色した。次いで、浴
を２部の８５％蟻酸溶液で酸性にし、３０分後、革を通
常のように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立った
堅牢度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対する
堅牢度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安定
性）を有する均等な黄色に染色された革が得られた。
【０２２５】適用例Ｇ １００部の室内装飾品用クロムなめし外皮の牛科の革を
３５℃で３００部の水および０．５部の両性マスキング
剤（スルホ基含有脂肪酸アミノアミド）で２０分間湿ら
せた。浴を排出させ、３５℃で１５０部の水、１部のフ
ェノールシンタン（フェノールおよび硫酸の縮合生成物
の６５％溶液）および３部のジメチロールジヒドロキシ
エチレンウレアの４０％溶液で革を再なめしした。３０
分後、１．５部の蟻酸ナトリウムを添加し、１５分後、
５部のポリペプチドを基剤とする再なめし剤を添加し
た。ドラミングを３０分間続け、次いで、１．５部の炭
酸水素ナトリウムの添加によって浴のｐＨを６に合わせ
た。３０分後、４０℃の３００部の水で１０分間革を洗
浄した。次いで、４５℃の１５０部の水、１部の加脂剤
（脂肪酸エステルの乳濁液）、１部の２５％アンモニア
溶液および０．５部のフェノールシンタン（フェノール
および硫酸の縮合生成物）を添加した。１５分後、９０
分間、即ち、染料が完全に浸透するまで、既に３００部
の５０℃の水中に溶解させた、例１において得られた３
部の染料で革を染色した。２部の脂肪酸エステルの乳濁
液、３部のエステル化合成脂肪アルコールおよびエトキ
シル化脂肪アルコールの燐酸部分エステルの混合物なら
びに６部の亜硫酸化魚油の乳濁液を脂肪化のために添加
し、６０分後、２部の水溶性メラミン−ホルムアルデヒ
ド縮合物を固定化のために添加した。ドラミングを２０
分間続け、次いで、２回の添加の間に１０分間の間隔
で、水で１：２０ｖ／ｖに希釈した０．７５部の８５％
蟻酸溶液の二回の添加で浴を酸性にした。１０分後、革
を通常のように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立
った堅牢度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対
する堅牢度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安
定性）を有する均等な黄色に染色された革が得られた。
３５℃で３００部の水および０．５部の両性マスキング
剤（スルホ基含有脂肪酸アミノアミド）で２０分間湿ら
せた。浴を排出させ、３５℃で１５０部の水、１部のフ
ェノールシンタン（フェノールおよび硫酸の縮合生成物
の６５％溶液）および３部のジメチロールジヒドロキシ
エチレンウレアの４０％溶液で革を再なめしした。３０
分後、１．５部の蟻酸ナトリウムを添加し、１５分後、
５部のポリペプチドを基剤とする再なめし剤を添加し
た。ドラミングを３０分間続け、次いで、１．５部の炭
酸水素ナトリウムの添加によって浴のｐＨを６に合わせ
た。３０分後、４０℃の３００部の水で１０分間革を洗
浄した。次いで、４５℃の１５０部の水、１部の加脂剤
（脂肪酸エステルの乳濁液）、１部の２５％アンモニア
溶液および０．５部のフェノールシンタン（フェノール
および硫酸の縮合生成物）を添加した。１５分後、９０
分間、即ち、染料が完全に浸透するまで、既に３００部
の５０℃の水中に溶解させた、例１において得られた３
部の染料で革を染色した。２部の脂肪酸エステルの乳濁
液、３部のエステル化合成脂肪アルコールおよびエトキ
シル化脂肪アルコールの燐酸部分エステルの混合物なら
びに６部の亜硫酸化魚油の乳濁液を脂肪化のために添加
し、６０分後、２部の水溶性メラミン−ホルムアルデヒ
ド縮合物を固定化のために添加した。ドラミングを２０
分間続け、次いで、２回の添加の間に１０分間の間隔
で、水で１：２０ｖ／ｖに希釈した０．７５部の８５％
蟻酸溶液の二回の添加で浴を酸性にした。１０分後、革
を通常のように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立
った堅牢度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対
する堅牢度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安
定性）を有する均等な黄色に染色された革が得られた。
【０２２６】適用例Ｈ １００部の羊毛羽を４５℃で２００部の水および０．５
部の両性マスキング剤（スルホ基含有脂肪酸アミノアミ
ド）で２０分間洗浄した。浴を排出させ、３５℃の２０
０部の水および１．２部の蟻酸ナトリウムを添加し、ド
ラミングを１５分間続けた。次いで、４部のポリペプチ
ドを基剤とする再なめし剤を添加し、３０分後、０．６
部の炭酸ナトリウムを添加して浴のｐＨを５．８〜６．
０合わせた。４０分後、４部のポリアクリル酸を基剤と
する再なめし剤を添加し、ドラミングを３０分間続け、
次いで、２部の水溶性ウレア／ホルムアルデヒド縮合物
を添加し、３０分後、浴を排出させた。次いで、１５０
部の４０℃の水、１部の２５％アンモニア溶液および２
部の加脂剤（脂肪酸エステルの乳濁液）を添加した。１
０分後、９０分間、既に３００部の５０℃の水中に溶解
させた、例１において得られた３部の染料で革を染色し
た。２部の脂肪酸エステルの乳濁液、６部の亜硫酸化魚
油の乳濁液および３部の脂肪アルコール燐酸部分エステ
ルの水性乳濁液を脂肪化のために添加した。ドラミング
を６０分間続け、次いで、１．５部の８５％蟻酸溶液で
浴を酸性にした。３０分後、浴を排出させ、革を通常の
ように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立った堅牢
度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対する堅牢
度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安定性）を
有する均等な黄色に染色された革が得られた。
部の両性マスキング剤（スルホ基含有脂肪酸アミノアミ
ド）で２０分間洗浄した。浴を排出させ、３５℃の２０
０部の水および１．２部の蟻酸ナトリウムを添加し、ド
ラミングを１５分間続けた。次いで、４部のポリペプチ
ドを基剤とする再なめし剤を添加し、３０分後、０．６
部の炭酸ナトリウムを添加して浴のｐＨを５．８〜６．
０合わせた。４０分後、４部のポリアクリル酸を基剤と
する再なめし剤を添加し、ドラミングを３０分間続け、
次いで、２部の水溶性ウレア／ホルムアルデヒド縮合物
を添加し、３０分後、浴を排出させた。次いで、１５０
部の４０℃の水、１部の２５％アンモニア溶液および２
部の加脂剤（脂肪酸エステルの乳濁液）を添加した。１
０分後、９０分間、既に３００部の５０℃の水中に溶解
させた、例１において得られた３部の染料で革を染色し
た。２部の脂肪酸エステルの乳濁液、６部の亜硫酸化魚
油の乳濁液および３部の脂肪アルコール燐酸部分エステ
ルの水性乳濁液を脂肪化のために添加した。ドラミング
を６０分間続け、次いで、１．５部の８５％蟻酸溶液で
浴を酸性にした。３０分後、浴を排出させ、革を通常の
ように水洗、排水、乾燥および硬化した。目立った堅牢
度（特に湿潤堅牢度、ドライクリーニングに対する堅牢
度、耐光堅牢度およびＰＶＣ−移染に対する安定性）を
有する均等な黄色に染色された革が得られた。
【０２２７】適用例Ｉ 脂肪塗布の後および最終的な蟻酸の添加の前に、浴を排
出させ、２００部の５０℃の水ならびに２部のエピクロ
ロヒドリンおよびジメチルアミンの水溶性重合反応物を
添加し、ドラミングを３０分間続け、その後、０．５部
の２−脂肪アルキルイミダゾリンを添加し、ドラミング
を２０分間続けた相違を伴って、塗布例Ｈを繰り返し
た。次いで、浴を排出させ、革を通常のように水洗、排
水、乾燥および硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅
牢度、ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度
およびＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄
色に染色された革が得られた。
出させ、２００部の５０℃の水ならびに２部のエピクロ
ロヒドリンおよびジメチルアミンの水溶性重合反応物を
添加し、ドラミングを３０分間続け、その後、０．５部
の２−脂肪アルキルイミダゾリンを添加し、ドラミング
を２０分間続けた相違を伴って、塗布例Ｈを繰り返し
た。次いで、浴を排出させ、革を通常のように水洗、排
水、乾燥および硬化した。目立った堅牢度（特に湿潤堅
牢度、ドライクリーニングに対する堅牢度、耐光堅牢度
およびＰＶＣ−移染に対する安定性）を有する均等な黄
色に染色された革が得られた。
【０２２８】例１による黄色染料と同様に、例２〜例２
１の染料はそれぞれ上記適用例Ａ〜Ｉのそれぞれにおい
て用いられ、それらによって相当する色、深さおよび堅
牢度を有する染色も得られる。以下の表は、例１の黄色
染料の代わりに、同量の赤の例１７の２の１：２クロム
錯体染料（以下の表において「赤の例１７の２」と示さ
れる）および例２または例２１の染料である他の染料
（以下の表において「黄色の例２」または「黄色の例２
１」、またはその「色指数」の種類によって同定される
色指数酸性染料とそれぞれ示される）の染料混合物を用
いた相違を伴って、適用例Ｃ、ＤまたはＧ（示すよう
に）を繰り返したさらなる適用例（適用例Ｊ〜Ｕ）を含
む。混合物の２種の染料は２部の染料１および１部の染
料２の重量比で用いた。
１の染料はそれぞれ上記適用例Ａ〜Ｉのそれぞれにおい
て用いられ、それらによって相当する色、深さおよび堅
牢度を有する染色も得られる。以下の表は、例１の黄色
染料の代わりに、同量の赤の例１７の２の１：２クロム
錯体染料（以下の表において「赤の例１７の２」と示さ
れる）および例２または例２１の染料である他の染料
（以下の表において「黄色の例２」または「黄色の例２
１」、またはその「色指数」の種類によって同定される
色指数酸性染料とそれぞれ示される）の染料混合物を用
いた相違を伴って、適用例Ｃ、ＤまたはＧ（示すよう
に）を繰り返したさらなる適用例（適用例Ｊ〜Ｕ）を含
む。混合物の２種の染料は２部の染料１および１部の染
料２の重量比で用いた。
【０２２９】
【表１】
【０２３０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 33/18 (72)発明者 ホセ ロカス ソロルラ スペイン国，ロスピタレト デ ルロプレ ガト，アベニダ カルリレトット 121, ４．１.
Claims (24)
- 【請求項１】 式 Ａ−Ｅ−ＳＯ2 −ＮＨ−ＳＯ2 −Ｅ−Ａ （Ｉ） 〔ここで、−Ｅ−はそれぞれ独立に、２価の芳香族基を
表し、 −Ａはそれぞれ独立に、式 【化１】 （−Ｒ1 −Ｒ2 −基は、それが結合している基 【化２】 といっしょになって、５または６員の複素環を形成する
２または３員の橋架け鎖を表す。但し、星印＊で示され
る炭素はジアゾニウム化合物とカップリング可能であ
る）を有する複素環基を表す〕を有する化合物または式
（Ｉ）を有する化合物の混合物。 - 【請求項２】 −Ｅ−は所望により置換されたフェニレ
ンまたはナフチレンを表し、 −Ａはピラゾロンまたはピリドン列の基を表し、 −Ａは−ＳＯ2 −に対してメタまたはパラ位にある、請
求項１記載の化合物または混合物。 - 【請求項３】 式 【化３】 〔ここで、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 アルキルまたはカルボキシ
を表す〕を有する請求項１または２記載の化合物または
式（Ｉ’）を有する化合物の混合物。 - 【請求項４】 Ｒ3 がメチルを表す、請求項３記載の式
（Ｉ’）を有する化合物。 - 【請求項５】 式 【化４】 〔ここで、ｎは０または１を表す〕を有する化合物また
は式（ＩＩ）を有する化合物の混合物を少なくとも１種
の適当なジカルボニル化合物、および必要ならば、それ
ぞれ−ＮＨ2 または−ＮＨ−ＮＨ2 基がそれぞれの式
（α）を有する−Ａ基に転化するのに必要な１種または
２種以上のさらなる反応体と反応させる、請求項１記載
の化合物または混合物の製造方法。 - 【請求項６】 アゾ染料の製造用カップリング成分（Ｂ
Ｋ）としての式 【化５】 を有する請求項１記載の化合物または混合物の使用。 - 【請求項７】 ポリアゾ染料の製造用ビスカップリング
成分としての請求項６記載の（ＢＫ）の使用。 - 【請求項８】 ジアゾ化およびカップリング反応ならび
に所望によりさらなる反応による〔ここで、請求項１〜
４のいずれかに記載の化合物または混合物がカップリン
グ成分（ＢＫ）として用いられる〕アゾ染料またはアゾ
染料の混合物の製造方法。 - 【請求項９】 少なくとも１種のジアゾ成分（ＤＫ）を
有する１種もしくは２種以上のジアゾ化合物がビス−カ
ップリング成分（ＢＫ）にカップリングされる、請求項
８記載のポリアゾ染料の製造方法。 - 【請求項１０】 アゾ染料分子の構成成分として請求項
１〜４のいずれかに定義されたカップリング成分（Ｂ
Ｋ）の基を含むことを特徴とするアゾ染料（ＡＺ）、ま
たはアゾ染料（ＡＺ）の混合物。 - 【請求項１１】 ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）の構成成分と
してビスカップリング成分（ＢＫ）の基を含むことを特
徴とする、ポリアゾ染料（ＡＺ1 ）である、請求項１０
記載のアゾ染料（ＡＺ）または混合物、またはポリアゾ
染料（ＡＺ1）の混合物。 - 【請求項１２】 式 【化６】 〔ここで、−Ｄ1 はそれぞれ独立にジアゾ成分（ＤＫ）
の基である〕を有する、請求項１１記載のポリアゾ染料
（ＡＺ1 ）、または式（ＩＶ）を有するポリアゾ染料の
混合物。 - 【請求項１３】 式 【化７】 〔ここで、 −Ｘ−は、それぞれ独立に、中間成分（ＭＫ）の２価の
基であり、 ｘは、それぞれ独立に、１または２を表し、そして、−
Ｄ2 は、それぞれ独立に、ジアゾ成分（ＤＫ’）の基で
ある〕を有する、請求項１２記載のポリアゾ染料（ＡＺ
1 ）、またはそのようなポリアゾ染料の混合物。 - 【請求項１４】 式 【化８】 〔ここで、−Ｅ1 −は、それぞれ独立に、ベンゼンまた
はナフタレン列の２価の芳香族基を表し、 −Ｇ−は，それぞれ独立に、ヒドロキシベンゼン列、５
−ピラゾロンもしくは−アミノピラゾール列またはアミ
ノ−および／もしくはヒドロキシ−ピリミジン列の２価
の芳香族基を表し、 そして、−Ｙ−は、それぞれ独立に、複素芳香族ブリッ
ジ、あるいは、−Ｇ−が５−ピラゾロンまたは−アミノ
ピラゾール列の基であるならば、それぞれピラゾール、
ピラゾロン環の１位に結合した直接結合を表す〕を有す
る、請求項１３記載のポリアゾ染料（ＡＺ1 ）、または
式（ＩＶｂ）を有するポリアゾ染料の混合物。 - 【請求項１５】 請求項１０〜１４のいずれかに記載の
金属化可能なアゾ染料または金属化可能なアゾ染料の混
合物。 - 【請求項１６】 （ＤＫ）が、（ＢＫ）にジアゾ化およ
びカップリングされるアミノ基に対してオルト位に金属
化可能な置換基を含む、または／および金属化可能なア
ゾ基を含む、請求項１５記載の金属化可能なアゾ染料ま
たは金属化可能なアゾ染料の混合物。 - 【請求項１７】 テトラキスアゾ染料である、請求項１
１〜１６のいずれかに記載のポリアゾ染料。 - 【請求項１８】 ヘキサキスアゾ染料である、請求項１
１〜１６のいずれかに記載のポリアゾ染料。 - 【請求項１９】 請求項１５〜１８のいずれかに記載の
少なくとも１種の金属化可能なアゾ染料の金属錯体、ま
たはそのような金属錯体の混合物。 - 【請求項２０】 請求項１０〜１８のいずれかに定義さ
れた少なくとも１種の染料（ＡＺ）または（ＡＺ1 ）、
および用いた（ＡＺ）または（ＡＺ1 ）よりも低い数の
アゾ基を有するアゾ染料であり、ビス−カップリング成
分（ＢＫ）の基を含まないが、モノ−カップリング成分
Ｈ−Ｂの基を含む少なくとも１種の染料（ＢＺ）を含む
染料混合物。 - 【請求項２１】 請求項１９記載の金属錯体または混合
物の製造方法であって、 ａ）式（ＩＶ）を有する少なくとも１種の金属化可能な
化合物および所望により少なくとも１種のさらなる錯体
形成配位子を錯体形成金属化合物と反応させ、または、 ｂ）式 【化９】 〔ここで、Ｄ2 ’（Ｚ1 Ｈ）−は、式ＨＺ1 −Ｄ2 −Ｎ
Ｈ2 を有するジアゾ成分（ＤＫ”）の基あるいはその改
質誘導体を表し（ここで、−Ｚ1 Ｈは、−ＯＨまたは−
ＣＯＯＨを表し、ジアゾ化可能なアミノ基に対してオル
ト位であり、そして−Ｄ2 ’−は、オルト−２価の基で
ある）、−Ｘ’（Ｚ2 Ｈ）−は、式Ｈ−Ｘ’（Ｚ2 Ｈ）
−ＮＨ2 を有する中間成分（ＭＫ）の基あるいはその改
質誘導体を表し、−Ｚ2 Ｈは、−ＯＨまたは−ＮＨ2 を
表し、Ｄ2 ’（Ｚ1 Ｈ）−Ｎ＝Ｎ−に対してオルト位に
あり、 あるいは、（ＭＫ）がベンゼン環で−Ｚ2 Ｈに対してメ
タ位に強酸性アシル化アミノ基を含む場合、Ｄ2 ’（Ｚ
1 Ｈ）−Ｎ＝Ｎ−は−Ｚ2 Ｈに対してパラ位およびこの
アシル化アミノ基（この場合のアシル化−ＮＨ−基も金
属錯体形成可能である）に対してオルト位であってもよ
く、そして、ｙは０または１を表す〕を有する少なくと
も１種の金属化可能な化合物の金属錯体および所望によ
り少なくとも１種のさらなる配位子を、少なくとも１種
のカップリング成分（ＢＫ）、所望によりさらに少なく
とも１種のカップリング成分Ｈ−Ｂにジアゾ化およびカ
ップリングさせる、方法。 - 【請求項２２】 少なくとも１種の請求項１０記載のポ
リアゾ染料（ＡＺ）および少なくとも１種の同じ（Ｄ
Ｋ）から誘導されるさらなるアゾ染料（ＢＺ）の混合物
の製造方法であって、少なくとも１種のアミンＤ1 ’−
ＮＨ2 を有する必要なジアゾ化合物またはその混合物を
（ＢＫ）およびＨ−Ｂの混合物にカップリングし、所望
により必要なだけさらに改質させる、方法。 - 【請求項２３】 基材が請求項１０〜２０のいずれかに
記載の染料または染料混合物で染色される、水溶性染料
で染色可能な基材の染色方法。 - 【請求項２４】 なめし皮革または生革の請求項２３記
載の染色方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9415786A GB9415786D0 (en) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB9415786:4 | 1994-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08100130A true JPH08100130A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=10759406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7197702A Pending JPH08100130A (ja) | 1994-08-04 | 1995-08-02 | アゾ染料および中間体、それらの製造ならびに使用 |
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| JP (1) | JPH08100130A (ja) |
| AU (1) | AU681532B2 (ja) |
| DE (1) | DE19525496A1 (ja) |
| ES (1) | ES2109172B1 (ja) |
| FR (1) | FR2723368B1 (ja) |
| GB (2) | GB9415786D0 (ja) |
| HK (1) | HK1006969A1 (ja) |
| IT (1) | IT1277895B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| KR101826806B1 (ko) * | 2010-06-28 | 2018-02-07 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 염료 및 착색 조성물 |
| EP3181642A1 (en) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Cappelle Pigments nv | Method for manufacturing azoic pigments |
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- 1995-08-02 US US08/510,206 patent/US5696242A/en not_active Expired - Fee Related
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