JPH0797560A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤Info
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- JPH0797560A JPH0797560A JP5264043A JP26404393A JPH0797560A JP H0797560 A JPH0797560 A JP H0797560A JP 5264043 A JP5264043 A JP 5264043A JP 26404393 A JP26404393 A JP 26404393A JP H0797560 A JPH0797560 A JP H0797560A
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Abstract
温時に柔軟性を持ち、風合い、耐薬品性、ドライクリー
ニング性、耐熱性、接着強度が良好な熱可塑性ポリウレ
タン樹脂接着剤を提供する。 【構成】 脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシア
ネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて得
られる熱可塑性ポリウレタン樹脂、あるいは特定の配合
割合の、脂肪族ジイソシアネート、高分子ジオール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂(A)と芳香族ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂(B)とを主成分とする接着剤である。
Description
ち、かつ接着強度などに優れた熱可塑性ポリウレタン樹
脂を主成分とする取扱いが簡単な接着剤に関する。
チレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、ポリエチレ
ン、アタクチックポリプロピレン(APP)、エチレン
−アクリル酸エチルコポリマー(EEA)、ポリアミ
ド、ポリエステルなどの樹脂からなるものが知られてい
る。ホットメルト接着剤に要求される種々の性能を改善
するため、これらの樹脂には通常、可塑剤、粘着付与
剤、ワックスなどが配合されて実用に供されている。
メルト接着剤として用いられるこれらの樹脂は、低温時
の柔軟性に乏しく、風合いも硬い感があり、耐薬品性、
耐クリーニング性、耐熱性などにおいていろいろな問題
点を持っている。
られるポリウレタン樹脂は、その原料の有する性質から
溶融粘度挙動が温度に対して敏感であるため、特にホッ
トメルト接着剤として優れた特性を持っている。しか
し、ホットメルト接着剤として使用される100〜15
0℃の温度で溶融するように設計すると、その結晶構造
のため低硬度にすることができず、低温柔軟性に乏し
く、風合いも硬い感があり、実用上問題がある。また、
芳香族ジイソシアネートを用いて得られるポリウレタン
樹脂は、上記脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる
接着用ポリウレタン樹脂とは、相反する特性を持ってい
る。
感で、かつ低温時に柔軟性を持ち、風合い、耐薬品性、
ドライクリーニング性、耐熱性、接着強度が良好な熱可
塑性ポリウレタン樹脂接着剤を提供することを目的とす
る。
に、本発明の接着剤は、脂肪族ジイソシアネート、芳香
族ジイソシアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を
反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分
とすることを特徴とする。
アネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)と、芳香族ジ
イソシアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応
させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)とを主
成分とする接着剤であって、前記熱可塑性ポリウレタン
樹脂(A)50〜99重量部に対して、前記熱可塑性ポ
リウレタン樹脂(B)を1〜50重量部の割合で配合す
ることを特徴とする。
としてはC4 〜C10の脂肪族ジイソシアネートが好まし
く、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネートが挙げられる
が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートなどが特に好ましい。
ネート基が芳香環に直接結合した化合物であり、例え
ば、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフ
タレンジイソシアネートなどが挙げられる。
鎖ジオールのアジぺートエステル類、ポリカプロラクト
ンジオール、各種グリコールの炭酸エステル類などのポ
リエステルジオール、あるいはポリテトラメチレンエー
テルグリコールのようなポリエーテルジオールが挙げら
れる。この高分子ジオールの数平均分子量は500〜5
000が好ましく、特に700〜3000が好ましい。
ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオールが挙げられる。
アネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて
熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する場合、X={[脂
肪族ジイソシアネートのモル数]+[芳香族ジイソシア
ネートのモル数]}/{[高分子ジオールのモル数]+
[鎖延長剤のモル数]}は0.7≦X≦1.1の条件を
満たすのが好ましく、特に0.9≦X≦1.03である
ことが好ましく、かつY=[鎖延長剤のモル数]/[高
分子ジオールのモル数]は0.05≦Y≦5.0の条件
を満たすのが好ましく、特に0.08≦Y≦2.0であ
ることが好ましい。更に、Z=[芳香族ジイソシアネー
トのモル数]/[脂肪族ジイソシアネートのモル数]は
好ましくは0.05≦Z≦1.2、特に好ましくは0.
1≦Z≦0.7である。
ル、及び鎖延長剤を反応させて熱可塑性ポリウレタン樹
脂(A)を製造する場合、X′=[脂肪族ジイソシアネ
ートのモル数]/{[高分子ジオールのモル数]+[鎖
延長剤のモル数]}は0.7≦X′≦1.1の条件を満
たすのが好ましく、特に0.9≦X′≦1.03である
ことが好ましく、かつY′=[鎖延長剤のモル数]/
[高分子ジオールのモル数]は0.05≦Y′≦5.0
の条件を満たすのが好ましく、特に0.08≦Y′≦
2.0であることが好ましい。芳香族ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて熱可塑
性ポリウレタン樹脂(B)を製造する場合、X″=[芳
香族ジイソシアネートのモル数]/{[高分子ジオール
のモル数]+[鎖延長剤のモル数]}は0.7≦X″≦
1.1の条件を満たすのが好ましく、特に0.9≦X″
≦1.03であることが好ましく、かつY″=[鎖延長
剤のモル数]/[高分子ジオールのモル数]は0.05
≦Y″≦5.0の条件を満たすのが好ましく、特に0.
1≦Y″≦2.0であることが好ましい。これらの配合
割合は、熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)50〜99重
量部に対して熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)1〜50
重量部であることが必要であり、特に、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂(A)70〜99重量部に対して熱可塑性ポ
リウレタン樹脂(B)1〜30重量部であることが好ま
しい。熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)の配合割合が5
0重量部に満たないと、低硬度にすることができず低温
柔軟性が不十分で風合いも硬い感じとなり、またその配
合割合が99重量部を超えると、溶融粘度挙動が悪化し
ホットメルト接着剤として実用的でない。
は、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、及び鎖延長剤を同時に反応させる
こと(すなわちワンショット法)により行ってもよく、
例えば最初に脂肪族ジイソシアネートを反応させ次ぎに
芳香族ジイソシアネートを反応させること(すなわちプ
レポリマー法)により行ってもよい。また、脂肪族ジイ
ソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン樹
脂(A)と、芳香族ジイソシアネートを用いて得られる
熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)とは、ロール、ニーダ
ー、押出し機などの一般的な混練り機を用いて混練する
ことにより製造することができる。
塑性ポリウレタン樹脂は、例えば、ホットメルト接着剤
として使用する場合には、流動開始温度が150℃以
下、特に90〜130℃であることが好ましく、かつビ
カット軟化点が70℃以下、特に45〜65℃であるこ
とが好ましい。
リウレタン樹脂には、その特性を改質するために、各種
の添加剤をブレンドすることができる。例えば、風合い
をやわらかくする場合には公知の有機可塑剤を、また耐
熱性や耐候性を改良するためには酸化防止剤、紫外線吸
収剤等の公知の添加剤を、重合時あるいは混練時に添加
することができる。加工上あるいは取扱上タック等の問
題がある場合には、接着性をそこなわない範囲で公知の
滑剤を添加してもよい。また、着色に使用する顔料、染
料などの添加も可能である。これらの各種添加剤は同時
に添加してもよい。
粘度挙動が温度に対して敏感で、かつ低温時に柔軟性を
持ち、風合い、耐薬品性、ドライクリーニング性、耐熱
性、接着強度の良好な熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤
を提供することが可能となった。本発明における熱可塑
性ポリウレタン樹脂は、熱成型によってフィルム、シー
ト、不織布などに加工できるのでその取扱が簡単であ
り、また適当な温度でしかもわずかの温度変化で速やか
に溶融、硬化し更に低温柔軟性、伸縮性を有しているの
で、無黄変のホットメルト接着剤として繊維〜繊維、繊
維〜高分子材料、高分子材料どうしなどの接着に有用で
ある。また、溶剤に溶解して公知の接着剤と同様に各種
用途に利用することもできる。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限
して解釈されるものではない。なお、実施例及び比較例
において、「部」はすべて「重量部」を意味する。
780のアジペート系ポリエステルポリオール100.
0部と滑剤0.5部と耐候剤0.5部とを入れ、110
℃で2時間、減圧下で脱水させた。この混合物に、50
℃の1,4−ブタンジオール1.2部を投入して撹拌
し、更にこの中に30℃の1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート24.2部を投入して約5分間撹拌し、ウ
レタン化反応を行った。反応生成物が140℃になった
段階でバットに流し込み、バット上で固化させた。得ら
れた塊状物を80℃の電気炉で24時間熟成させた後、
冷却して粉砕し、フレーク状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂(A)を得た。上記と同様にして、数平均分子量78
0のアジペート系ポリエステルポリオール100.0部
と滑剤0.5部と耐候剤0.5部とを110℃で2時
間、減圧下で脱水させた。この混合物に、50℃の1,
4−ブタンジオール3.6部を加えて撹拌し、更にこの
中に30℃の4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート42.0部を加えて撹拌し、ウレタン化反応を行っ
た。反応生成物が100℃になった段階でバットに流し
込み、バット上で固化させた。得られた塊状物を80℃
の電気炉で24時間熱成させた後、冷却して粉砕し、フ
レーク状の熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)を得た。前
記樹脂(A)80.0部と前記樹脂(B)20.0部と
をブレンダーにて混合し、押出し機にて樹脂温度約10
0℃で混練して、ペレットに加工した。 〔性能試験〕 (1)硬さ、100%引張応力、伸び、引張強さ、及び
引裂強さ ペレットを射出成形機にて成形した試験片を、23℃、
50%RHの条件でJIS K7311に準じて測定し
た。 (2)流動開始温度 島津高化式フローテスターCFT−500を使用して、
一定の割合で昇温した試験片が固体からゴム状弾性域を
経て流動域に至るまでの過程を連続的に測定して、ノズ
ルより流れ出す温度を求めた。 (3)溶融粘度 島津高化式フローテスターCFT−500を使用して、
JIS K7311に準じて112℃及び116℃にお
いて測定した。 (4)ビカット軟化点 JIS K7206に準じて測定した。 (5)接着強さ 熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットを押出し機Tダイ
にて0.1mmのフィルムに加工したものを綿帆布の間
にはさみ、110℃にて熱プレス機により加圧して接着
させ、JIS K6854に準じてT型剥離試験を行な
い測定した。これらの測定結果を表1に示す。
780のアジペート系ポリエステルポリオール100.
0部と滑剤0.5部と耐候剤0.5部とを入れ、110
℃で2時間、減圧下で脱水させた。この混合物に、50
℃の1,4−ブタンジオール1.7部を投入して撹拌
し、更にこの中に30℃の1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート19.4部つづいて4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート8.4部を投入して撹拌し、ウ
レタン化反応を行った。反応生成物が110℃になった
段階でバットに流し込み、バット上で固化させた。得ら
れた塊状物を80℃の電気炉で24時間熟成させた後、
冷却して粉砕し、フレーク状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂を得た。このフレーク状の樹脂を押出し機にて樹脂温
度約100℃で混練して、ペレットに加工した。このペ
レットを使用して、熱可塑性ポリウレタン樹脂の諸物性
を実施例1と同様にして測定した。測定結果を表1に示
す。
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートと1,4
−ブタンジオールとを使用して得られた熱可塑性ポリウ
レタン樹脂(日本ミラクトラン(株)製ミラクトランE
785PNAT)のペレットを使用して、その諸物性を
実施例1と同様にして測定した。測定結果を表1に示
す。
Claims (3)
- 【請求項1】 脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソ
シアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させ
て得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分とするこ
とを特徴とする接着剤。 - 【請求項2】 脂肪族ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂(A)と、芳香族ジイソシアネート、高分子
ジオール、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性
ポリウレタン樹脂(B)とを主成分とする接着剤であっ
て、 前記熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)50〜99重量部
に対して、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂(B)を1〜
50重量部の割合で配合することを特徴とする前記接着
剤。 - 【請求項3】 前記熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開
始温度が150℃以下かつビカット軟化点が70℃以下
である請求項1又は2に記載の接着剤。
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1993
- 1993-09-29 JP JP26404393A patent/JP3794717B2/ja not_active Expired - Fee Related
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