JPH0790093A - 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】融点が１２０〜２６０℃、ジエチレングリコー
ル成分を０．０１〜１重量％含有し、少なくとも片面の
濡れ張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを特徴と
する金属板ラミネート用ポリエステルフィルム。 【効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルムは接着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れてお
り、成形加工によって製造される金属缶に好適に使用す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。更に詳しくは接
着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によ
って製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフィルムをラミネートしたり、フィルムのラミネート
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフィルムには次のような特性が要
求される。

【０００４】（１）金属板との接着性に優れているこ
と。

【０００５】（２）成形性に優れていること。

【０００６】（３）金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。

【０００７】（４）缶の内容物の香り成分がポリエステ
ルフィルムに吸着したり、ポリエステルフィルムの臭い
によって内容物の風味がそこなわれないこと（以下味特
性と記載する）。

【０００８】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に耐衝撃性に対しては十分に満足できるレベルにあると
は言えなかった。さらに、１００ｍ／分以上の高速で金
属板にラミネートする際にフィルムと金属板の接着が十
分でない部分を生じ、耐衝撃性を大きく悪化することが
あった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、耐衝撃性、
味特性に優れ、成形加工によって製造される金属缶に好
適な金属板ラミネート用共重合ポリエステルおよびフィ
ルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、融点が１２０〜２６０℃、ジエチレングリコール成
分を０．０１〜１重量％含有し、少なくとも片面の濡れ
張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを特徴とする
金属板ラミネート用ポリエステルフィルムによって達成
することができる。

【００１１】本発明におけるポリエステルとは、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分からなるポリマであり、ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。な
かでもこれらのジカルボン酸成分のうち、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃
性、味特性の点から好ましい。一方、グリコール成分と
しては例えばエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール
等が挙げられる。中でもこれらのグリコール成分のうち
エチレングリコールが耐衝撃性、味特性の点から好まし
い。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分
は２種以上を併用してもよい。

【００１２】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。

【００１３】本発明で使用されるポリエステルとして
は、融点として１２０〜２６０℃であることが耐熱性、
金属板との十分な接着性の点で必要である。好ましく
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリエチレンイソフタレートおよびそれらの共
重合ポリエステルなどが挙げられるが、さらに、これら
のポリエステルに上記酸成分またはグリコール成分を共
重合する場合、ポリエステルを構成する全酸成分および
／または全グリコール成分に対して１〜４０ｍｏｌ％共
重合することが金属板との接着性の点から好ましく、さ
らには５〜３０ｍｏｌ％、特には８〜２０ｍｏｌ％が好
ましい。共重合量が１ｍｏｌ％未満であると金属板との
接着性に劣り、金属缶の製造工程においてフィルムの結
晶化が促進されるなどして、フィルムが剥離したり、耐
衝撃性に劣る。好ましい共重合成分としては、イソフタ
ル酸、ブタンジオールなどが挙げられるが、特にイソフ
タル酸が好ましい。

【００１４】本発明において耐衝撃性を良好にする上
で、ジエチレングリコール成分を０．０１〜１重量％含
有していることが必要であり、好ましくは０．０１〜
０．８重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．６重量
％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。ジ
エチレングリコール成分を０．０１未満とすることは重
合工程が煩雑となり、コストの面で好ましくなく、１重
量％を超えると製缶工程での熱履歴によりポリエステル
の劣化が生じフィルムの耐衝撃性を大きく悪化し好まし
くない。ジエチレングリコールはポリエステル製造の際
に副生するが、１重量％以下にするには、重合時間を短
縮したり、重合触媒として使用されるアンチモン化合
物、ゲルマニウム化合物などの量を限定する方法、液相
重合と固相重合を組み合わせる方法が挙げられるが方法
としては特に限定されない。

【００１５】さらに本発明において、フィルムの少なく
とも片面の濡れ張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であるこ
とが高速ラミネート後製缶して得られる缶の耐衝撃性を
大きく向上させる上で必要である。好ましくは、金属板
と接着するフィルム面の濡れ張力が４８ｄｙｎｅ／ｃｍ
以上、さらに好ましくは５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である
ことが望ましい。

【００１６】フィルムの少なくとも片面の濡れ張力を４
５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上にする方法としては、例えば放電
処理、化学的処理、火炎処理などの公知の方法を用いる
ことができる。その中でも、表面をコロナ放電処理する
方法は、耐衝撃性を向上させる方法として好ましい。コ
ロナ放電処理とは、電線に高電圧をかけた場合のよう
に、強い電場の領域が局在するとき、その領域に限定さ
れた局部的な放電が起こるが、これをコロナ放電処理と
呼び、その放電下にフィルムを介在させて表面処理を行
なうことをいう。さらにコロナ放電処理を空気中、窒素
または炭酸ガス下で行なってもよく、例えば特開平１−
２０２３６号公報、特公昭５７−３０８５４号公報など
のようなコロナ放電処理が好ましく用いることができ
る。コロナ放電処理時の強度は、Ｅ値として表される。
Ｅ値＝Ｗ／（Ｄ・Ｖ）で求められ、Ｗは処理強度
（Ｗ）、Ｄは処理幅（ｍ）、Ｖはフィルム速度（ｍ／
分）である。このＥ値は、濡れ張力向上及び表面欠点性
の点から好ましくは１０〜６０、さらに好ましくは１５
〜３５の範囲である。また、処理はポリマのガラス転移
点以下の温度で処理すると効果的に表面の濡れ張力を増
加させることができる。表面処理はフィルムの金属に対
する接着面側に施すことが好ましい。

【００１７】融点が１２０〜２３０℃のポリエステルを
主たる構成成分とするＡ層と融点が２３１℃〜２６０℃
のポリエステルを主たる構成成分とするＢ層を積層して
なる積層フィルムは、Ａ層と金属板との接着性を良好に
するだけでなく、製缶後に缶を空焼きする際の保持具が
缶内面に接する時に傷をつけないためにＢ層を設けるこ
とが好ましい。また、各層における組成、触媒、ジエチ
レングリコール量、カルボキシル末端基量は異なってい
てもよい。フィルムのエッジを回収する場合は、ポリエ
ステルＡ層に含有することが味特性の点で好ましい。

【００１８】好ましくはフィルムの極限粘度［η］が
０．７以上、さらに好ましくは極限粘度［η］が０．７
５以上であると、ポリマの絡み合い密度が増加するもの
と考えられ、耐衝撃性、味特性をさらに向上させること
ができるので好ましい。

【００１９】さらに、本発明では極限粘度［η］が０．
７以上の積層キャストフィルムが公的に使用できるが、
その場合非接着面であるＢ層の平均表面粗さＲａを０．
００１〜１μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、特
に好ましくは０．０１〜０．３μｍにすると耐ブロッキ
ング性、耐欠点性の点で好ましい。

【００２０】また、味特性を良好にする上で、ポリエス
テル中のアセトアルデヒドの含有量を５０ｐｐｍ以下と
することが好ましく、好ましくは４０ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐ
ｍ以下が望ましい。アセトアルデヒドの含有量が５０ｐ
ｐｍを超えると味特性に劣る。フィルム中のアセトアル
デヒドの含有量を５０ｐｐｍ以下とする方法は特に限定
されるものではないが、例えばポリエステルを重縮反応
等で製造する際の熱分解によって生じるアセトアルデヒ
ドを除去するため、ポリエステルを減圧下あるいは不活
性ガス雰囲気下において、ポリエステルの融点以下の温
度で熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下
あるいは不活性ガス雰囲気下において１５０℃以上、融
点以下の温度で固相重合する方法、ベント式押出機を使
用して溶融製膜する方法、ポリエステルを溶融押出する
際に押出温度を融点＋４０℃以内、好ましくは融点＋３
０℃以内で、短時間で押出す方法等を挙げることができ
る。

【００２１】本発明のポリエステルは、味特性の点でゲ
ルマニウム元素を１〜５００ｐｐｍ含有することが好ま
しく、さらに好ましくは５〜３００ｐｐｍ、特に好まし
くは１０〜１００ｐｐｍである。ゲルマニウム元素量が
１ｐｐｍ未満であると味特性向上の効果が十分でなく、
また５００ｐｐｍを超えると、ポリエステルに異物が発
生し耐衝撃性が悪化したり、味特性を悪化してしまう。
本発明のポリエステルは、ポリエステル中にゲルマニウ
ム元素の前記特定量を含有させることにより味特性を向
上させることができる。ゲルマニウム元素をポリエステ
ルに含有させる方法は特に限定されないが、通常ポリエ
ステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重
合触媒としてゲルマニウム化合物を添加することが好ま
しい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化
合物の粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭
５４−２２２３４号公報に記載されているように、ポリ
エステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニ
ウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げることが
できる。ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲ
ルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいは
ゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエ
トキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウ
ムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド
化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニウムβ−
ナフトレート等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リ
ン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有
ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げること
ができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【００２２】さらに、本発明のポリエステルフィルムの
カルボキシル末端基が４５当量／トン以下とすると、フ
ィルムの耐衝撃性、味特性の点で好ましい。特にカルボ
キシル末端基が４０当量／トン以下とするとフィルムの
耐衝撃性、味特性の点で好ましい。

【００２３】また、本発明のポリエステルは味特性の点
からポリエステル中のオリゴマの含有量を０．８重量％
以下とすることが好ましく、さらには０．７重量％以
下、特には０．６重量％以下とすることが好ましい。共
重合ポリエステル中のオリゴマの含有量が０．８重量％
を超えると味特性に劣り好ましくない。ポリエステル中
のオリゴマの含有量を０．８重量％以下とする方法は特
に限定されるものではないが、上述の共重合ポリエステ
ル中のアセトアルデヒド含有量を減少させる方法と同様
の方法等を採用することで達成できる。

【００２４】本発明のポリエステルの製造は、従来公知
の任意の方法を採用することができ、特に限定されるも
のではない。例えばポリエチレンテレフタレートにイソ
フタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二
酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタ
ル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコールをエ
ステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化
ゲルマニウムを添加し、引き続き高温、減圧下で一定の
ジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せし
め、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。次いで得られ
た重合体をその融点以下の温度において減圧下または不
活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデル
ヒドの含有量を減少させ、所定の極限粘度［η］、カル
ボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。

【００２５】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。

【００２６】また、本発明の共重合ポリエステルはフィ
ルムの取扱い性および金属缶の成形加工性を向上させる
ために、平均粒子径０．１〜１０μｍの無機粒子および
／または有機粒子が０．００１〜１０重量％含有されて
いることが好ましく、さらには平均粒子径０．１〜８μ
ｍの無機粒子および／または有機粒子が０．００１〜３
重量％含有されていることが好ましい。無機粒子および
／または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリ
カ、コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、
カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シリコ
ーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙
げることができる。なかでも湿式および乾式コロイド状
シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリコ
ーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビ
ニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げるこ
とができる。これらの無機粒子および／または有機粒子
は２種以上を併用してもよい。

【００２７】粒子はＡ層、Ｂ層のいずれに添加しても良
いが、ハンドリング性のためにはＢ層に粒子を添加する
ことが好ましい。またＢ層の厚みｄ（μｍ）と平均粒子
径Ｄ（μｍ）の関係Ｄ／ｄが好ましくは０．０５〜５
０、さらに好ましくは０．１〜１０であることが望まし
い。

【００２８】一方、Ａ層にも回収などの点で特性を損ね
ない範囲で粒子を添加しても良い。また、粒子を含有さ
せない場合、ポリマを溶融押出してキャスティングドラ
ムで固化する際、表面を粗化したドラムにＢ層がドラム
面になるようにしてエアーでフィルムを押さえて急冷固
化する方法を採用しても良い。

【００２９】さらに、本発明のポリエステルフィルムを
製造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯
電防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用す
ることができる。特に、酸化防止剤の併用は製缶工程で
の熱履歴によるポリエステルの劣化を防止し好ましい。

【００３０】本発明における共重合ポリエステルからな
るフィルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一
軸または二軸に延伸された延伸フィルムであってもよ
い。

【００３１】しごき成形などのようにフィルムの成形性
が重要視される成形法では、未延伸シート、あるいは、
長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎ
ｚ）から得られる面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２
−Ｎｚの値が０〜０．１２である延伸フィルムが好まし
い。中でも未延伸フィルムは接着性、耐衝撃性を良好に
する上で好ましい。

【００３２】本発明のポリエステルフィルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、味
特性を考慮すると、５〜５０μｍが好ましく、さらに好
ましくは８〜４０μｍ、特に好ましくは１０〜３５μｍ
である。

【００３３】さらに積層フィルムとしては、Ａ層の厚み
とＢ層の厚みの比として２０：１〜１：１（Ａ：Ｂ）で
あることが味特性、耐衝撃性の点で好ましく、特に１
５：１〜４：１（Ａ：Ｂ）であることが耐衝撃性の点で
好ましい。特にＢ層の厚みが好ましくは７μｍ以下、さ
らに好ましくは５μｍ以下であると耐衝撃性が良好とな
り望ましい。

【００３４】本発明のポリエステルフィルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。次に、
本発明のフィルムの製造方法について述べるがこれに限
定されるものではない。

【００３５】ポリエステルＡとしてイソフタル酸１７．
５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニ
ウム元素量４０ｐｐｍ、［η］＝０．８５、ジエチレン
グリコール０．９２重量％、融点２１３℃、アセトアル
デヒド量１２ｐｐｍ、カルボキシル末端基２１当量／ト
ン）とポリエステルＢとしてイソフタル酸５モル％共重
合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４
２ｐｐｍ、［η］＝０．９０、ジエチレングリコール
０．８９重量％、融点２４０℃、アセトアルデヒド量１
０ｐｐｍ、カルボキシル末端基２０当量／トン）を二軸
ベント式の別々の押出機（押出機の温度は融点＋２５℃
に設定）に供給し溶融し、しかる後にフィードブロック
にて２層に積層して通常の口金から吐出後、冷却ドラム
にて冷却固化してキャストフィルムを得る。かくして得
られた二層積層フィルムを前記したコロナ放電処理をＥ
値として１５〜２５Ｗ・分／ｍ² 程度にしてＡ層を処理
をして巻き取る。

【００３６】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方法を行なって
もよい。また逐次二軸延伸の場合、長手方向あるいは幅
方向の延伸を２回以上行なうことも可能である。フィル
ムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフィル
ムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定するこ
とができるが、好ましくはそれぞれの方向に２．５〜
５．０倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちら
を大きくしてもよく、同一としてもよい。また、延伸温
度はポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以
下の範囲であれば任意の温度とすることができるが、通
常は８０〜１５０℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフ
ィルムの熱処理を行なうことができる。この熱処理はオ
ーブン中、加熱されたロール上等、従来公知の任意の方
法で行なうことができる。熱処理温度はポリエステルの
結晶化温度以上、軟化点以下の任意の温度とすることが
できるが、好ましくは１２０〜２４０℃である。また熱
処理時間は任意とすることができるが、通常１〜６０秒
間行なうのが好ましい。熱処理はフィルムをその長手方
向および／または幅方向に弛緩させつつ行なってもよ
い。その後にコロナ放電処理を施す。

【００３７】本発明の金属板は特に限定されないが、成
形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板が
好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、その
表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜層、
例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン酸処
理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムクロメ
ート処理などで代表される化成処理被覆層を設けてもよ
い。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜１５
０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、さらに、
展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜鉛、ア
ルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよい。スズ
メッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ² 、ニッケルまたは
アルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメッキ量を
有するものが好ましい。

【００３８】本発明の金属ラミネート用フィルムは、絞
り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属
缶の内面及び外面被覆用に好適に使用することができ
る。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピー
ス缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、
成形性を有するため好ましく使用することができる。特
に、外面被覆用には着色した本発明フィルムを使用する
ことができる。このため、ポリエステル層に着色剤を配
合することができ、着色剤としては白色系、赤色系など
が好ましく使用され、酸化チタン、亜鉛華、無機または
有機顔料などから選ばれた着色剤を５〜５０重量％、好
ましくは１５〜４０重量％添加することが望ましい。添
加量が５重量％未満であると色調、白色性などの点で劣
り好ましくない。必要に応じて、ピンキング剤、ブルー
イング剤などを併用してもよい。

【００３９】

【特性の測定法、評価法】以下ポリエステルフィルムの
特性は以下の方法により測定、評価した。

【００４０】（１）ポリエステル中のジエチレングリコ
ール成分の含有量 ＮＭＲ（13Ｃ−ＮＭＲスペクトル）によって測定した。

【００４１】（２）フィルム表面の濡れ張力（γ） ＪＩＳ Ｋ−６７６８に準じて行なった。標準液は表面
張力の大きさに応じて下記の３系列を使用した。

【００４２】３０ｄｙｎｅ／ｃｍ≦γ＜５６ｄｙｎｅ／
ｃｍ：ＪＩＳ Ｋ−６７６８標準液 ５６ｄｙｎｅ／ｃｍ≦γ＜７２ｄｙｎｅ／ｃｍ：アンモ
ニア水 ７２ｄｙｎｅ／ｃｍ≦γ：水酸化ナトリウム水溶液

【００４３】（３）ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４４】（４）ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計（パ
ーキン・エルマー社製ＤＳＣ−２型）により、１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００４５】（５）ポリエステルまたはフィルム中のア
セトアルデヒド含有量 ポリエステルフィルムの微粉末を２ｇ採取しイオン交換
水と共に耐圧容器に仕込み、１２０℃で６０分間水抽出
後、高感度ガスクロで定量した。

【００４６】（６）カルボキシル末端基（当量／トン） ポリエステルをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比
７／３）に９０〜１００℃２０分の条件で溶解し、アル
カリで電位差滴定を行ない求めた。

【００４７】（７）ポリエステルフィルム中のオリゴマ
含有量 ポリエステルフィルム１００ｍｇをオルソクロロフェノ
ール１ｍｌに溶解し、液体クロマトグラフ（Ｖａｒｉａ
ｎ社製モデル８５００）で環状三量体を測定し、オリゴ
マ量とした。

【００４８】（８）面配向係数 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率（Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）から得られる面配向係
数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算して求めた。

【００４９】（９）耐衝撃性 ポリエステルフィルムの接着面とＳｎメッキしたブリキ
金属板とを１８０〜２３０℃の温度、２００ｍ／分の速
度で加圧接着し、しごき成形機（成形比（最大厚み／最
小厚み）＝３．０）で成形し、底成形を行ないＤｒａｗ
Ｉｒｏｎｉｎｇ缶を得た。さらに、この缶を２２０
℃、１０分の条件で空焼きを行ない、空焼き後、炭酸水
を充填し、０℃、２４時間炭酸バブリングした。そし
て、缶底外面からポンチで各５箇所衝撃を与えた後内容
物を除いて缶側内面をろうでマスキングし、カップ内に
１％の食塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に６Ｖ
の電圧をかけて電流値を読み取った。

【００５０】Ａ級：０．５ｍＡ未満 Ｂ級：０．５ｍＡ以上１ｍＡ未満 Ｃ級：１ｍＡ以上３ｍＡ未満 Ｄ級：３ｍＡ以上

【００５１】（１０）味特性 （９）の缶（直径６ｃｍ、高さ１２ｃｍ）に、香料水溶
液（ｄ−リモネン１０ｐｐｍ水溶液）を２０℃の状態で
５日間充填し、ついで缶を８０℃で３０分間窒素気流中
で加熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフィー
によりフィルム１ｇあたりのｄ−リモネンの吸着量を定
量しフィルムの味特性を評価した。

【００５２】また、金属缶に上記香料水溶液を入れ、密
封後１ケ月放置し、その後開封して官能検査によって、
臭気の変化を以下の基準で評価した。

【００５３】Ａ級：臭気に変化が見られない Ｂ級：臭気にほとんど変化が見られない Ｃ級：臭気に変化が見られる。

【００５４】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。

【００５５】実施例１ Ａ層のポリエステルとしてイソフタル酸１７．５モル％
共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム元素
量４０ｐｐｍ、［η］＝０．８５、ジエチレングリコー
ル０．９２重量％、融点２１３℃、アセトアルデヒド量
８ｐｐｍ、カルボキシル末端基２１当量／トン）、Ｂ層
のポリエステルとしてイソフタル酸５モル％共重合ポリ
エチレンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４２ｐｐ
ｍ、平均粒子径４μｍの酸化珪素粒子０．２重量％、
［η］＝０．９０、ジエチレングリコール０．８９重量
％、融点２４０℃、アセトアルデヒド量６ｐｐｍ、カル
ボキシル末端基２０当量／トン）を二軸ベント式の別々
の押出機（押出機の温度は融点＋２５℃（Ａ層側は高融
点ポリエステルに対して融点＋２５℃）に設定、平均滞
留時間約２０分）に供給し溶融し、しかる後にフィード
ブロックにて２層（ポリエステルＡ層／ポリエステルＢ
層＝９／１）に積層して通常の口金から吐出後、冷却ド
ラムにて冷却固化して３０μｍのキャストフィルムを得
た。得られたフィルムは、ジエチレングリコール０．９
１重量％、アセトアルデヒド１２ｐｐｍ、［η］＝０．
８０、オリゴマ０．６０重量％となった。さらに上記フ
ィルムを巻き取る前に、Ａ層に対してＥ値＝２５Ｗ・分
／ｍ² のコロナ放電処理を空気中、３０℃の雰囲気で行
なったところ５２ｄｙｎｅ／ｃｍとなった。

【００５６】かくして得られた２層積層キャストフィル
ムの物性を表１に示す。表からわかるように、耐衝撃
性、味特性ともに良好であった。

【００５７】実施例２ 実施例１のキャストフィルムを９０℃で長手方向に３．
２倍、次いで１０５℃で幅方向に３．３倍に延伸した。
更にこの二軸延伸フィルムを定長下１８０℃で熱処理
し、Ａ層に対してＥ値＝２０Ｗ・分／ｍ² のコロナ放電
処理を空気中、３０℃の雰囲気で行なったところ５３ｄ
ｙｎｅ／ｃｍとなり、厚さ２５μｍのポリエステルフィ
ルムを巻き取った。得られたフィルムは、ジエチレング
リコール０．９０重量％、アセトアルデヒド９ｐｐｍ、
［η］＝０．７９、オリゴマ０．４９重量％となった。

【００５８】かくして得られたフィルムの物性を表１に
示す。表からわかるように、接着性、成形性、耐衝撃
性、味特性ともに良好であった。

【００５９】実施例３、実施例４ 実施例１のコロナ放電処理条件、添加粒子条件を変更
し、実施例１と同様の方法でポリエステルキャストフィ
ルムを得た。表１および表２に結果を示す。

【００６０】実施例３では、Ａ層に対してＥ値＝１５Ｗ
・分／ｍ² のコロナ放電処理を気中、Ｎ₂ ／ＣＯ₂ ＝８
５／１５（体積比）、８０℃の雰囲気で行なったところ
５９ｄｙｎｅ／ｃｍとなった。表１に結果を示す。

【００６１】実施例４では、Ａ層に対してＥ値＝１５Ｗ
・分／ｍ² のコロナ放電処理を、Ｎ₂ 雰囲気下５０℃で
行なったところ５２ｄｙｎｅ／ｃｍとなった。表２に結
果を示す。

【００６２】比較例１ Ａ層としてイソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエチ
レンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４０ｐｐｍ、
［η］＝０．７２、ジエチレングリコール１．５０重量
％、融点２０９℃、アセトアルデヒド量１８ｐｐｍ、カ
ルボキシル末端基３２当量／トン）、Ｂ層としてイソフ
タル酸５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲ
ルマニウム元素量４２ｐｐｍ、平均粒子径４μｍの酸化
珪素粒子０．２重量％、［η］＝０．７２、ジエチレン
グリコール２．０重量％、融点２３６℃、アセトアルデ
ヒド量２６ｐｐｍ、カルボキシル末端基３７当量／ト
ン）のポリエステルを重合し、両者の押出温度を２８０
℃とし、Ａ層に対してＥ値＝２０Ｗ・分／ｍ² のコロナ
放電処理を空気中、２５℃の雰囲気で行なった以外は、
実施例１と同様の方法で濡れ張力５２ｄｙｎｅ／ｃｍの
フィルムを得た。表２に結果を示す。

【００６３】この結果、このポリエステルフィルムは、
ジエチレングリコールの含有量が多くフィルムの耐衝撃
性に劣っていた。

【００６４】比較例２ 比較例１のＡ層のポリエステルのジエチレングリコール
の含有量を０．９重量％とし、表面コロナ放電処理を行
なわない以外は比較例１と同様にしてフィルムを得たと
ころ、表２に示すようにフィルムの耐衝撃性は劣ってい
た。

【００６５】

【表１】

【表２】

【００６６】

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは接着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ
ており、成形加工によって製造される金属缶に好適に使
用することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が１２０〜２６０℃、ジエチレング
   リコール成分を０．０１〜１重量％含有し、少なくとも
   片面の濡れ張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを
   特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 融点が１２０〜２３０℃のポリエステル
   を主たる構成成分とするＡ層と、融点が２３１℃〜２６
   ０℃のポリエステルを主たる構成成分とするＢ層を積層
   し、ジエチレングリコール成分を０．０１〜１重量％含
   有し、少なくとも片面の濡れ張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ
   以上であることを特徴とする金属板ラミネート用ポリエ
   ステルフィルム。
3. 【請求項３】 極限粘度［η］が０．７以上であること
   を特徴とする請求項１または請求項２に記載の金属板ラ
   ミネート用ポリエステルフィルム。