JPH0788372A - エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents
エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法Info
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- JPH0788372A JPH0788372A JP5261736A JP26173693A JPH0788372A JP H0788372 A JPH0788372 A JP H0788372A JP 5261736 A JP5261736 A JP 5261736A JP 26173693 A JP26173693 A JP 26173693A JP H0788372 A JPH0788372 A JP H0788372A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＰｄのＳ被毒を抑制し、Ｐｄを触媒成分とす
る低温ＨＣ活性に優れたエンジンの排気ガス浄化用触媒
を提供する。 【構成】 ＰｄをＢａ等のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属（Ｘ，Ｙ）との複合酸化物としてＡｌ2Ｏ3等
のコート層母材に担持させたウオッシコート液を使用し
て、あるいは、ＰｄをＧａ等のメタロシリケートに担持
させた上でコート層母材に担持させたウオッシコート液
を使用して担体上に触媒層を形成する。 【効果】 ＳＯ2をアルカリ複合酸化物等に吸着させる
ことにより、あるいはメタロシリケート等の複合酸化物
の酸素をＰｄ粒子の周りに存在させることによってＰｄ
のＳ被毒を抑制できる。
る低温ＨＣ活性に優れたエンジンの排気ガス浄化用触媒
を提供する。 【構成】 ＰｄをＢａ等のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属（Ｘ，Ｙ）との複合酸化物としてＡｌ2Ｏ3等
のコート層母材に担持させたウオッシコート液を使用し
て、あるいは、ＰｄをＧａ等のメタロシリケートに担持
させた上でコート層母材に担持させたウオッシコート液
を使用して担体上に触媒層を形成する。 【効果】 ＳＯ2をアルカリ複合酸化物等に吸着させる
ことにより、あるいはメタロシリケート等の複合酸化物
の酸素をＰｄ粒子の周りに存在させることによってＰｄ
のＳ被毒を抑制できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエンジンの排気ガス浄化
用触媒に関する。
用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等のエンジンの排気ガス浄化用触
媒としては、例えば、Ｐｔ（白金），Ｒｈ（ロジウム）
等の貴金属を触媒成分として担体に担持させたものが一
般的である。
媒としては、例えば、Ｐｔ（白金），Ｒｈ（ロジウム）
等の貴金属を触媒成分として担体に担持させたものが一
般的である。
【０００３】ところが、このようなＰｔ等を用いた従来
の触媒は低温時のＨＣ（炭化水素）の浄化率が十分でな
い。そこで、低温時のＨＣの浄化性能を改善できる触媒
成分としてＰｄ（パラジウム）が注目され、このＰｄを
触媒成分とする触媒の開発が行われている。特開昭６２
−５７６５１号公報には、このＰｄを用いた触媒の一例
が記載されている。
の触媒は低温時のＨＣ（炭化水素）の浄化率が十分でな
い。そこで、低温時のＨＣの浄化性能を改善できる触媒
成分としてＰｄ（パラジウム）が注目され、このＰｄを
触媒成分とする触媒の開発が行われている。特開昭６２
−５７６５１号公報には、このＰｄを用いた触媒の一例
が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】Ｐｄは元来ＨＣの酸化
能力に優れたものであり、これを触媒として用いること
により低温時のＨＣ浄化率の改善が可能であると考えら
れている。しかしながら、ＰｄはＳ（イオウ）等の被毒
成分に弱く、Ｐｄが被毒を受けると排気ガス浄化性能が
低下し、特に低温域でのＨＣ活性が低下する。そのた
め、ＰｄのＳ被毒を抑制することが不可欠な技術的課題
となっている。
能力に優れたものであり、これを触媒として用いること
により低温時のＨＣ浄化率の改善が可能であると考えら
れている。しかしながら、ＰｄはＳ（イオウ）等の被毒
成分に弱く、Ｐｄが被毒を受けると排気ガス浄化性能が
低下し、特に低温域でのＨＣ活性が低下する。そのた
め、ＰｄのＳ被毒を抑制することが不可欠な技術的課題
となっている。
【０００５】ところで、ＰｄのＳ被毒の問題は、特に、
ガソリン中のＳ量が多い場合に顕著である。Ｐｄは、Ｐ
ｄＯ（酸化パラジウム）がＰｄに、逆にＰｄがＰｄＯに
なるというようなＯ2（酸素）の行き渡しによって触媒
反応を行うが、ＰｄＯがＯ2を放出してＰｄとなったと
きにガソリン中のＳが燃焼してできたＳＯ2（酸化イオ
ウ）等が多量に存在すると、空燃比が比較的リッチな状
態ではＰｄがＰｄＳ（硫化パラジウム）になりやすく、
このようにＰｄＳとなることがＳ被毒の原因であること
が今回判明した。
ガソリン中のＳ量が多い場合に顕著である。Ｐｄは、Ｐ
ｄＯ（酸化パラジウム）がＰｄに、逆にＰｄがＰｄＯに
なるというようなＯ2（酸素）の行き渡しによって触媒
反応を行うが、ＰｄＯがＯ2を放出してＰｄとなったと
きにガソリン中のＳが燃焼してできたＳＯ2（酸化イオ
ウ）等が多量に存在すると、空燃比が比較的リッチな状
態ではＰｄがＰｄＳ（硫化パラジウム）になりやすく、
このようにＰｄＳとなることがＳ被毒の原因であること
が今回判明した。
【０００６】本発明は上記問題点に鑑みてなされたもの
であって、ＰｄのＳによる被毒を抑制し、Ｐｄを触媒成
分とする低温ＨＣ活性に優れたエンジンの排気ガス浄化
用触媒を提供できるようにすることを目的とする。
であって、ＰｄのＳによる被毒を抑制し、Ｐｄを触媒成
分とする低温ＨＣ活性に優れたエンジンの排気ガス浄化
用触媒を提供できるようにすることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のエンジンの排気
ガス浄化用触媒は、Ｐｄを触媒成分とし、Ｐｄが複合酸
化物とされて、もしくは複合酸化物に担持された上でコ
ート層母材に担持されたことを特徴とする。
ガス浄化用触媒は、Ｐｄを触媒成分とし、Ｐｄが複合酸
化物とされて、もしくは複合酸化物に担持された上でコ
ート層母材に担持されたことを特徴とする。
【０００８】また、本発明のエンジンの排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、Ｐｄを複合酸化物とし、もしくは複
合酸化物に担持させた上で分散してコート層母材に担持
させてなるウオッシュコート液を使用して触媒層を形成
することを特徴とする。このウオッシュコート液は、具
体的には、例えばＰｄをアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属の少なくとも１種との複合酸化物としてコート
層母材に担持させたものであり、また、Ｐｄをメタロシ
リケートに担持させた上でコート層母材に担持させたも
のである。
触媒の製造方法は、Ｐｄを複合酸化物とし、もしくは複
合酸化物に担持させた上で分散してコート層母材に担持
させてなるウオッシュコート液を使用して触媒層を形成
することを特徴とする。このウオッシュコート液は、具
体的には、例えばＰｄをアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属の少なくとも１種との複合酸化物としてコート
層母材に担持させたものであり、また、Ｐｄをメタロシ
リケートに担持させた上でコート層母材に担持させたも
のである。
【０００９】
【作用】Ｐｄがアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
の少なくとも１種との複合酸化物とされ、あるいはＰｄ
がメタロシリケート等の複合酸化物に担持された上で分
散してコート層母材に担持されたウオッシュコート液を
使用することにより、Ｐｄが複合酸化物の形で、もしく
は複合酸化物に担持された形でコート層母材に担持され
てなる触媒が得られる。
の少なくとも１種との複合酸化物とされ、あるいはＰｄ
がメタロシリケート等の複合酸化物に担持された上で分
散してコート層母材に担持されたウオッシュコート液を
使用することにより、Ｐｄが複合酸化物の形で、もしく
は複合酸化物に担持された形でコート層母材に担持され
てなる触媒が得られる。
【００１０】このようにして製造された触媒において
は、Ｐｄがアルカリ複合酸化物等の形で担持された場合
に酸化イオウ（ＳＯ2等）は複合酸化物に吸着されてＰ
ｄ自体に吸着されにくくなり、また、Ｐｄがメタロシリ
ケート等の複合酸化物に担持された上でコート層母材に
担持された場合には、該複合酸化物の細孔内等にＰｄが
存在し、Ｐｄ粒子の表面近傍に複合酸化物の酸素が存在
して、Ｐｄ表面へのＳＯ2等被毒物の吸着が抑制され
る。
は、Ｐｄがアルカリ複合酸化物等の形で担持された場合
に酸化イオウ（ＳＯ2等）は複合酸化物に吸着されてＰ
ｄ自体に吸着されにくくなり、また、Ｐｄがメタロシリ
ケート等の複合酸化物に担持された上でコート層母材に
担持された場合には、該複合酸化物の細孔内等にＰｄが
存在し、Ｐｄ粒子の表面近傍に複合酸化物の酸素が存在
して、Ｐｄ表面へのＳＯ2等被毒物の吸着が抑制され
る。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００１２】実施例１．図１は本発明の実施例１の触媒
の模式構造図である。この実施例の触媒は、ハニカム状
の担体１の表面に、第１触媒層として、ＰｄをＢａ（バ
リウム）との複合酸化物の形でＡｌ2Ｏ3に担持させてな
るベースコート層２を形成し、その上に、第２触媒層と
して、ＣｅＯ2にＰｄを担持させたオーバーコート層３
を形成したものである。
の模式構造図である。この実施例の触媒は、ハニカム状
の担体１の表面に、第１触媒層として、ＰｄをＢａ（バ
リウム）との複合酸化物の形でＡｌ2Ｏ3に担持させてな
るベースコート層２を形成し、その上に、第２触媒層と
して、ＣｅＯ2にＰｄを担持させたオーバーコート層３
を形成したものである。
【００１３】この触媒の製造方法はつぎのとおりであ
る。
る。
【００１４】（１）第１触媒層 アルコキシド法等により製造されたγ−Ａｌ2Ｏ3の粉末
４８０ｇに対して、ベーマイト（水和アルミナ）１２０
ｇと水１リットルとＨＮＯ3（硝酸）１０ｃｃを加えて
撹拌し、スラリーをつくる。そして、そのスラリーに、
アルミナ水和物ゲルとＢａ（ＮＯ3）2とジントロジアミ
ンＰｄ水溶液とを２：０〜１：２の割合で調整したもの
を加える。そして、このスラリー（ウオッシュコート
液）に担体１を浸漬し、引き上げてエアブローをかけ、
２５０゜Ｃで２時間乾燥させた後、６００゜Ｃで２時間焼
成する。これで、担体１の表面にベースコート層（第１
触媒層）２が形成される。このベースコート層２は、Ｐ
ｄの原子あるいは微結晶がＢａＯを含む複合酸化物構造
内に存在する形で、Ａｌ2Ｏ3粒子間に担持されたものと
なる。なお、上記複合酸化物は、ＰｄとＢａに加えて、
あるいはＢａの代わりに他のアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属を含むものとすることもできる。
４８０ｇに対して、ベーマイト（水和アルミナ）１２０
ｇと水１リットルとＨＮＯ3（硝酸）１０ｃｃを加えて
撹拌し、スラリーをつくる。そして、そのスラリーに、
アルミナ水和物ゲルとＢａ（ＮＯ3）2とジントロジアミ
ンＰｄ水溶液とを２：０〜１：２の割合で調整したもの
を加える。そして、このスラリー（ウオッシュコート
液）に担体１を浸漬し、引き上げてエアブローをかけ、
２５０゜Ｃで２時間乾燥させた後、６００゜Ｃで２時間焼
成する。これで、担体１の表面にベースコート層（第１
触媒層）２が形成される。このベースコート層２は、Ｐ
ｄの原子あるいは微結晶がＢａＯを含む複合酸化物構造
内に存在する形で、Ａｌ2Ｏ3粒子間に担持されたものと
なる。なお、上記複合酸化物は、ＰｄとＢａに加えて、
あるいはＢａの代わりに他のアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属を含むものとすることもできる。
【００１５】図２は上記複合酸化物の構造を示してい
る。図２でＸおよびＹはアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属である。Ｐｄはこの図に示すように複合酸化物
構造内に存在する形となる。そして、ＳＯ2等は複合酸
化物に吸着され、Ｐｄ自体へは吸着されにくくなってＳ
被毒が抑制される。
る。図２でＸおよびＹはアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属である。Ｐｄはこの図に示すように複合酸化物
構造内に存在する形となる。そして、ＳＯ2等は複合酸
化物に吸着され、Ｐｄ自体へは吸着されにくくなってＳ
被毒が抑制される。
【００１６】（２）第２触媒層 ＣｅＯ2５４０ｇに対して水１リットルを加えて撹拌
し、そのスラリーにジントロジアミンＰｄ水溶液（任意
のＰｄ担持量となるよう調整したもの）を加え、撹拌
し、乾燥させ、焼成した後、ボールミルで粉砕して、そ
の粉末にベーマイト６０ｇおよびＨＮＯ3１０ｃｃを加
え、撹拌して所定粘度のスラリーとする。そして、この
スラリー（ウオッシュコート液）に上記ベースコート層
２を形成した担体１を浸漬し、引き上げて２００゜Ｃで
２時間乾燥させ、次いで６００゜Ｃで２時間焼成する。
これで、ベースコート層２の上にオーバーコート層（第
２触媒層）３が形成される。
し、そのスラリーにジントロジアミンＰｄ水溶液（任意
のＰｄ担持量となるよう調整したもの）を加え、撹拌
し、乾燥させ、焼成した後、ボールミルで粉砕して、そ
の粉末にベーマイト６０ｇおよびＨＮＯ3１０ｃｃを加
え、撹拌して所定粘度のスラリーとする。そして、この
スラリー（ウオッシュコート液）に上記ベースコート層
２を形成した担体１を浸漬し、引き上げて２００゜Ｃで
２時間乾燥させ、次いで６００゜Ｃで２時間焼成する。
これで、ベースコート層２の上にオーバーコート層（第
２触媒層）３が形成される。
【００１７】つぎに、この実施例１の触媒の排気ガス浄
化性能のテスト結果を説明する。
化性能のテスト結果を説明する。
【００１８】図３はテスト方法を示すタイムチャートで
あって、横軸に時間をとり、縦軸に触媒入口温度をとっ
ている。このテストは図に示すように〜のモードで
行った。
あって、横軸に時間をとり、縦軸に触媒入口温度をとっ
ている。このテストは図に示すように〜のモードで
行った。
【００１９】まず、モードでは、空燃比１３.５の状
態（ＰｄＯがＰｄになりやすい比較的リッチな状態）
で、ＳＯ2濃度を５０ｐｐｍとし、３０゜Ｃ／ｍｉｎで触
媒入口温度を５００゜Ｃまで上昇させた。そして、モー
ドでは、空燃比１３.５、ＳＯ2濃度５０ｐｐｍ、触媒
入口温度５００゜Ｃの安定状態を１０分間続け、モード
で室温まで自然冷却させる。そして、モードで、空
燃比１４.５の理論空燃比に近い状態にしてテストを開
始し、触媒入口温度の上昇とともに触媒の浄化性能がど
う変化するかを見た。
態（ＰｄＯがＰｄになりやすい比較的リッチな状態）
で、ＳＯ2濃度を５０ｐｐｍとし、３０゜Ｃ／ｍｉｎで触
媒入口温度を５００゜Ｃまで上昇させた。そして、モー
ドでは、空燃比１３.５、ＳＯ2濃度５０ｐｐｍ、触媒
入口温度５００゜Ｃの安定状態を１０分間続け、モード
で室温まで自然冷却させる。そして、モードで、空
燃比１４.５の理論空燃比に近い状態にしてテストを開
始し、触媒入口温度の上昇とともに触媒の浄化性能がど
う変化するかを見た。
【００２０】図４は、上記方法にて製造した触媒の排気
浄化性能のテスト結果であって、（ａ）は触媒入口温度
に対するＨＣ浄化率の変化、（ｂ）は同ＣＯ浄化率の変
化、（ｃ）は同ＮＯｘ浄化率の変化を示している。ま
た、図にはこの実施例の方法で製造した触媒のデータを
丸印でプロットして示すとともに、比較例のデータを×
印のプロットで示している。この比較例は、第１触媒層
をＢａＯを添加しない通常ウオッシュコート液を用いて
形成し、第２触媒層は上記と同じ方法にて形成したもの
である。
浄化性能のテスト結果であって、（ａ）は触媒入口温度
に対するＨＣ浄化率の変化、（ｂ）は同ＣＯ浄化率の変
化、（ｃ）は同ＮＯｘ浄化率の変化を示している。ま
た、図にはこの実施例の方法で製造した触媒のデータを
丸印でプロットして示すとともに、比較例のデータを×
印のプロットで示している。この比較例は、第１触媒層
をＢａＯを添加しない通常ウオッシュコート液を用いて
形成し、第２触媒層は上記と同じ方法にて形成したもの
である。
【００２１】上記テスト結果からも判るように、この実
施例の触媒は、第１触媒層のＰｄがＢａとの複合酸化物
構造内に存在することによって、ＰｄのＳＯ2による被
毒の影響が少なくなり、浄化率の高い状態が維持されて
いる。
施例の触媒は、第１触媒層のＰｄがＢａとの複合酸化物
構造内に存在することによって、ＰｄのＳＯ2による被
毒の影響が少なくなり、浄化率の高い状態が維持されて
いる。
【００２２】図５は上記触媒のＨＣ浄化率のＢａＯ添加
量による変化（触媒入口温度２５０゜Ｃ）を示してい
る。ＨＣ浄化率はＢａＯ添加量が２０重量％以下の時に
特に高い。
量による変化（触媒入口温度２５０゜Ｃ）を示してい
る。ＨＣ浄化率はＢａＯ添加量が２０重量％以下の時に
特に高い。
【００２３】また、この実施例の触媒は、上記のように
Ａｌ2Ｏ3にＰｄを複合酸化物の形で担持させてなるベー
スコート層（第１触媒層）２の上に、ＣｅＯ2にＰｄを
担持させてなるオーバーコート層３（第２触媒層）を設
けたものであって、触媒層をこのように２相に分離した
ことで、つぎのような効果が生ずる。
Ａｌ2Ｏ3にＰｄを複合酸化物の形で担持させてなるベー
スコート層（第１触媒層）２の上に、ＣｅＯ2にＰｄを
担持させてなるオーバーコート層３（第２触媒層）を設
けたものであって、触媒層をこのように２相に分離した
ことで、つぎのような効果が生ずる。
【００２４】（１）ＣｅＯ2に担持されるＰｄを確保で
き、ＰｄＯがＰｄとＯ2になる解離反応をＣｅＯ2の作用
で抑制して高温側にシフトさせることができ、したがっ
て、ＰｄＯがＰｄとなることによる低温側でのシンタリ
ングや溶融を防止することができる。
き、ＰｄＯがＰｄとＯ2になる解離反応をＣｅＯ2の作用
で抑制して高温側にシフトさせることができ、したがっ
て、ＰｄＯがＰｄとなることによる低温側でのシンタリ
ングや溶融を防止することができる。
【００２５】そして、Ｐｄが複合酸化物構造体内に存在
することによって、Ｐｄの耐熱性が向上し、シンタリン
グ防止効果が一層高まる （２）ＣｅＯ2にＰｄを担持させた触媒層がＡｌ2Ｏ3に
Ｐｄを担持させた触媒層の上にあり、ＣｅＯ2とＰｄと
がＡｌ2Ｏ3とは分離されて共存することにより、Ｐｄが
ＰｄＯになりＰｄＯがＰｄになるというような酸素の行
き渡しがスムーズとなり、触媒の低温活性が向上する。
することによって、Ｐｄの耐熱性が向上し、シンタリン
グ防止効果が一層高まる （２）ＣｅＯ2にＰｄを担持させた触媒層がＡｌ2Ｏ3に
Ｐｄを担持させた触媒層の上にあり、ＣｅＯ2とＰｄと
がＡｌ2Ｏ3とは分離されて共存することにより、Ｐｄが
ＰｄＯになりＰｄＯがＰｄになるというような酸素の行
き渡しがスムーズとなり、触媒の低温活性が向上する。
【００２６】なお、この実施例１ではベースコート層の
み上記のようにＰｄを複合酸化物として担持させるもの
を説明したが、オーバーコート層も同様にＰｄを複合酸
化物としてコート層母材に担持させるものとすることが
できる。
み上記のようにＰｄを複合酸化物として担持させるもの
を説明したが、オーバーコート層も同様にＰｄを複合酸
化物としてコート層母材に担持させるものとすることが
できる。
【００２７】実施例２．つぎに、Ｐｄを細孔構造を有す
るＧａ（ガリウム），Ｔｉ（チタン）等のメタロシリケ
ート（固体酸）に担持させた上でＡｌ2Ｏ3に担持させる
ようにした実施例２を説明する。
るＧａ（ガリウム），Ｔｉ（チタン）等のメタロシリケ
ート（固体酸）に担持させた上でＡｌ2Ｏ3に担持させる
ようにした実施例２を説明する。
【００２８】この実施例２の触媒は先の実施例１と同様
にハニカム状担体の表面に第１触媒層と第２触媒層を形
成するものであって、この場合の触媒の製造方法はつぎ
のとおりである。
にハニカム状担体の表面に第１触媒層と第２触媒層を形
成するものであって、この場合の触媒の製造方法はつぎ
のとおりである。
【００２９】（１）第１触媒層 ＧａとＳｉとの複合酸化物であるＧａシリケート３００
ｇと水１リットルにジントロジアミンＰｄ（任意のＰｄ
担持量となるよう調整したもの）を加えて、撹拌しなが
ら乾燥させたものを２００゜Ｃで２４時間乾固して粉末
とし、その粉末を等量に二分し、その二分したものの一
方をγ−Ａｌ2Ｏ3と混合する。そして、それにベーマイ
ト１２０ｇと水１リットルとＨＮＯ3（硝酸）１０ｃｃ
を加えて撹拌し、スラリーをつくり、そのスラリー（ウ
オッシュコート液）に担体を浸漬し、引き上げてエアブ
ローをかけ、２５０゜Ｃで２時間乾燥させた後、６００゜
Ｃで２時間焼成する。これで、担体の表面にベースコー
ト層（第１触媒層）が形成される。このベースコート層
は、Ｇａシリケートの細孔内や一次粒子間にＰｄ粒子が
存在し、Ｐｄ表面近傍にＧａシリケート構造内の酸素が
存在するものとなる。そのため、Ｐｄの表面活性点が酸
化状態に維持され、ＰｄがＳ被毒を受けるのが防止され
る。
ｇと水１リットルにジントロジアミンＰｄ（任意のＰｄ
担持量となるよう調整したもの）を加えて、撹拌しなが
ら乾燥させたものを２００゜Ｃで２４時間乾固して粉末
とし、その粉末を等量に二分し、その二分したものの一
方をγ−Ａｌ2Ｏ3と混合する。そして、それにベーマイ
ト１２０ｇと水１リットルとＨＮＯ3（硝酸）１０ｃｃ
を加えて撹拌し、スラリーをつくり、そのスラリー（ウ
オッシュコート液）に担体を浸漬し、引き上げてエアブ
ローをかけ、２５０゜Ｃで２時間乾燥させた後、６００゜
Ｃで２時間焼成する。これで、担体の表面にベースコー
ト層（第１触媒層）が形成される。このベースコート層
は、Ｇａシリケートの細孔内や一次粒子間にＰｄ粒子が
存在し、Ｐｄ表面近傍にＧａシリケート構造内の酸素が
存在するものとなる。そのため、Ｐｄの表面活性点が酸
化状態に維持され、ＰｄがＳ被毒を受けるのが防止され
る。
【００３０】（２）第２触媒層 上記粉末を二分したものの他方をＣｅＯと混合する。そ
して、それにやはりベーマイト１２０ｇと水１リットル
とＨＮＯ3（硝酸）１０ｃｃを加えて撹拌し、スラリー
をつくり、そのスラリー（ウオッシュコート液）に上記
第１触媒層を形成した担体を浸漬し、引き上げてエアブ
ローをかけ、２５０゜Ｃで２時間乾燥させた後、６００゜
Ｃで２時間焼成する。これで、ベースコート層（第１触
媒層）の上にオーバーコート層が形成される。このオー
バーコート層も、やはりＧａシリケートの細孔内や一次
粒子間にＰｄ粒子が存在し、Ｐｄ表面近傍にＧａシリケ
ート構造内の酸素が存在するものとなる。そのため、や
はりＰｄの表面活性点が酸化状態に維持され、ＰｄがＳ
被毒を受けるのが防止される。
して、それにやはりベーマイト１２０ｇと水１リットル
とＨＮＯ3（硝酸）１０ｃｃを加えて撹拌し、スラリー
をつくり、そのスラリー（ウオッシュコート液）に上記
第１触媒層を形成した担体を浸漬し、引き上げてエアブ
ローをかけ、２５０゜Ｃで２時間乾燥させた後、６００゜
Ｃで２時間焼成する。これで、ベースコート層（第１触
媒層）の上にオーバーコート層が形成される。このオー
バーコート層も、やはりＧａシリケートの細孔内や一次
粒子間にＰｄ粒子が存在し、Ｐｄ表面近傍にＧａシリケ
ート構造内の酸素が存在するものとなる。そのため、や
はりＰｄの表面活性点が酸化状態に維持され、ＰｄがＳ
被毒を受けるのが防止される。
【００３１】なお、上記第１触媒層及び第２触媒層にお
いて、メタロシリケートはＧａシリケート以外に例えば
Ｔｉ（チタン）を使用したＴｉシリケートとしてもよ
い。
いて、メタロシリケートはＧａシリケート以外に例えば
Ｔｉ（チタン）を使用したＴｉシリケートとしてもよ
い。
【００３２】図６はメタロシリケートの構造を示してい
る。Ｐｄとシリケート中の酸素との間には図に点線で示
すように静電引力が作用する。図のＸおよびＹはアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属である。
る。Ｐｄとシリケート中の酸素との間には図に点線で示
すように静電引力が作用する。図のＸおよびＹはアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属である。
【００３３】つぎに、この実施例２の触媒の排気ガス浄
化性能のテスト結果を説明する。このテストは先の実施
例１と同様の方法で行ったものであって、図７にそのテ
スト結果を示している。図７の（ａ）は触媒入口温度に
対するＨＣ浄化率の変化、（ｂ）は同ＣＯ浄化率の変
化、（ｃ）は同ＮＯｘ浄化率の変化である。また、図に
はこの実施例の方法で製造した触媒のデータを丸印でプ
ロットして示すとともに、比較例のデータを×印のプロ
ットで示している。この比較例は、メタロシリケートを
用いずＰｄをＡｌ2Ｏ3に直接担持させた場合を示す。
化性能のテスト結果を説明する。このテストは先の実施
例１と同様の方法で行ったものであって、図７にそのテ
スト結果を示している。図７の（ａ）は触媒入口温度に
対するＨＣ浄化率の変化、（ｂ）は同ＣＯ浄化率の変
化、（ｃ）は同ＮＯｘ浄化率の変化である。また、図に
はこの実施例の方法で製造した触媒のデータを丸印でプ
ロットして示すとともに、比較例のデータを×印のプロ
ットで示している。この比較例は、メタロシリケートを
用いずＰｄをＡｌ2Ｏ3に直接担持させた場合を示す。
【００３４】この実施例２の触媒の場合、Ｐｄがメタロ
シリケートの細孔内に存在するによって、ＰｄのＳＯ2
による被毒の影響が少なくなり、浄化率の高い状態が維
持されている。
シリケートの細孔内に存在するによって、ＰｄのＳＯ2
による被毒の影響が少なくなり、浄化率の高い状態が維
持されている。
【００３５】また、この実施例２の触媒においても、触
媒層が２相に分離されていることによって先の実施例１
の場合と同様シンタリングや溶融を防止することがで
き、また、触媒の低温活性を向上させることができる。
媒層が２相に分離されていることによって先の実施例１
の場合と同様シンタリングや溶融を防止することがで
き、また、触媒の低温活性を向上させることができる。
【００３６】
【発明の効果】本発明は以上のように構成されているの
で、Ｐｄをアルカリ金属等との複合酸化物としてＳＯ2
を複合酸化物に吸着させることにより、あるいはメタロ
シリケート等の複合酸化物構造内にＰｄを担持させてＰ
ｄ粒子の周りに酸素を存在させることによって、Ｐｄの
Ｓ被毒を抑制することができ、したがって、Ｐｄを触媒
成分とする低温ＨＣ活性に優れた触媒を提供することが
できる。
で、Ｐｄをアルカリ金属等との複合酸化物としてＳＯ2
を複合酸化物に吸着させることにより、あるいはメタロ
シリケート等の複合酸化物構造内にＰｄを担持させてＰ
ｄ粒子の周りに酸素を存在させることによって、Ｐｄの
Ｓ被毒を抑制することができ、したがって、Ｐｄを触媒
成分とする低温ＨＣ活性に優れた触媒を提供することが
できる。
【図１】本発明の実施例１の触媒の模式構造図
【図２】本発明の実施例１の触媒における複合酸化物の
構造図
構造図
【図３】本発明の実施例１の触媒のテスト方法を説明す
るタイムチャート
るタイムチャート
【図４】本発明の実施例１の触媒のテスト結果を示すグ
ラフ
ラフ
【図５】本発明の実施例１の触媒のＨＣ浄化率のＢａＯ
依存性のテスト結果を示すグラフ
依存性のテスト結果を示すグラフ
【図６】本発明の実施例２の触媒におけるメタロシリケ
ートによるＰｄ担持状態の説明図
ートによるＰｄ担持状態の説明図
【図７】本発明の実施例２の触媒のテスト結果を示すグ
ラフ
ラフ
１ 担体 ２ ベースコート層（第１触媒層） ３ オーバーコート層（第２触媒層）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 33/00 Ｂ 8017−4Ｇ 37/02 ＺＡＢ 8017−4Ｇ ３０１ Ｌ 8017−4Ｇ // Ｂ０１Ｊ 35/04 ＺＡＢ 8017−4Ｇ ３０１ Ｌ 8017−4Ｇ (72)発明者 清水 多恵子 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｐｄを触媒成分とするエンジンの排気ガ
ス浄化用触媒であって、Ｐｄが複合酸化物とされ、もし
くは複合酸化物に担持された上でコート層母材に担持さ
れたことを特徴とするエンジンの排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 Ｐｄを複合酸化物とし、もしくは複合酸
化物に担持させた上で分散してコート層母材に担持させ
てなるウオッシュコート液を使用して触媒層を形成する
ことを特徴とするエンジンの排気ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項３】 ウオッシュコート液は、Ｐｄをアルカリ
金属もしくはアルカリ土類金属の少なくとも１種との複
合酸化物としてコート層母材に担持させたものである請
求項２記載のエンジンの排気ガス浄化用触媒の製造方
法。 - 【請求項４】 ウオッシュコート液は、Ｐｄをメタロシ
リケートに担持させた上でコート層母材に担持させたも
のである請求項２記載のエンジンの排気ガス浄化用触媒
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5261736A JPH0788372A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5261736A JPH0788372A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0788372A true JPH0788372A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=17366002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5261736A Pending JPH0788372A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788372A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100388394B1 (ko) * | 1995-04-28 | 2003-09-19 | 마츠다 가부시키가이샤 | 배기가스정화용촉매및그제조방법 |
| US7674746B2 (en) | 2003-09-12 | 2010-03-09 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for clarifying exhaust gas and method for preparation thereof, and exhaust gas clarification catalyst device for vehicle |
| US7811960B2 (en) | 2004-09-24 | 2010-10-12 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for exhaust gas purification and exhaust gas purification apparatus |
-
1993
- 1993-09-24 JP JP5261736A patent/JPH0788372A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100388394B1 (ko) * | 1995-04-28 | 2003-09-19 | 마츠다 가부시키가이샤 | 배기가스정화용촉매및그제조방법 |
| US7674746B2 (en) | 2003-09-12 | 2010-03-09 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for clarifying exhaust gas and method for preparation thereof, and exhaust gas clarification catalyst device for vehicle |
| US7811960B2 (en) | 2004-09-24 | 2010-10-12 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for exhaust gas purification and exhaust gas purification apparatus |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040330 |