JPH0781098B2 - 熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料 - Google Patents
熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料Info
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- JPH0781098B2 JPH0781098B2 JP61290161A JP29016186A JPH0781098B2 JP H0781098 B2 JPH0781098 B2 JP H0781098B2 JP 61290161 A JP61290161 A JP 61290161A JP 29016186 A JP29016186 A JP 29016186A JP H0781098 B2 JPH0781098 B2 JP H0781098B2
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/092—Polycarboxylic acids
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料（以下、単に粉
体塗料とも言う）に関するものである。
体塗料とも言う）に関するものである。
従来、エポキシ樹脂と粉末状カルボン酸無水物と充填剤
との均一混合物からなる粉体塗料は種々知られている。
このような粉体塗料は、流動浸漬法や静電流動浸漬法等
の方法で、電気・電子部品等に対して絶縁被膜として塗
装されている。
との均一混合物からなる粉体塗料は種々知られている。
このような粉体塗料は、流動浸漬法や静電流動浸漬法等
の方法で、電気・電子部品等に対して絶縁被膜として塗
装されている。
ところで、このような粉体塗料は、一般に、エポキシ樹
脂基材に硬化剤、充填剤等の添加成分を乾式混合した
後、溶融混合し、冷却固化し、粉砕、分級することによ
って、あるいは乾式混合物を圧着混合し、粉砕、分級す
ることによって製造されている。この場合、硬化剤とし
て高融点のポリカルボン酸無水物を用いるときは、その
樹脂への分散混合が不十分だと良好な塗膜性能の製品が
得られず、低融点のモノカルボン酸無水物を併用してポ
リカルボン酸無水物と樹脂との分散相溶性を向上させよ
うとすると、製品の耐ブロッキング性や貯蔵安定性が低
下する。また、ポリカルボン酸無水物の樹脂への混合分
散を高温度で行うと、製品の貯蔵安定性が損なわれると
いう欠点がある。
脂基材に硬化剤、充填剤等の添加成分を乾式混合した
後、溶融混合し、冷却固化し、粉砕、分級することによ
って、あるいは乾式混合物を圧着混合し、粉砕、分級す
ることによって製造されている。この場合、硬化剤とし
て高融点のポリカルボン酸無水物を用いるときは、その
樹脂への分散混合が不十分だと良好な塗膜性能の製品が
得られず、低融点のモノカルボン酸無水物を併用してポ
リカルボン酸無水物と樹脂との分散相溶性を向上させよ
うとすると、製品の耐ブロッキング性や貯蔵安定性が低
下する。また、ポリカルボン酸無水物の樹脂への混合分
散を高温度で行うと、製品の貯蔵安定性が損なわれると
いう欠点がある。
本発明は従来技術に見られる前記欠点を克服することを
目的とする。
目的とする。
本発明によれば、エポキシ樹脂と高融点ポリカルボン酸
無水物と充填剤からなる粉体組成物において、該高融点
カルボン酸無水物は平均粒径149μｍ以下の微粒子であ
って、その粒子表面上においてエポキシ樹脂と反応して
いることを特徴とする熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料が
提供される。
無水物と充填剤からなる粉体組成物において、該高融点
カルボン酸無水物は平均粒径149μｍ以下の微粒子であ
って、その粒子表面上においてエポキシ樹脂と反応して
いることを特徴とする熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料が
提供される。
本発明において用いるエポキシ樹脂としては従来粉体塗
料用として用いられる公知のものが用いられ、例えば、
このようなものとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂
等が挙げられる。本発明では常温固体状のエポキシ樹脂
を用いるが、それと常温液体状のものを少割合併用する
ことができる。
料用として用いられる公知のものが用いられ、例えば、
このようなものとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂
等が挙げられる。本発明では常温固体状のエポキシ樹脂
を用いるが、それと常温液体状のものを少割合併用する
ことができる。
本発明で硬化剤として用いる高融点ポリカルボン酸無水
物は、使用するエポキシ樹脂（二種類以上のエポキシ樹
脂を使った場合はそのうち最も高融点のもの）より高融
点を有するポリカルボン酸無水物を意味し、このような
ものには、例えば、無水フタル酸（mp:128〜130℃）、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物（mp:218〜225
℃）、5-（2,5-ジオキソテトラヒドロフリル）‐3-メチ
ル‐3-シクロヘキセン‐1,2-ジカルボン酸無水物（mp:1
67℃）、テトラヒドロ無水フタル酸（mp:100℃）、トリ
メリット酸無水物（mp:145℃）、無水ピロメリット酸
（mp:265℃）等が挙げられる。
物は、使用するエポキシ樹脂（二種類以上のエポキシ樹
脂を使った場合はそのうち最も高融点のもの）より高融
点を有するポリカルボン酸無水物を意味し、このような
ものには、例えば、無水フタル酸（mp:128〜130℃）、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物（mp:218〜225
℃）、5-（2,5-ジオキソテトラヒドロフリル）‐3-メチ
ル‐3-シクロヘキセン‐1,2-ジカルボン酸無水物（mp:1
67℃）、テトラヒドロ無水フタル酸（mp:100℃）、トリ
メリット酸無水物（mp:145℃）、無水ピロメリット酸
（mp:265℃）等が挙げられる。
本発明においては、前記ポリカルボン酸無水物は、平均
粒径149μｍ以下、好ましくは５〜44μｍの微粒子状で
用いられる。本発明者らの研究によれば、このような微
粒子状のポリカルボン酸無水物は、エポキシ樹脂溶融物
と混合する場合に、その混合温度と時間を適当に調節す
る場合には、使用したポリカルボン酸無水物量のうち大
部分（好ましくは70重量％以上）が、そのポリカルボン
酸無水物粒子の表面のみにおいてエポキシ樹脂と反応
し、ポリカルボン酸無水物と樹脂との良好な分散混合が
得られ、しかも貯蔵安定性、粉末外観（耐ブロッキング
性）の良好な粉体塗料を与えることが見出された。ポリ
カルボン酸無水物の粒径が前記より大きくなると、粒子
表面上においてエポキシ樹脂と反応させたとしても塗装
時の加熱溶融時にポリカルボン酸無水物と樹脂との分散
混合性が悪くなり、良好な塗膜外観が得られない。ま
た、前記微粒子状のポリカルボン酸無水物を溶融エポキ
シ樹脂に混合する場合、加熱温度の選定も重要で、その
分散混合温度が高くなりすぎると、ポリカルボン酸無水
物の大部分の微粒子が樹脂と反応溶解して、その貯蔵安
定性が損なわれるようになる。従って、本発明において
は、ポリカルボン酸無水物微粒子は、微粒子状であり、
その表面において樹脂と反応し、かつ微粒子として残存
することが重要である。もちろん、その微粒子の一部が
反応溶解することはかまわない。ポリカルボン酸無水物
の添加量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量当たり0.
45〜1.55当量、好ましくは0.65〜1.25当量となる量であ
る。
粒径149μｍ以下、好ましくは５〜44μｍの微粒子状で
用いられる。本発明者らの研究によれば、このような微
粒子状のポリカルボン酸無水物は、エポキシ樹脂溶融物
と混合する場合に、その混合温度と時間を適当に調節す
る場合には、使用したポリカルボン酸無水物量のうち大
部分（好ましくは70重量％以上）が、そのポリカルボン
酸無水物粒子の表面のみにおいてエポキシ樹脂と反応
し、ポリカルボン酸無水物と樹脂との良好な分散混合が
得られ、しかも貯蔵安定性、粉末外観（耐ブロッキング
性）の良好な粉体塗料を与えることが見出された。ポリ
カルボン酸無水物の粒径が前記より大きくなると、粒子
表面上においてエポキシ樹脂と反応させたとしても塗装
時の加熱溶融時にポリカルボン酸無水物と樹脂との分散
混合性が悪くなり、良好な塗膜外観が得られない。ま
た、前記微粒子状のポリカルボン酸無水物を溶融エポキ
シ樹脂に混合する場合、加熱温度の選定も重要で、その
分散混合温度が高くなりすぎると、ポリカルボン酸無水
物の大部分の微粒子が樹脂と反応溶解して、その貯蔵安
定性が損なわれるようになる。従って、本発明において
は、ポリカルボン酸無水物微粒子は、微粒子状であり、
その表面において樹脂と反応し、かつ微粒子として残存
することが重要である。もちろん、その微粒子の一部が
反応溶解することはかまわない。ポリカルボン酸無水物
の添加量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量当たり0.
45〜1.55当量、好ましくは0.65〜1.25当量となる量であ
る。
本発明において、樹脂組成物をエポキシ樹脂が溶融する
温度で加熱混練するには、溶融したエポキシ樹脂と酸無
水物微粒子を混練する方法、又、エポキシ樹脂と酸無水
物微粒子を混合し、エポキシ樹脂が溶融する混度で加熱
混練する方法等で行なうことができる。
温度で加熱混練するには、溶融したエポキシ樹脂と酸無
水物微粒子を混練する方法、又、エポキシ樹脂と酸無水
物微粒子を混合し、エポキシ樹脂が溶融する混度で加熱
混練する方法等で行なうことができる。
前記充填剤としては、この種の粉体塗料に慣用のもの、
例えば、ジルコン粉末、タルク粉末、石英ガラス粉末、
炭酸カルシウム粉末、マグネシウム粉末、ケイ酸カルシ
ウム粉末、シリカ粉末等が挙げられる。これらの充填剤
の粒度は平均粒径149μｍ以下（100メッシュ以下）、好
ましくは２〜44μｍである。充填剤の配合割合は、エポ
キシ樹脂100重量部に対し、５〜300重量部、好ましくは
30〜150重量部である。
例えば、ジルコン粉末、タルク粉末、石英ガラス粉末、
炭酸カルシウム粉末、マグネシウム粉末、ケイ酸カルシ
ウム粉末、シリカ粉末等が挙げられる。これらの充填剤
の粒度は平均粒径149μｍ以下（100メッシュ以下）、好
ましくは２〜44μｍである。充填剤の配合割合は、エポ
キシ樹脂100重量部に対し、５〜300重量部、好ましくは
30〜150重量部である。
本発明の粉体塗料には、前記成分の他、慣用の添加成
分、例えば、硬化促進剤、顔料、流れ性調整剤等を添加
混合することができる。
分、例えば、硬化促進剤、顔料、流れ性調整剤等を添加
混合することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例 常温固体状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエ
ピコート1002（油化シェルエポキシ社製、融点83℃）10
0重量部に対し、微粉末状ケイ酸カルシウム（ウォラス
トナイト：平均粒径約３μｍ）100重量部及び硬化剤と
して表‐１に示したポリカルボン酸無水物を添加し、表
−１に示す条件下で加熱混合した後、冷却固化し、微粉
砕した。
ピコート1002（油化シェルエポキシ社製、融点83℃）10
0重量部に対し、微粉末状ケイ酸カルシウム（ウォラス
トナイト：平均粒径約３μｍ）100重量部及び硬化剤と
して表‐１に示したポリカルボン酸無水物を添加し、表
−１に示す条件下で加熱混合した後、冷却固化し、微粉
砕した。
このようにして得られた粉体塗料の粉末外観（耐ブロッ
キング性）を視覚で判断すると共に、その貯蔵安定性を
以下のようにして調べた。その結果を表−１に示す。
キング性）を視覚で判断すると共に、その貯蔵安定性を
以下のようにして調べた。その結果を表−１に示す。
150℃でのゲル化時間を粉体塗料の製造直後（初期）と
７日後に測定し、その変化を調査した。（JISC-2104に
準じて測定） なお、表−１に示した符号は次のことを意味する。
７日後に測定し、その変化を調査した。（JISC-2104に
準じて測定） なお、表−１に示した符号は次のことを意味する。
BTDA・・・ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物 MCTC・・・5-（2,5-ジオキソテトラヒドロフリル）‐3-
メチル‐3-シクロヘキセン‐1,2-ジカルボン酸無水物 〔効果〕 前記実施例の結果からわかるように、本発明によれば、
樹脂と高融点酸無水物硬化剤との分散混合性は良好で、
粉体外観（耐ブロッキング性）にすぐれているので、本
発明の粉体塗料を電気・電子部品等の絶縁塗膜として塗
装したとき、その塗膜にピンホールやボイドが少いの
で、故障の少い電気・電子部品を製造することができ、
かつ粉体塗料の貯蔵安定性にすぐれている。
メチル‐3-シクロヘキセン‐1,2-ジカルボン酸無水物 〔効果〕 前記実施例の結果からわかるように、本発明によれば、
樹脂と高融点酸無水物硬化剤との分散混合性は良好で、
粉体外観（耐ブロッキング性）にすぐれているので、本
発明の粉体塗料を電気・電子部品等の絶縁塗膜として塗
装したとき、その塗膜にピンホールやボイドが少いの
で、故障の少い電気・電子部品を製造することができ、
かつ粉体塗料の貯蔵安定性にすぐれている。
Claims (1)
- 【請求項１】エポキシ樹脂と高融点ポリカルボン酸無水
物と充填剤との樹脂組成物からなる熱硬化性エポキシ樹
脂粉体塗料において、該高融点ポリカルボン酸無水物
が、平均粒径149μｍ以下の微粒子であって、かつ該樹
脂組成物をエポキシ樹脂が溶融する温度で加熱混練する
ことにより、該微粒子の表面のみにおいてエポキシ樹脂
と反応させたものであることを特徴とする熱硬化性エポ
キシ樹脂粉体塗料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61290161A JPH0781098B2 (ja) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | 熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料 |
| CA000568485A CA1329856C (en) | 1986-12-05 | 1988-06-02 | Thermosetting epoxy resin based powder coating |
| KR1019880006710A KR960008473B1 (ko) | 1986-12-05 | 1988-06-04 | 열강화성 에폭시수지 기본 분말 피복물 |
| US08/240,040 US5455290A (en) | 1986-12-05 | 1994-05-09 | Powder composition of epoxy resin, high melting acid anhydride and calcium silicate |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61290161A JPH0781098B2 (ja) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | 熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料 |
| CA000568485A CA1329856C (en) | 1986-12-05 | 1988-06-02 | Thermosetting epoxy resin based powder coating |
| KR1019880006710A KR960008473B1 (ko) | 1986-12-05 | 1988-06-04 | 열강화성 에폭시수지 기본 분말 피복물 |
| US08/240,040 US5455290A (en) | 1986-12-05 | 1994-05-09 | Powder composition of epoxy resin, high melting acid anhydride and calcium silicate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63142070A JPS63142070A (ja) | 1988-06-14 |
| JPH0781098B2 true JPH0781098B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=27426548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61290161A Expired - Lifetime JPH0781098B2 (ja) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | 熱硬化性エポキシ樹脂粉体塗料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5455290A (ja) |
| JP (1) | JPH0781098B2 (ja) |
| KR (1) | KR960008473B1 (ja) |
| CA (1) | CA1329856C (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19813286A1 (de) * | 1998-03-26 | 1999-09-30 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Abtrennen von dampfförmigen Phthalsäureanhydrid aus einem Gasstrom |
| US6677484B1 (en) * | 2000-07-31 | 2004-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-sprayed curing agent powder and powder coating compositions made therefrom |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3269974A (en) * | 1963-06-25 | 1966-08-30 | Hysol Corp | Powdered epoxy resin compositions |
| US3484398A (en) * | 1965-03-18 | 1969-12-16 | Dexter Corp | Powdered epoxy resin compositions |
| US3374193A (en) * | 1965-07-19 | 1968-03-19 | Shell Oil Co | Polyepoxide fluidized bed coating compositions |
| US3624032A (en) * | 1969-04-24 | 1971-11-30 | Morton Int Inc | Epoxy compositions cured with carboxylic acid anhydrides and metallic salt of acetylacetone |
| BE789216A (fr) * | 1971-10-01 | 1973-03-26 | Shell Int Research | Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc |
| US3989573A (en) * | 1973-12-11 | 1976-11-02 | Westinghouse Electric Corporation | Glass-epoxy laminates for high temperature use |
| US4009223A (en) * | 1974-05-08 | 1977-02-22 | Westinghouse Electric Corporation | Thin film electrostatic epoxy coating powder |
| GB1498542A (en) * | 1975-12-30 | 1978-01-18 | Ciba Geigy Ag | Compositions for curing epoxide resins |
| US4271061A (en) * | 1979-03-06 | 1981-06-02 | Nitto Electric Industrial Co., Ltd. | Epoxy resin compositions for sealing semiconductors |
| CA1154895A (en) * | 1980-02-21 | 1983-10-04 | Dieter Skudelny | Flowable mixture and use of synthetic calcium silicate |
| CA1164124A (en) * | 1980-07-15 | 1984-03-20 | Kurt Munk | Pourable solid mixture |
| US4358552A (en) * | 1981-09-10 | 1982-11-09 | Morton-Norwich Products, Inc. | Epoxy resinous molding compositions having low coefficient of thermal expansion and high thermal conductivity |
| US4560739A (en) * | 1983-12-02 | 1985-12-24 | Ciba-Geigy Corporation | Triglycidyl compounds of aminophenols |
| JPS6189271A (ja) * | 1984-10-08 | 1986-05-07 | Sumitomo Deyurezu Kk | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
| JPS61151274A (ja) * | 1984-12-25 | 1986-07-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 粉体塗料 |
| US4734468A (en) * | 1986-02-28 | 1988-03-29 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
| DE3622610A1 (de) * | 1986-07-05 | 1988-01-14 | Bayer Ag | Fluessig-kristalline diglycidylverbindungen, ihre herstellung und verwendung in haertbaren epoxid-gemischen |
| JPH0618985B2 (ja) * | 1987-06-03 | 1994-03-16 | 信越化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-12-05 JP JP61290161A patent/JPH0781098B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-02 CA CA000568485A patent/CA1329856C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-04 KR KR1019880006710A patent/KR960008473B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-09 US US08/240,040 patent/US5455290A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1329856C (en) | 1994-05-24 |
| KR900000419A (ko) | 1990-01-30 |
| KR960008473B1 (ko) | 1996-06-26 |
| JPS63142070A (ja) | 1988-06-14 |
| US5455290A (en) | 1995-10-03 |
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