JPH0776025A - ポリイミド管状物の製造方法及び製造装置 - Google Patents
ポリイミド管状物の製造方法及び製造装置Info
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- JPH0776025A JPH0776025A JP15196394A JP15196394A JPH0776025A JP H0776025 A JPH0776025 A JP H0776025A JP 15196394 A JP15196394 A JP 15196394A JP 15196394 A JP15196394 A JP 15196394A JP H0776025 A JPH0776025 A JP H0776025A
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- Japan
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- polyimide
- tubular article
- producing
- polyimide precursor
- precursor solution
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- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】無機コーティング被膜層で覆われた金属製芯体
の表面に、ポリイミド前駆体溶液を実質的に均一厚さに
付着させ、加熱してイミド転化反応を行わせた後、芯体
からシームレス管状物を分離することにより、製造工程
を一工程にすることができ、製品歩留まりが高く、低コ
ストで、しかも精度の高いポリイミド樹脂製の管状物を
得る。 【構成】内金型10を容器５内のポリイミド前駆体溶液４
に浸漬し、ポリイミド前駆体溶液４を付着させた後、内
金型10と一定のクリアランスを有する外金型11を配置さ
せ、内金型10を引き上げるかまたは外金型11に一定の荷
重を掛けてその自重で走行させることにより、均一厚さ
のポリイミド前駆体コーティング層３を形成し、次に乾
燥して溶媒を除去するとともに、緻密化し、次いでさら
に高温に加熱してイミド転化反応を行わせた後、芯体か
らシームレス管状物を分離する。
の表面に、ポリイミド前駆体溶液を実質的に均一厚さに
付着させ、加熱してイミド転化反応を行わせた後、芯体
からシームレス管状物を分離することにより、製造工程
を一工程にすることができ、製品歩留まりが高く、低コ
ストで、しかも精度の高いポリイミド樹脂製の管状物を
得る。 【構成】内金型10を容器５内のポリイミド前駆体溶液４
に浸漬し、ポリイミド前駆体溶液４を付着させた後、内
金型10と一定のクリアランスを有する外金型11を配置さ
せ、内金型10を引き上げるかまたは外金型11に一定の荷
重を掛けてその自重で走行させることにより、均一厚さ
のポリイミド前駆体コーティング層３を形成し、次に乾
燥して溶媒を除去するとともに、緻密化し、次いでさら
に高温に加熱してイミド転化反応を行わせた後、芯体か
らシームレス管状物を分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリイミドフィルム又は
ポリイミド系樹脂フィルムからなるシームレス管状物の
製造方法及びその製造装置に関する。
ポリイミド系樹脂フィルムからなるシームレス管状物の
製造方法及びその製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリイミド樹脂は優れた耐熱性、寸法安
定性、機械的特性及び化学的特性を有しており、その用
途は夫々の特性をいかしフィルム状、チューブ状、ロッ
ド、または形成物、塗料などの形態で市販されており、
フレキシブルプリント基板、耐熱電線絶縁材料、磁気テ
ープなど種々の用途に使用されている。また、そのシー
ムレス管状物は種々の新しい用途が期待されている。ポ
リイミド樹脂からなる管状物の使用例としてその代表的
なものは、弱電音響機器その他の機械の回転伝達用又
は、搬送ベルト、または複写機やレーザービームプリン
ターなどの熱定着用ベルトがあげられる。
定性、機械的特性及び化学的特性を有しており、その用
途は夫々の特性をいかしフィルム状、チューブ状、ロッ
ド、または形成物、塗料などの形態で市販されており、
フレキシブルプリント基板、耐熱電線絶縁材料、磁気テ
ープなど種々の用途に使用されている。また、そのシー
ムレス管状物は種々の新しい用途が期待されている。ポ
リイミド樹脂からなる管状物の使用例としてその代表的
なものは、弱電音響機器その他の機械の回転伝達用又
は、搬送ベルト、または複写機やレーザービームプリン
ターなどの熱定着用ベルトがあげられる。
【０００３】ここで、複写機やレーザービームプリンタ
ーなどの熱定着用部材として使われているポリイミド管
状物を例に挙げて説明する。電子写真を利用した複写機
またはレーザービームプリンターにおいては、複写機や
転写紙上に形成したトナー像を定着するための定着装置
として熱ローラー方式が、一般的に使用されている。す
なわち、加熱機構を有する定着ローラーとこれに圧接し
た加圧ローラーの両ローラー間に、トナー像が形成され
た複写紙を順次に送りこみながらトナーを加熱溶融さ
せ、トナー像を定着せしめるものである。
ーなどの熱定着用部材として使われているポリイミド管
状物を例に挙げて説明する。電子写真を利用した複写機
またはレーザービームプリンターにおいては、複写機や
転写紙上に形成したトナー像を定着するための定着装置
として熱ローラー方式が、一般的に使用されている。す
なわち、加熱機構を有する定着ローラーとこれに圧接し
た加圧ローラーの両ローラー間に、トナー像が形成され
た複写紙を順次に送りこみながらトナーを加熱溶融さ
せ、トナー像を定着せしめるものである。
【０００４】近年、この定着装置の技術開発が進み、前
述の熱定着ローラーに変わってポリイミド管状物の使用
が検討されている。この定着機構は、薄膜ポリイミド管
状物の内側に駆動ロールと、テンションロールと、ヒー
ターとを備え、外側にバックアップロールを備え、ヒー
ターを介してポリイミド管状物とバックアップローラー
間にトナー像を形成した複写紙を供給し、順次トナー像
を定着せしめる機構である。
述の熱定着ローラーに変わってポリイミド管状物の使用
が検討されている。この定着機構は、薄膜ポリイミド管
状物の内側に駆動ロールと、テンションロールと、ヒー
ターとを備え、外側にバックアップロールを備え、ヒー
ターを介してポリイミド管状物とバックアップローラー
間にトナー像を形成した複写紙を供給し、順次トナー像
を定着せしめる機構である。
【０００５】この定着装置の特徴は、ヒーターを介して
薄膜ポリイミド管状物の表面で熱定着が行われるため、
熱定着ローラーのようにあらかじめ定着ローラーを予備
加熱する時間を必要とせず、電源スイッチを入れるとす
ぐに熱定着を開始できる利点がある。また、ヒーターの
容量が小さく、消費電力も少ない利点があり、注目され
ている技術である。
薄膜ポリイミド管状物の表面で熱定着が行われるため、
熱定着ローラーのようにあらかじめ定着ローラーを予備
加熱する時間を必要とせず、電源スイッチを入れるとす
ぐに熱定着を開始できる利点がある。また、ヒーターの
容量が小さく、消費電力も少ない利点があり、注目され
ている技術である。
【０００６】この管状物に要求される特性は、前述のよ
うに管状物の内側に設置したヒーターにより、ポリイミ
ド管状物の外表面を通過する複写紙上のトナー像を瞬時
に融着させる機構になっているため、ポリイミド管状物
の厚みにバラツキがあると均一にトナーの溶融が出来な
くなり、オフセット現象が発生する。従って管状物の厚
みのバラツキは出来るだけ小さくする必要がある。
うに管状物の内側に設置したヒーターにより、ポリイミ
ド管状物の外表面を通過する複写紙上のトナー像を瞬時
に融着させる機構になっているため、ポリイミド管状物
の厚みにバラツキがあると均一にトナーの溶融が出来な
くなり、オフセット現象が発生する。従って管状物の厚
みのバラツキは出来るだけ小さくする必要がある。
【０００７】また、管状物の周長差、すなわち管状物の
長さ方向における内径のバラツキは、薄膜管状物を２軸
又は３軸間で回転させる場合に、管状物の長さ方向への
蛇行を発生させることになる。従って管状物を、熱定着
用シームレスベルトとして使用する用途に対しては、精
度の高い円筒度が要求される。また、駆動プリーからの
駆動力をベルトにスムーズに伝達するためには、ベルト
の内面の粗さも用途に応じて一定の粗度を必要とされ
る。
長さ方向における内径のバラツキは、薄膜管状物を２軸
又は３軸間で回転させる場合に、管状物の長さ方向への
蛇行を発生させることになる。従って管状物を、熱定着
用シームレスベルトとして使用する用途に対しては、精
度の高い円筒度が要求される。また、駆動プリーからの
駆動力をベルトにスムーズに伝達するためには、ベルト
の内面の粗さも用途に応じて一定の粗度を必要とされ
る。
【０００８】そこで、一様の厚みの管状物を得るため、
内面が平滑なガラス管やステンレス管等の成形管の内面
に、ポリイミド酸溶液を流し込んだ後、この成形管を垂
直に保持して、この内面に弾丸状体や球状体などの走行
体を自重により落下させて、一定の厚みに形成し、その
後、加熱により乾燥及びイミド化し管状物とした後、成
形管から抜き出す方法が提案されている（特開平１−１
５６０１７号公報）。
内面が平滑なガラス管やステンレス管等の成形管の内面
に、ポリイミド酸溶液を流し込んだ後、この成形管を垂
直に保持して、この内面に弾丸状体や球状体などの走行
体を自重により落下させて、一定の厚みに形成し、その
後、加熱により乾燥及びイミド化し管状物とした後、成
形管から抜き出す方法が提案されている（特開平１−１
５６０１７号公報）。
【０００９】しかしながら、上述した方法では、ガラス
管やステンレス管等の成形管の内面からポリイミド管状
物を抜き取る作業が非常に困難である。また、成形間の
内側にポリイミド管状物を形成させるために管状物の内
面の粗度をコントロールすることは不可能である。
管やステンレス管等の成形管の内面からポリイミド管状
物を抜き取る作業が非常に困難である。また、成形間の
内側にポリイミド管状物を形成させるために管状物の内
面の粗度をコントロールすることは不可能である。
【００１０】あわせて、成形管の内側からポリイミド管
状物を取り出す方法であるため管状物の内径の小さいも
のを作ることが難しく、且つ長尺物を作ることも非常に
困難な方法であると言わざるを得ない。
状物を取り出す方法であるため管状物の内径の小さいも
のを作ることが難しく、且つ長尺物を作ることも非常に
困難な方法であると言わざるを得ない。
【００１１】そこで特開平３−１８０３０９号公報、特
開平３−２６１５１８号公報に開示されているごとく、
本発明者等は、芯体の外面にポリアミド酸溶液のような
ポリイミド前駆体溶液を塗布し、加熱により乾燥及びイ
ミド化した後、その管状物として芯体から分離する方法
を提案している。ところで、ポリイミド管状物を製造す
るための問題点は熱可塑性樹脂で作る管状物のように押
出成形やインフレーションまたは真空成形ができないこ
とである。従って、ポリイミド管状物の製造方法として
はその前駆体であるポリアミド酸溶液状で金型等に塗布
し加熱によりイミド化した段階で脱型する方法をとらざ
るを得ない。
開平３−２６１５１８号公報に開示されているごとく、
本発明者等は、芯体の外面にポリアミド酸溶液のような
ポリイミド前駆体溶液を塗布し、加熱により乾燥及びイ
ミド化した後、その管状物として芯体から分離する方法
を提案している。ところで、ポリイミド管状物を製造す
るための問題点は熱可塑性樹脂で作る管状物のように押
出成形やインフレーションまたは真空成形ができないこ
とである。従って、ポリイミド管状物の製造方法として
はその前駆体であるポリアミド酸溶液状で金型等に塗布
し加熱によりイミド化した段階で脱型する方法をとらざ
るを得ない。
【００１２】しかしながら、ポリイミド樹脂は接着剤と
して使用される樹脂であり、ポリアミド酸溶液を金型塗
布し加熱によりイミド転化すると、ポリイミド管状物は
金型に密着または接着してしまい、金型からポリイミド
管状物を取り外すことは困難である。
して使用される樹脂であり、ポリアミド酸溶液を金型塗
布し加熱によりイミド転化すると、ポリイミド管状物は
金型に密着または接着してしまい、金型からポリイミド
管状物を取り外すことは困難である。
【００１３】このように芯体の表面にポリイミド前駆体
溶液を塗布し、加熱しイミド転化させて管状物を得よう
とする場合、芯体と管状物をスムーズに分離するために
芯体の表面を離型性樹脂で被覆し、その表面の接着エネ
ルギーを下げる方法が考えられ、また、芯体表面の接着
エネルギーを下げることによりその副作用的な現象とし
て液状のポリイミド前駆体を芯体表面に塗布した時に発
生するハジキ現象や流れ現象など多くの問題点が発生す
ることになりこれらの問題点に対して特開平３−２６１
５１８号公報ではポリイミド前駆体溶液のハジキ現象や
流れ現象を改良し管状物と芯体をスムーズに分離するこ
とが出来る方法を提案している。
溶液を塗布し、加熱しイミド転化させて管状物を得よう
とする場合、芯体と管状物をスムーズに分離するために
芯体の表面を離型性樹脂で被覆し、その表面の接着エネ
ルギーを下げる方法が考えられ、また、芯体表面の接着
エネルギーを下げることによりその副作用的な現象とし
て液状のポリイミド前駆体を芯体表面に塗布した時に発
生するハジキ現象や流れ現象など多くの問題点が発生す
ることになりこれらの問題点に対して特開平３−２６１
５１８号公報ではポリイミド前駆体溶液のハジキ現象や
流れ現象を改良し管状物と芯体をスムーズに分離するこ
とが出来る方法を提案している。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記離
型性樹脂を被覆した芯体を用い、さらにその外面に親水
性を有する薄い塗布膜を成形し、さらにその親水性膜上
にポリイミド前駆体溶液を塗布し管状物を得る方法で
は、工程が繁雑であるばかりでなく、熱硬化性樹脂であ
るポリイミド前駆体溶液を完全にイミド転化させるため
には３８０〜４００℃の温度が必要であり、これらの高
温に耐えうる離型剤または離型性樹脂がなく、従って第
一段階として離型性樹脂を被覆した芯体の表面にポリイ
ミド前駆体溶液を塗布したのち１４０〜２００℃の温度
でイミド化を進行させ中間体としたのちこの芯体より分
離し、第２段階として金属のみの芯体に再度管状物を挿
入し２５０〜４００℃の温度でイミド化を完成させる必
要があった。すなわち、製造工程が繁雑であるばかりで
なく、イミド化の中間段階で管状物を取り出し、別の金
属芯体に取り付けるため、製品歩留まりが低下するとい
う問題もあった。
型性樹脂を被覆した芯体を用い、さらにその外面に親水
性を有する薄い塗布膜を成形し、さらにその親水性膜上
にポリイミド前駆体溶液を塗布し管状物を得る方法で
は、工程が繁雑であるばかりでなく、熱硬化性樹脂であ
るポリイミド前駆体溶液を完全にイミド転化させるため
には３８０〜４００℃の温度が必要であり、これらの高
温に耐えうる離型剤または離型性樹脂がなく、従って第
一段階として離型性樹脂を被覆した芯体の表面にポリイ
ミド前駆体溶液を塗布したのち１４０〜２００℃の温度
でイミド化を進行させ中間体としたのちこの芯体より分
離し、第２段階として金属のみの芯体に再度管状物を挿
入し２５０〜４００℃の温度でイミド化を完成させる必
要があった。すなわち、製造工程が繁雑であるばかりで
なく、イミド化の中間段階で管状物を取り出し、別の金
属芯体に取り付けるため、製品歩留まりが低下するとい
う問題もあった。
【００１５】本発明は、前記従来の問題点を解決するた
め、製造工程が簡略化でき、製品歩留まりが高く、低コ
ストで、しかも精度の高いポリイミド樹脂製の管状物の
製造方法とその装置を提供することを目的とする。
め、製造工程が簡略化でき、製品歩留まりが高く、低コ
ストで、しかも精度の高いポリイミド樹脂製の管状物の
製造方法とその装置を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明のポリイミド管状物の製造方法は、実質的に
ポリイミドを主成分とするシームレス管状物の製造方法
であって、無機コーティング被膜層で覆われた金属製芯
体の表面に、ポリイミド前駆体溶液を実質的に均一厚さ
に付着させ、加熱してイミド転化反応を行わせた後、芯
体からシームレス管状物を分離することを特徴とする。
め、本発明のポリイミド管状物の製造方法は、実質的に
ポリイミドを主成分とするシームレス管状物の製造方法
であって、無機コーティング被膜層で覆われた金属製芯
体の表面に、ポリイミド前駆体溶液を実質的に均一厚さ
に付着させ、加熱してイミド転化反応を行わせた後、芯
体からシームレス管状物を分離することを特徴とする。
【００１７】前記構成においては、無機コーティング被
膜層の厚さが、５μｍ以下であり、金属芯体の線膨張係
数が、１×１０-5／℃以上であることが好ましい。また
前記構成においては、無機コーティング被膜層が、無機
元素のアルコキシド化合物を原料とし、これを加熱して
焼き付けたものであることが好ましい。
膜層の厚さが、５μｍ以下であり、金属芯体の線膨張係
数が、１×１０-5／℃以上であることが好ましい。また
前記構成においては、無機コーティング被膜層が、無機
元素のアルコキシド化合物を原料とし、これを加熱して
焼き付けたものであることが好ましい。
【００１８】また前記構成においては、無機元素のアル
コキシドが、Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選ばれる少な
くとも一つの元素のアルコキシド化合物であることが好
ましい。
コキシドが、Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選ばれる少な
くとも一つの元素のアルコキシド化合物であることが好
ましい。
【００１９】また前記構成においては、芳香族系ポリイ
ミド前駆体の粘度が、５０〜１００００ポイズであるこ
とが好ましい。また前記構成においては、シームレス管
状物の厚みが、３〜３００μｍ範囲であることが好まし
い。
ミド前駆体の粘度が、５０〜１００００ポイズであるこ
とが好ましい。また前記構成においては、シームレス管
状物の厚みが、３〜３００μｍ範囲であることが好まし
い。
【００２０】また前記構成においては、金属製芯体の外
表面に芳香族系ポリイミド前駆体溶液を実質的に均一厚
さに付着させる手段が、まず前記芯体の外表面にポリイ
ミド前駆体溶液を浸漬法などの一般的な塗布方法で塗布
し、次いで前記金属製芯体の外側に一定のクリアランス
を有する外金型を配置させ、前記金属製芯体または前記
外金型のうち少なくとも一方を移動する方法であること
が好ましい。
表面に芳香族系ポリイミド前駆体溶液を実質的に均一厚
さに付着させる手段が、まず前記芯体の外表面にポリイ
ミド前駆体溶液を浸漬法などの一般的な塗布方法で塗布
し、次いで前記金属製芯体の外側に一定のクリアランス
を有する外金型を配置させ、前記金属製芯体または前記
外金型のうち少なくとも一方を移動する方法であること
が好ましい。
【００２１】次に本発明のポリイミド管状物の製造装置
は、実質的にポリイミドを主成分とするシームレス管状
物の製造装置であって、表面が無機コーティング被膜層
で覆われた金属製芯体と、前記金属製芯体の外側に一定
のクリアランスをもって配置され、かつ移動される外金
型とを少なくとも具備したことを特徴とする。
は、実質的にポリイミドを主成分とするシームレス管状
物の製造装置であって、表面が無機コーティング被膜層
で覆われた金属製芯体と、前記金属製芯体の外側に一定
のクリアランスをもって配置され、かつ移動される外金
型とを少なくとも具備したことを特徴とする。
【００２２】前記構成においては、無機コーティング被
膜層が、厚さ５μｍ以下のＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから
選ばれる少なくとも一つの酸化物層であることが好まし
い。
膜層が、厚さ５μｍ以下のＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから
選ばれる少なくとも一つの酸化物層であることが好まし
い。
【００２３】
【作用】前記、本発明方法の構成によれば、無機コーテ
ィング被膜層で覆われた金属製芯体の表面に、ポリイミ
ド前駆体溶液を実質的に均一厚さに付着させ、加熱して
イミド転化反応を行わせた後、芯体からシームレス管状
物を分離することにより、製造工程を一工程にすること
ができ、製品歩留まりが高く、低コストで、しかも精度
の高いポリイミド樹脂製の管状物を得ることができる。
すなわち、金属製芯体の表面の無機コーティング被膜層
は、耐熱性に優れ、加熱イミド転化反応工程の高温にも
耐えることができる。またポリイミド前駆体溶液をその
表面に液状成形させる工程においてもポリイミド前駆体
溶液のハジキ現象や、流れ現象も発生しないため、特開
平３−２６１５１８号公報と比較して製造工程を簡略化
することが出来るとともに、溶液状での成形工程からス
タートして完成品のポリイミド管状物を得るまで芯体に
保持させたまま、一工程で製造することができる。ま
た、加熱工程（ポリミド前駆体溶液の溶媒乾燥とイミド
転化反応を含む）における金属製芯体の熱膨張とその後
の冷却時の金属製芯体の収縮、及び金属製芯体の表面に
無機コーティング被膜層が存在することによる離型作用
により、最終製品のポリイミドシームレス管状物を傷付
けること無く得ることができる。したがって、製品歩留
まりが高く、低コストで、しかも精度の高いポリイミド
樹脂製の管状物の製造方法とすることができる。
ィング被膜層で覆われた金属製芯体の表面に、ポリイミ
ド前駆体溶液を実質的に均一厚さに付着させ、加熱して
イミド転化反応を行わせた後、芯体からシームレス管状
物を分離することにより、製造工程を一工程にすること
ができ、製品歩留まりが高く、低コストで、しかも精度
の高いポリイミド樹脂製の管状物を得ることができる。
すなわち、金属製芯体の表面の無機コーティング被膜層
は、耐熱性に優れ、加熱イミド転化反応工程の高温にも
耐えることができる。またポリイミド前駆体溶液をその
表面に液状成形させる工程においてもポリイミド前駆体
溶液のハジキ現象や、流れ現象も発生しないため、特開
平３−２６１５１８号公報と比較して製造工程を簡略化
することが出来るとともに、溶液状での成形工程からス
タートして完成品のポリイミド管状物を得るまで芯体に
保持させたまま、一工程で製造することができる。ま
た、加熱工程（ポリミド前駆体溶液の溶媒乾燥とイミド
転化反応を含む）における金属製芯体の熱膨張とその後
の冷却時の金属製芯体の収縮、及び金属製芯体の表面に
無機コーティング被膜層が存在することによる離型作用
により、最終製品のポリイミドシームレス管状物を傷付
けること無く得ることができる。したがって、製品歩留
まりが高く、低コストで、しかも精度の高いポリイミド
樹脂製の管状物の製造方法とすることができる。
【００２４】また前記において、無機コーティング被膜
層が、無機元素のアルコキシド化合物を原料とし、ゾル
−ゲル法によって得られた無機コーティング液は、金属
芯体表面に薄膜で均一なコーティングができ、低温で焼
付が可能である。また、Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選
ばれる少なくとも一つの元素のアルコキシド化合物を用
いて焼き付けると、ポリイミド前駆体溶液との相容性に
すぐれ、ハジキ現象もなく又前駆体溶液中の有機極性溶
媒の影響も全く受けないため、芯体と最終製品のポリイ
ミドシームレス管状物との分離性に優れる。
層が、無機元素のアルコキシド化合物を原料とし、ゾル
−ゲル法によって得られた無機コーティング液は、金属
芯体表面に薄膜で均一なコーティングができ、低温で焼
付が可能である。また、Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選
ばれる少なくとも一つの元素のアルコキシド化合物を用
いて焼き付けると、ポリイミド前駆体溶液との相容性に
すぐれ、ハジキ現象もなく又前駆体溶液中の有機極性溶
媒の影響も全く受けないため、芯体と最終製品のポリイ
ミドシームレス管状物との分離性に優れる。
【００２５】また前記において、無機コーティング被膜
層の表面状態は最終製品のポリイミドシームレス管状物
の内表面に転写されるため、管状物の使用目的に合わせ
て対応することができる。
層の表面状態は最終製品のポリイミドシームレス管状物
の内表面に転写されるため、管状物の使用目的に合わせ
て対応することができる。
【００２６】また前記において、無機コーティング被膜
層の厚さが５μｍ以下であると、加熱−冷却を繰り返し
ても被膜層にひび割れなどが入らず、長期間繰り返し使
用できるので好ましい。
層の厚さが５μｍ以下であると、加熱−冷却を繰り返し
ても被膜層にひび割れなどが入らず、長期間繰り返し使
用できるので好ましい。
【００２７】また前記金属芯体の線膨張係数が、１×１
０-5／℃以上であると、前記無機コーティング被膜層の
表面特性と相俟って、金属芯体の膨脹−収縮による分離
作用も大きくなることから好ましい。具体的にはアルミ
ニウム、ステンレスパイプ、鉄または合金などからなる
パイプ、ロッドなどを使用できる。
０-5／℃以上であると、前記無機コーティング被膜層の
表面特性と相俟って、金属芯体の膨脹−収縮による分離
作用も大きくなることから好ましい。具体的にはアルミ
ニウム、ステンレスパイプ、鉄または合金などからなる
パイプ、ロッドなどを使用できる。
【００２８】また前記ポリイミド前駆体の粘度が、５０
〜１００００ポイズであると、均一膜厚の成形に都合が
良く好ましい。また前記シームレス管状物の厚みが、３
〜３００μｍ範囲であると、強度的に優れて好ましい。
〜１００００ポイズであると、均一膜厚の成形に都合が
良く好ましい。また前記シームレス管状物の厚みが、３
〜３００μｍ範囲であると、強度的に優れて好ましい。
【００２９】また前記金属製芯体の外表面にポリイミド
前駆体溶液を実質的に均一厚さに付着させる手段が、ま
ず前記芯体の外表面にポリイミド前駆体溶液を浸漬法な
どの一般的な方法でまたは塗布し、次いで前記金属製芯
体の外側に一定のクリアランスを有する外金型を配置さ
せ、前記金属製芯体または前記外金型のうち少なくとも
一方を移動する方法であると、効率よく合理的にポリイ
ミドシームレスフィルム管状物を得ることができ好まし
い。
前駆体溶液を実質的に均一厚さに付着させる手段が、ま
ず前記芯体の外表面にポリイミド前駆体溶液を浸漬法な
どの一般的な方法でまたは塗布し、次いで前記金属製芯
体の外側に一定のクリアランスを有する外金型を配置さ
せ、前記金属製芯体または前記外金型のうち少なくとも
一方を移動する方法であると、効率よく合理的にポリイ
ミドシームレスフィルム管状物を得ることができ好まし
い。
【００３０】次に本発明のポリイミド管状物の製造装置
の構成によれば、外表面が無機コーティング被膜層で覆
われた金属製芯体と、前記金属製芯体の外側に一定のク
リアランスをもって配置され、かつ移動される外金型と
を少なくとも具備したことにより、効率よく合理的にポ
リイミドシームレスフィルム管状物を得ることができ
る。
の構成によれば、外表面が無機コーティング被膜層で覆
われた金属製芯体と、前記金属製芯体の外側に一定のク
リアランスをもって配置され、かつ移動される外金型と
を少なくとも具備したことにより、効率よく合理的にポ
リイミドシームレスフィルム管状物を得ることができ
る。
【００３１】前記において、無機コーティング被膜層
が、厚さ５μｍ以下のＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選ば
れる少なくとも一つの酸化物層であるという好ましい構
成によれば、とくにポリイミド前駆体溶液との相容性に
すぐれ、ハジキ現象もなくまた前駆体溶液中の有機極性
溶媒の影響も全く受けないため、芯体と最終製品のポリ
イミドシームレス管状物との分離性に優れる。
が、厚さ５μｍ以下のＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選ば
れる少なくとも一つの酸化物層であるという好ましい構
成によれば、とくにポリイミド前駆体溶液との相容性に
すぐれ、ハジキ現象もなくまた前駆体溶液中の有機極性
溶媒の影響も全く受けないため、芯体と最終製品のポリ
イミドシームレス管状物との分離性に優れる。
【００３２】
【実施例】以下実施例を用いて本発明をさらに具体的に
説明する。図１は本発明の一実施例の、主成分が無機コ
ーティング被膜層２を表面に形成したアルミニウム製芯
体１（以下内金型１０）の断面図である。この無機コー
ティング被膜層２は、例えばＳｉ（ＯＣＨ3 ）4 ，Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｓｉ（n-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｓｉ（is
o-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｓｉ（n-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｓｉ（is
o-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｓｉ（tert- ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ
（ＯＣＨ3 ）4 ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｔｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4 ，Ｔｉ（n-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｔｉ（iso-ＯＣ3
Ｈ7 ）4 ，Ｔｉ（n-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ（iso-ＯＣ4
Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ（tert- ＯＣ4 Ｈ9 ） 4 ，Ａｌ（ＯＣＨ
3 ）4 ，Ａｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ａｌ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）4 ，Ａｌ（n-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ａｌ（iso-ＯＣ
3 Ｈ7 ）4 ，Ａｌ（n-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ａｌ（iso-ＯＣ
4 Ｈ9 ）4 ，Ａｌ（tert- ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｚｒ（ＯＣ
Ｈ3 ）4 ，Ｚｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｚｒ（n-ＯＣ
3 Ｈ7 ）4 ，Ｚｒ（iso-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｚｒ（n-ＯＣ
4 Ｈ9 ）4 ，Ｚｒ（iso-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｚｒ（tert-
ＯＣ4 Ｈ9）4 などから選ばれる少なくとも一つの金属
アルコキシドを原料とするゾル−ゲル法の塗膜液（コー
ティング液）をコーティングして加熱焼き付けることに
より形成できる。加熱焼き付けた後は、例えばＳｉ
Ｏ2 ，ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 などの酸化物層
になる。前記コーティング液は、溶媒としてメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、アセトンなどを使用できる。加水分解を促進
する添加物として、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸などの酸を
添加してもよい。前記化合物以外にも、たとえばＢ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 ，ＢａＴｉＯ3 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＧｅＯ2 −Ｓ
ｉＯ2 なども使用できる。またシリコンオイルやフッ素
樹脂などを添加してコーティング被膜に撥水性を付与す
ることもできる。
説明する。図１は本発明の一実施例の、主成分が無機コ
ーティング被膜層２を表面に形成したアルミニウム製芯
体１（以下内金型１０）の断面図である。この無機コー
ティング被膜層２は、例えばＳｉ（ＯＣＨ3 ）4 ，Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｓｉ（n-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｓｉ（is
o-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｓｉ（n-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｓｉ（is
o-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｓｉ（tert- ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ
（ＯＣＨ3 ）4 ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｔｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4 ，Ｔｉ（n-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｔｉ（iso-ＯＣ3
Ｈ7 ）4 ，Ｔｉ（n-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ（iso-ＯＣ4
Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ（tert- ＯＣ4 Ｈ9 ） 4 ，Ａｌ（ＯＣＨ
3 ）4 ，Ａｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ａｌ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）4 ，Ａｌ（n-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ａｌ（iso-ＯＣ
3 Ｈ7 ）4 ，Ａｌ（n-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ａｌ（iso-ＯＣ
4 Ｈ9 ）4 ，Ａｌ（tert- ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｚｒ（ＯＣ
Ｈ3 ）4 ，Ｚｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｚｒ（n-ＯＣ
3 Ｈ7 ）4 ，Ｚｒ（iso-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ，Ｚｒ（n-ＯＣ
4 Ｈ9 ）4 ，Ｚｒ（iso-ＯＣ4 Ｈ9 ）4 ，Ｚｒ（tert-
ＯＣ4 Ｈ9）4 などから選ばれる少なくとも一つの金属
アルコキシドを原料とするゾル−ゲル法の塗膜液（コー
ティング液）をコーティングして加熱焼き付けることに
より形成できる。加熱焼き付けた後は、例えばＳｉ
Ｏ2 ，ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 などの酸化物層
になる。前記コーティング液は、溶媒としてメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、アセトンなどを使用できる。加水分解を促進
する添加物として、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸などの酸を
添加してもよい。前記化合物以外にも、たとえばＢ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 ，ＢａＴｉＯ3 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＧｅＯ2 −Ｓ
ｉＯ2 なども使用できる。またシリコンオイルやフッ素
樹脂などを添加してコーティング被膜に撥水性を付与す
ることもできる。
【００３３】図２は、内金型１０と外金型１１を用いた
本発明の一実施例の製造方法を示す断面図である。内金
型１０を容器５内のポリイミド前駆体溶液４に浸漬し、
ポリイミド前駆体溶液４を付着させた後、内金型１０と
一定のクリアランスを有する外金型１１を配置させ、内
金型１０を引き上げるかまたは外金型１１に一定の荷重
を掛けてその自重で落下させることにより、実質的に均
一厚さのポリイミド前駆体コーティング層３を形成し、
次に乾燥して溶媒を除去するとともに、緻密化し、次い
でさらに高温に加熱してイミド転化反応を行わせた後、
芯体からシームレス管状物を分離する。得られたシーム
レス管状物１３の断面図を図３（ａ），（ｂ）に示す。
本発明の一実施例の製造方法を示す断面図である。内金
型１０を容器５内のポリイミド前駆体溶液４に浸漬し、
ポリイミド前駆体溶液４を付着させた後、内金型１０と
一定のクリアランスを有する外金型１１を配置させ、内
金型１０を引き上げるかまたは外金型１１に一定の荷重
を掛けてその自重で落下させることにより、実質的に均
一厚さのポリイミド前駆体コーティング層３を形成し、
次に乾燥して溶媒を除去するとともに、緻密化し、次い
でさらに高温に加熱してイミド転化反応を行わせた後、
芯体からシームレス管状物を分離する。得られたシーム
レス管状物１３の断面図を図３（ａ），（ｂ）に示す。
【００３４】図示しないが、本発明は例えば特開平１−
１５６０１７号公報、特開昭６２−１９４３７号公報な
どで提案されているシリンダー内周面にポリイミド前駆
体溶液を付着させ、内部に球状体を落下させて均一膜厚
のポリイミドシームレスフィルム管状物を得る方法に応
用することもできる。また同様に、特開昭６２−２６３
２２８号公報、特開昭６０−１６６４２４号公報等に提
案されている遠心成形法によるポリイミドシームレスフ
ィルム管状物の製法にも応用できる。
１５６０１７号公報、特開昭６２−１９４３７号公報な
どで提案されているシリンダー内周面にポリイミド前駆
体溶液を付着させ、内部に球状体を落下させて均一膜厚
のポリイミドシームレスフィルム管状物を得る方法に応
用することもできる。また同様に、特開昭６２−２６３
２２８号公報、特開昭６０−１６６４２４号公報等に提
案されている遠心成形法によるポリイミドシームレスフ
ィルム管状物の製法にも応用できる。
【００３５】本発明で得られるポリイミドシームレスフ
ィルム管状物は、例えば図４に示す電子写真の定着装置
に使用できる。すなわち、薄膜ポリイミド管状物（２
１）の内側に駆動ロール（２２）と、テンションロール
（２３）と、ヒーター（２４）とを備え、外側にバック
アップロール（２５）を備えた定着装置であり、ヒータ
ー（２４）を介してポリイミド管状物（２１）とバック
アップローラー（２５）間にトナー像（２７）を形成し
た複写紙（２６）を供給し、加熱により順次トナー像を
定着して定着像（２８）を得る機構である。
ィルム管状物は、例えば図４に示す電子写真の定着装置
に使用できる。すなわち、薄膜ポリイミド管状物（２
１）の内側に駆動ロール（２２）と、テンションロール
（２３）と、ヒーター（２４）とを備え、外側にバック
アップロール（２５）を備えた定着装置であり、ヒータ
ー（２４）を介してポリイミド管状物（２１）とバック
アップローラー（２５）間にトナー像（２７）を形成し
た複写紙（２６）を供給し、加熱により順次トナー像を
定着して定着像（２８）を得る機構である。
【００３６】本発明で使用できるポリイミド前駆体は、
例えば芳香族テトラカルボン酸成分と、芳香族ジアミン
成分とを有機極性溶媒中で反応させて得られるものであ
る。芳香族テトラカルボン酸成分としては特に制限はな
く、例えば、３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、２，３´，４，４´−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物
などがあり、これらのテトラカルボン酸類の混合物でも
よい。前記の芳香族ジアミン成分としては、特に制限は
なく、例えば３，３´−ジアミノフェニルエーテル、
３，３´−ジメトキシ−４，４´−ジアミノジフェニル
エーテル、４，４´−ジアミノフェニルエーテルなどの
ジフェニルエーテル系ジアミン、３，３´−ジフェニル
チオエーテル、４，４´−ジアミノジフェニルチオエー
テなどのジフェニチオエーテル系ジアミン、４，４´−
ジアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系ジアミ
ン、その他ジフェニルメタン系ジアミン、パラフェニレ
ンジアミン、メタフェニレンジアミンなどを挙げること
が出来る。又、有機極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ジメチルオキシド等が挙げられる
が、これらにとくに限定されるものではない。
例えば芳香族テトラカルボン酸成分と、芳香族ジアミン
成分とを有機極性溶媒中で反応させて得られるものであ
る。芳香族テトラカルボン酸成分としては特に制限はな
く、例えば、３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、２，３´，４，４´−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物
などがあり、これらのテトラカルボン酸類の混合物でも
よい。前記の芳香族ジアミン成分としては、特に制限は
なく、例えば３，３´−ジアミノフェニルエーテル、
３，３´−ジメトキシ−４，４´−ジアミノジフェニル
エーテル、４，４´−ジアミノフェニルエーテルなどの
ジフェニルエーテル系ジアミン、３，３´−ジフェニル
チオエーテル、４，４´−ジアミノジフェニルチオエー
テなどのジフェニチオエーテル系ジアミン、４，４´−
ジアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系ジアミ
ン、その他ジフェニルメタン系ジアミン、パラフェニレ
ンジアミン、メタフェニレンジアミンなどを挙げること
が出来る。又、有機極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ジメチルオキシド等が挙げられる
が、これらにとくに限定されるものではない。
【００３７】以下具体的実施例によりさらに詳しく説明
する。 （実施例１）外径４５ｍｍ、長さ７００ｍｍのアルミニ
ウム製芯体の表面に、テトラエトキシシラン［Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）4 ］を主成分（固形分で２０重量％）とし、
溶媒としてイソプロピルアルコールを用いた無機コーテ
ィング液をディッピング法によりコーティングし、１５
０℃で３０分、３５０℃で３０分加熱して焼き付け、こ
の操作を２回繰り返して、酸化ケイ素被覆芯体（内金
型）を作製した。酸化ケイ素被膜の厚みは２μｍであ
り、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による表面粗度は（Ｒｚ）で
０．８μｍであった。次にポリイミド前駆体として、粘
度１０００ポイズの３，３´，４，４´−ビフェニルテ
トラカルボン酸２無水物とパラフェニレンジアミンを、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で反応させて得られたポ
リイミド前駆体溶液を用意した。このポリイミド前駆体
溶液が入った容器に、内金型を長さ６００ｍｍまで浸漬
して引き上げ、その後、内金型上部のポリイミド前駆体
溶液の最上付着部に、内径４５．５ｍｍ，重さ６６５
ｇ，接液部角度が４５゜のアルミニウム製リング状外金
型を載置し、その自重によって落下させ、内金型の表面
に０．２５ｍｍの厚みにポリイミド前駆体溶液の被膜を
成形した。その後、このポリイミド前駆体溶液を被覆し
た内金型を、１２０℃の温度で４０分及び２００℃の温
度で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で４０分及
び４００℃の温度で５０分加熱した。その後、常温まで
冷却し、内金型から管状物を取り外し、完全にイミド化
したポリイミド管状物を得た。この管状物の厚みは２０
μｍであり、その厚みのバラツキは±１μであった。ま
た、この管状物の外表面粗度Ｒｚは０．２μｍであり、
内表面粗度Ｒｚは１．０μｍであった。
する。 （実施例１）外径４５ｍｍ、長さ７００ｍｍのアルミニ
ウム製芯体の表面に、テトラエトキシシラン［Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）4 ］を主成分（固形分で２０重量％）とし、
溶媒としてイソプロピルアルコールを用いた無機コーテ
ィング液をディッピング法によりコーティングし、１５
０℃で３０分、３５０℃で３０分加熱して焼き付け、こ
の操作を２回繰り返して、酸化ケイ素被覆芯体（内金
型）を作製した。酸化ケイ素被膜の厚みは２μｍであ
り、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による表面粗度は（Ｒｚ）で
０．８μｍであった。次にポリイミド前駆体として、粘
度１０００ポイズの３，３´，４，４´−ビフェニルテ
トラカルボン酸２無水物とパラフェニレンジアミンを、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で反応させて得られたポ
リイミド前駆体溶液を用意した。このポリイミド前駆体
溶液が入った容器に、内金型を長さ６００ｍｍまで浸漬
して引き上げ、その後、内金型上部のポリイミド前駆体
溶液の最上付着部に、内径４５．５ｍｍ，重さ６６５
ｇ，接液部角度が４５゜のアルミニウム製リング状外金
型を載置し、その自重によって落下させ、内金型の表面
に０．２５ｍｍの厚みにポリイミド前駆体溶液の被膜を
成形した。その後、このポリイミド前駆体溶液を被覆し
た内金型を、１２０℃の温度で４０分及び２００℃の温
度で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で４０分及
び４００℃の温度で５０分加熱した。その後、常温まで
冷却し、内金型から管状物を取り外し、完全にイミド化
したポリイミド管状物を得た。この管状物の厚みは２０
μｍであり、その厚みのバラツキは±１μであった。ま
た、この管状物の外表面粗度Ｒｚは０．２μｍであり、
内表面粗度Ｒｚは１．０μｍであった。
【００３８】（実施例２）線膨脹係数が１．１５×１０
-5／℃で、外径２０ｍｍ、長さ１０００ｍｍのステンレ
ス製芯体の表面に、Ｓｉ（iso-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 とＡｌ
（iso-ＯＣ3 Ｈ7 ） 4 をiso-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 アルコール
に溶解させた混合物塗料（Ａｌ−Ｓｉ型アルコキド）を
被覆し、１４５℃で３０分間硬化させ、これを内金型と
した。Ａｌ2Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の無機コーティング層の
厚みは２μｍであり、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による表面粗
度は（Ｒｚ）で０．９μｍであった。次に、粘度５００
ポイズの３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボ
ン酸２無水物とパラフェニレンジアミンをＮ−メチル−
２−ピロリドン中で反応させて得られたポリイミド前駆
体溶液を用意し、このポリイミド前駆体溶液が入った容
器に、内金型を長さ９００ｍｍまで浸漬し、その後内金
型上部のポリイミド付着部に、内径２０．２ｍｍ，重さ
８００ｇ，アルミニウム製リング上外金型を内金型上部
のポリイミド前駆体溶液上に載置し、その自重で落下さ
せ、内金型の表面に０．１ｍｍの厚みにポリイミド前駆
体溶液を被膜成形した。
-5／℃で、外径２０ｍｍ、長さ１０００ｍｍのステンレ
ス製芯体の表面に、Ｓｉ（iso-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 とＡｌ
（iso-ＯＣ3 Ｈ7 ） 4 をiso-ＯＣ3 Ｈ7 ）4 アルコール
に溶解させた混合物塗料（Ａｌ−Ｓｉ型アルコキド）を
被覆し、１４５℃で３０分間硬化させ、これを内金型と
した。Ａｌ2Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の無機コーティング層の
厚みは２μｍであり、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による表面粗
度は（Ｒｚ）で０．９μｍであった。次に、粘度５００
ポイズの３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボ
ン酸２無水物とパラフェニレンジアミンをＮ−メチル−
２−ピロリドン中で反応させて得られたポリイミド前駆
体溶液を用意し、このポリイミド前駆体溶液が入った容
器に、内金型を長さ９００ｍｍまで浸漬し、その後内金
型上部のポリイミド付着部に、内径２０．２ｍｍ，重さ
８００ｇ，アルミニウム製リング上外金型を内金型上部
のポリイミド前駆体溶液上に載置し、その自重で落下さ
せ、内金型の表面に０．１ｍｍの厚みにポリイミド前駆
体溶液を被膜成形した。
【００３９】その後、このポリイミド前駆体溶液を被覆
した内金型を９０℃の温度で６０分及び１５０℃の温度
で１０分間加熱し、さらに２２０℃の温度で３０分及び
４００℃の温度で５０分加熱しその後、常温まで冷却し
て内金型から管状物を取り外し、完全にイミド化したポ
リイミド管状物を得た。この管状物の厚みは１０μｍで
あり、その厚みのバラツキは±１．５μｍであった。
した内金型を９０℃の温度で６０分及び１５０℃の温度
で１０分間加熱し、さらに２２０℃の温度で３０分及び
４００℃の温度で５０分加熱しその後、常温まで冷却し
て内金型から管状物を取り外し、完全にイミド化したポ
リイミド管状物を得た。この管状物の厚みは１０μｍで
あり、その厚みのバラツキは±１．５μｍであった。
【００４０】（実施例３）Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 を主成
分とし（固形分で２０．３重量％）、イソプロピルアル
コールと水を希釈剤とするＡｌ−Ｓｉ型アルコキドから
なる無機コーティング剤を、外径３２ｍｍのアルミニウ
ム製の芯体にコーティングし、１５０℃の温度で４０分
間加熱し、内金型を作成した。この芯体を用い、ポリイ
ミド前駆体溶液としてピロメリット酸２無水物と４，
４’−ジアミノジフェニルエーテルをＮ−メチル−２−
ピロリドン中で反応させて得られた粘度２０００ポイズ
のポリイミド前駆体溶液を用意した。この溶液が入った
容器に、内金型を浸漬して引きあげ、その後、内金型上
部のポリイミド前駆体溶液が付着している最上部に内径
３４ｍｍのアルミニウム製リング状外型を載置しその自
重のみで走行させ、内金型の表面に１．０ｍｍの厚みに
ポリイミド前駆体溶液を被膜成形した。その後、このポ
リイミド前駆体溶液を成型した芯体を１００℃の温度で
６０分、１８０℃の温度で１０分間加熱し、さらに２５
０℃の温度で３０分及び３５０℃の温度で５０分加熱
し、その後、常温まで冷却し芯体から管状物を取り外
し、イミド化したポリイミド管状物を得た。この管状物
の厚みは１０８μｍであり、その厚みのバラツキは±３
μｍであった。
分とし（固形分で２０．３重量％）、イソプロピルアル
コールと水を希釈剤とするＡｌ−Ｓｉ型アルコキドから
なる無機コーティング剤を、外径３２ｍｍのアルミニウ
ム製の芯体にコーティングし、１５０℃の温度で４０分
間加熱し、内金型を作成した。この芯体を用い、ポリイ
ミド前駆体溶液としてピロメリット酸２無水物と４，
４’−ジアミノジフェニルエーテルをＮ−メチル−２−
ピロリドン中で反応させて得られた粘度２０００ポイズ
のポリイミド前駆体溶液を用意した。この溶液が入った
容器に、内金型を浸漬して引きあげ、その後、内金型上
部のポリイミド前駆体溶液が付着している最上部に内径
３４ｍｍのアルミニウム製リング状外型を載置しその自
重のみで走行させ、内金型の表面に１．０ｍｍの厚みに
ポリイミド前駆体溶液を被膜成形した。その後、このポ
リイミド前駆体溶液を成型した芯体を１００℃の温度で
６０分、１８０℃の温度で１０分間加熱し、さらに２５
０℃の温度で３０分及び３５０℃の温度で５０分加熱
し、その後、常温まで冷却し芯体から管状物を取り外
し、イミド化したポリイミド管状物を得た。この管状物
の厚みは１０８μｍであり、その厚みのバラツキは±３
μｍであった。
【００４１】（比較例１）外径４５ｍｍ長さ７００ｍｍ
のアルミニウム製芯体の表面をバフ研磨により鏡面仕上
し内金型とした。粘度１０００ポイズの３，３´，４，
４´−ビフェニルテトラカルボン酸２無水物と芳香族ジ
アミンをＮ−メチル−２−ピロリドン中で反応させて得
られポリイミド前駆体溶液を用意し、このポリイミド前
駆体溶液が入った容器に、内金型を長さ６００ｍｍまで
浸漬し、その後、上部のポリイミド付着部に内径４５．
５ｍｍ，重さ６６５ｇのアルミニウム製リング状外金型
をその自重で落下させ、内金型の表面に０．２ｍｍの厚
みにポリイミド前駆体溶液を被覆成形した。
のアルミニウム製芯体の表面をバフ研磨により鏡面仕上
し内金型とした。粘度１０００ポイズの３，３´，４，
４´−ビフェニルテトラカルボン酸２無水物と芳香族ジ
アミンをＮ−メチル−２−ピロリドン中で反応させて得
られポリイミド前駆体溶液を用意し、このポリイミド前
駆体溶液が入った容器に、内金型を長さ６００ｍｍまで
浸漬し、その後、上部のポリイミド付着部に内径４５．
５ｍｍ，重さ６６５ｇのアルミニウム製リング状外金型
をその自重で落下させ、内金型の表面に０．２ｍｍの厚
みにポリイミド前駆体溶液を被覆成形した。
【００４２】その後、このポリイミド前駆体溶液を被覆
した内金型を１２０℃の温度で４０分及び２００℃の温
度で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で４０分及
び４００℃の温度で５０分加熱し、加熱器からとりだす
と内金型表面のポリイミド被膜は局部的に膨れたりまた
は、内金型と接触している部分は強固に接着がおこり管
状物として内金型から分離することは困難であった。
した内金型を１２０℃の温度で４０分及び２００℃の温
度で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で４０分及
び４００℃の温度で５０分加熱し、加熱器からとりだす
と内金型表面のポリイミド被膜は局部的に膨れたりまた
は、内金型と接触している部分は強固に接着がおこり管
状物として内金型から分離することは困難であった。
【００４３】（比較例２）外径４５ｍｍ、長さ５００ｍ
ｍのステンレス製芯体の表面ポリテトラフロロエチレン
樹脂をコーティングしこれを芯体とした。粘度５００ポ
イズの３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン
酸２無水物と芳香族ジアミンをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン中で反応させて得られたポリイミド前駆体溶液を用
意し、このポリイミド前駆体溶液が入った容器に、芯体
の長さ４００ｍｍまで浸漬しその後、芯体上部のポリイ
ミド付着部に内径４５．２ｍｍ，重さ８００ｇ，アルミ
ニウム製リング状外型を芯体上部のポリイミド前駆体溶
液上に載置し、その自重のみで通過させ、芯体の表面に
０．１ｍｍの厚みにポリイミド前駆体溶液を被膜成形し
た。
ｍのステンレス製芯体の表面ポリテトラフロロエチレン
樹脂をコーティングしこれを芯体とした。粘度５００ポ
イズの３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン
酸２無水物と芳香族ジアミンをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン中で反応させて得られたポリイミド前駆体溶液を用
意し、このポリイミド前駆体溶液が入った容器に、芯体
の長さ４００ｍｍまで浸漬しその後、芯体上部のポリイ
ミド付着部に内径４５．２ｍｍ，重さ８００ｇ，アルミ
ニウム製リング状外型を芯体上部のポリイミド前駆体溶
液上に載置し、その自重のみで通過させ、芯体の表面に
０．１ｍｍの厚みにポリイミド前駆体溶液を被膜成形し
た。
【００４４】その後、このポリイミド前駆体溶液を被覆
した芯体を１２０℃の温度で４０分及び２００℃の温度
で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で４０分及び
３８０℃の温度で５０分加熱しその後、常温まで冷却し
芯体から管状物を取り外ずそうとしたが芯体表面のポリ
イミド被膜は局部的に膨れた部分が多発し正常なポリイ
ミド管状物をえることができなかった。また管状物を芯
体から分離することは可能であったが、この芯体で数回
おなじ実験を繰り返すとポリテトラフロロエチレン樹脂
のコーティング層の表面が荒れてきて、ポリイミド管状
物の内面が荒れてくると同時に管状物の内面にポリテト
ラフロロエチレン樹脂の粉末が付着し芯体が使用不能に
なった。
した芯体を１２０℃の温度で４０分及び２００℃の温度
で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で４０分及び
３８０℃の温度で５０分加熱しその後、常温まで冷却し
芯体から管状物を取り外ずそうとしたが芯体表面のポリ
イミド被膜は局部的に膨れた部分が多発し正常なポリイ
ミド管状物をえることができなかった。また管状物を芯
体から分離することは可能であったが、この芯体で数回
おなじ実験を繰り返すとポリテトラフロロエチレン樹脂
のコーティング層の表面が荒れてきて、ポリイミド管状
物の内面が荒れてくると同時に管状物の内面にポリテト
ラフロロエチレン樹脂の粉末が付着し芯体が使用不能に
なった。
【００４５】（比較例３）線膨脹係数が３．２×１０-6
／℃で、外径３０ｍｍ、長さ３００ｍｍのパイレックス
ガラスパイプ単体を内金型として用意した。粘度１００
０ポイズの３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカル
ボン酸２無水物と芳香族ジアミンをＮ−メチル−２−ピ
ロリドン中で、反応させて得られたポリイミド前駆体溶
液を用意し、このポリイミド前駆体溶液が入った容器
に、前記パイレックス内金型を浸漬し、その後、芯体上
部のポリイミド付着部に内径３０．５ｍｍ，のアルミニ
ウム製リング状外型を載置し、その自重のみで通過さ
せ、芯体の表面に０．２５ｍｍの厚みにポリイミド前駆
体溶液を被膜形成した。その後、このポリイミド前駆体
溶液を被覆した芯体を１２０℃の温度で４０分及び２０
０℃の温度で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で
４０分及び４００℃の温度で５０分加熱しその後、常温
まで冷却した。しかるのち、このガラス管芯体よりポリ
イミド管状物を分離しようと試みたが管状物として分離
することができなかった。
／℃で、外径３０ｍｍ、長さ３００ｍｍのパイレックス
ガラスパイプ単体を内金型として用意した。粘度１００
０ポイズの３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカル
ボン酸２無水物と芳香族ジアミンをＮ−メチル−２−ピ
ロリドン中で、反応させて得られたポリイミド前駆体溶
液を用意し、このポリイミド前駆体溶液が入った容器
に、前記パイレックス内金型を浸漬し、その後、芯体上
部のポリイミド付着部に内径３０．５ｍｍ，のアルミニ
ウム製リング状外型を載置し、その自重のみで通過さ
せ、芯体の表面に０．２５ｍｍの厚みにポリイミド前駆
体溶液を被膜形成した。その後、このポリイミド前駆体
溶液を被覆した芯体を１２０℃の温度で４０分及び２０
０℃の温度で１８分間加熱し、さらに２２０℃の温度で
４０分及び４００℃の温度で５０分加熱しその後、常温
まで冷却した。しかるのち、このガラス管芯体よりポリ
イミド管状物を分離しようと試みたが管状物として分離
することができなかった。
【００４６】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明は無機コーテ
ィング被膜層で覆われた金属芯体の表面にポリイミド前
駆体溶液をコーティングしその後加熱により溶媒を除却
しイミド転化し芯体と管状物を分離してポリイミド管状
物を製造する方法であり、厚み、円筒度または内外面の
表面の粗度等の精度が非常に高い管状物を製造すること
ができる。
ィング被膜層で覆われた金属芯体の表面にポリイミド前
駆体溶液をコーティングしその後加熱により溶媒を除却
しイミド転化し芯体と管状物を分離してポリイミド管状
物を製造する方法であり、厚み、円筒度または内外面の
表面の粗度等の精度が非常に高い管状物を製造すること
ができる。
【００４７】また無機コーティング被膜層で覆われた芯
体を使用することにより、ポリイミド前駆体の溶液成形
からイミド転化し管状物を分離するまで同一芯体で処理
が可能になりコストの低減がはかれる。
体を使用することにより、ポリイミド前駆体の溶液成形
からイミド転化し管状物を分離するまで同一芯体で処理
が可能になりコストの低減がはかれる。
【００４８】さらに前記の方法で製造した管状物は、複
写機やレーザービームプリンター、ファクシミリ等の熱
定着ベルトまたは精密な伝達搬送ベルトに使用した場
合、常に正常で安定した伝達回転が維持できる利点を有
する。
写機やレーザービームプリンター、ファクシミリ等の熱
定着ベルトまたは精密な伝達搬送ベルトに使用した場
合、常に正常で安定した伝達回転が維持できる利点を有
する。
【図１】本発明の一実施例の酸化ケイ素のガラス被膜層
を表面に形成したアルミニウム製芯体（内金型）の断面
図である。
を表面に形成したアルミニウム製芯体（内金型）の断面
図である。
【図２】内金型と外金型を用いた本発明の一実施例の製
造方法を示す断面図である。
造方法を示す断面図である。
【図３】本発明の一実施例によって得られたシームレス
ポリイミド管状物の断面図である。
ポリイミド管状物の断面図である。
【図４】本発明の一実施例によって得られたポリイミド
管状物を使用した電子写真装置の定着機構の断面図であ
る。
管状物を使用した電子写真装置の定着機構の断面図であ
る。
１ アルミニウム製芯体 ２ 無機コーティング被膜層 ３ ポリイミド前駆体コーティング層 ４ ポリイミド前駆体溶液 ５ 容器 １０ 内金型 １１ 外金型 １３ ポリイミドシームレス管状物 ２１ ポリイミド管状物 ２２ 駆動ロール ２３ テンションロール ２４ ヒーター ２５ バックアップロール ２６ 複写紙 ２７ トナー像 ２８ 定着像
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 均 滋賀県大津市一里山５丁目13番13号 株式 会社アイ・エス・テイ内 (72)発明者 北嶋 正 滋賀県大津市一里山５丁目13番13号 株式 会社アイ・エス・テイ内
Claims (9)
- 【請求項１】 実質的にポリイミドを主成分とするシー
ムレス管状物の製造方法であって、無機コーティング被
膜層で覆われた金属製芯体の表面に、芳香族系ポリイミ
ド前駆体溶液を実質的に均一厚さに付着させ、加熱して
イミド転化反応を行わせた後、芯体からシームレス管状
物を分離することを特徴とするポリイミド管状物の製造
方法。 - 【請求項２】 無機コーティング被膜層の厚さが、５μ
ｍ以下であり、金属芯体の線膨張係数が、１×１０-5／
℃以上である請求項１に記載のポリイミド管状物の製造
方法。 - 【請求項３】 無機コーティング被膜層が、無機元素の
アルコキシド化合物を原料とし、これを加熱して焼き付
けたものである請求項１に記載のポリイミド管状物の製
造方法。 - 【請求項４】 無機元素のアルコキシドが、Ｓｉ，Ｔ
ｉ，Ａｌ，Ｚｒから選ばれる少なくとも一つの元素のア
ルコキシド化合物である請求項３に記載のポリイミド管
状物の製造方法。 - 【請求項５】 芳香族系ポリイミド前駆体の粘度が、５
０〜１００００ポイズである請求項１に記載のポリイミ
ド管状物の製造方法。 - 【請求項６】 シームレス管状物の厚みが、３〜３００
μｍ範囲である請求項１に記載のポリイミド管状物の製
造方法。 - 【請求項７】 金属製芯体の外表面に芳香族系ポリイミ
ド前駆体溶液を実質的に均一厚さに付着させる手段が、
まず前記芯体の外表面にポリイミド前駆体溶液を浸漬塗
布し、次いで前記金属製芯体の外側に一定のクリアラン
スを有する外金型を配置させ、前記金属製芯体または前
記外金型のうち少なくとも一方を移動する方法である請
求項１に記載のポリイミド管状物の製造方法。 - 【請求項８】 実質的にポリイミドを主成分とするシー
ムレス管状物の製造装置であって、表面が無機コーティ
ング被膜層で覆われた金属製芯体と、前記金属製芯体の
外側に一定のクリアランスをもって配置され、かつ移動
される外金型とを少なくとも具備したことを特徴とする
ポリイミド管状物の製造装置。 - 【請求項９】 無機コーティング被膜層が、厚さ５μｍ
以下のＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒから選ばれる少なくとも
一つの酸化物層である請求項８に記載のポリイミド管状
物の製造装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196394A JP3305121B2 (ja) | 1993-07-12 | 1994-07-04 | ポリイミド管状物の製造方法及び製造装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-171893 | 1993-07-12 | ||
| JP17189393 | 1993-07-12 | ||
| JP15196394A JP3305121B2 (ja) | 1993-07-12 | 1994-07-04 | ポリイミド管状物の製造方法及び製造装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776025A true JPH0776025A (ja) | 1995-03-20 |
| JP3305121B2 JP3305121B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=26481022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15196394A Expired - Fee Related JP3305121B2 (ja) | 1993-07-12 | 1994-07-04 | ポリイミド管状物の製造方法及び製造装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3305121B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000158555A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Ricoh Co Ltd | 無端状ベルトの製造方法 |
| US6984353B2 (en) | 2001-06-05 | 2006-01-10 | Showa Electric Wire & Cable Co., Ltd. | Method for manufacturing a polyimide sleeve |
| JP2006116821A (ja) * | 2004-10-21 | 2006-05-11 | Ricoh Co Ltd | 円筒状硬化成形型、及び、それを用いた円筒硬化膜の製造方法、並びに、中間転写ユニット、及び、画像形成装置 |
| JP2006218634A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Toho Tenax Co Ltd | 一面が開口したｆｒｐ製の中空の直方体の成形方法及び成形用金型 |
| JP2008284834A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ポリイミドフィルムの製造方法 |
| JP2010077696A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Lonseal Corp | 軟質熱可塑性樹脂製改修ドレイン、軟質熱可塑性樹脂製改修ドレインの成形方法及び改修ドレイン構造 |
| CN102725114A (zh) * | 2010-01-26 | 2012-10-10 | 宇部兴产株式会社 | 聚酰亚胺膜的制造方法及制造装置 |
| US8401451B2 (en) | 2008-06-09 | 2013-03-19 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Heating fixing roller and process for producing the heating fixing roller |
| US8971781B2 (en) | 2008-06-09 | 2015-03-03 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Roller for image-forming apparatus and process for producing the same |
-
1994
- 1994-07-04 JP JP15196394A patent/JP3305121B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000158555A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Ricoh Co Ltd | 無端状ベルトの製造方法 |
| US6984353B2 (en) | 2001-06-05 | 2006-01-10 | Showa Electric Wire & Cable Co., Ltd. | Method for manufacturing a polyimide sleeve |
| JP2006116821A (ja) * | 2004-10-21 | 2006-05-11 | Ricoh Co Ltd | 円筒状硬化成形型、及び、それを用いた円筒硬化膜の製造方法、並びに、中間転写ユニット、及び、画像形成装置 |
| JP2006218634A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Toho Tenax Co Ltd | 一面が開口したｆｒｐ製の中空の直方体の成形方法及び成形用金型 |
| JP4616659B2 (ja) * | 2005-02-08 | 2011-01-19 | 東邦テナックス株式会社 | 一面が開口したｆｒｐ製の中空の直方体の成形方法及び成形用金型 |
| JP2008284834A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ポリイミドフィルムの製造方法 |
| US8401451B2 (en) | 2008-06-09 | 2013-03-19 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Heating fixing roller and process for producing the heating fixing roller |
| US8971781B2 (en) | 2008-06-09 | 2015-03-03 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Roller for image-forming apparatus and process for producing the same |
| JP2010077696A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Lonseal Corp | 軟質熱可塑性樹脂製改修ドレイン、軟質熱可塑性樹脂製改修ドレインの成形方法及び改修ドレイン構造 |
| CN102725114A (zh) * | 2010-01-26 | 2012-10-10 | 宇部兴产株式会社 | 聚酰亚胺膜的制造方法及制造装置 |
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|---|---|
| JP3305121B2 (ja) | 2002-07-22 |
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