JPH0774197B2 - Ｎ−置換マレイミド類の精製法 - Google Patents
Ｎ−置換マレイミド類の精製法Info
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- JPH0774197B2 JPH0774197B2 JP4077388A JP4077388A JPH0774197B2 JP H0774197 B2 JPH0774197 B2 JP H0774197B2 JP 4077388 A JP4077388 A JP 4077388A JP 4077388 A JP4077388 A JP 4077388A JP H0774197 B2 JPH0774197 B2 JP H0774197B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換マレイミド類の精製法に関する。さら
に具体的には、本発明は無水マレイン酸とアミン類、あ
るいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
の存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる
Ｎ−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄及び蒸留
により精製する方法に関する。
に具体的には、本発明は無水マレイン酸とアミン類、あ
るいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
の存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる
Ｎ−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄及び蒸留
により精製する方法に関する。
Ｎ−置換マレイミド類は医薬、農薬、染料、高分子原
料、あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極め
て広い化合物である。
料、あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極め
て広い化合物である。
従来、Ｎ−置換マレイミド類の精製法としては、反応液
を大量の冷水中へ注入し、析出する結晶を濾別し、この
結晶を更に多量の水や有機溶媒で洗浄する方法（Organi
c Synthesis Coll.V944（1973））、希薄な炭酸ナトリ
ウム水溶液などで中和、洗浄したのち有機層を分離し、
溶剤を留去する方法（特公昭55−46394号公報）、反応
後硫酸などの強酸で酸処理し、副生物を樹脂化して分離
したのち水洗する方法（特開昭61−22065号公報及び特
開昭61−204166号公報）、希アルカリ水溶液で洗浄、再
度水洗したのち溶媒留去し、アルコール系溶媒から再結
晶する方法（特開昭60−100554号公報）などが提案され
ている。しかし、上述のような方法では、脱水閉環イミ
ド化工程で発生する副生物が水に不溶性であるため洗浄
時に十分なる除去ができず、高純度のＮ−置換マレイミ
ド類を得ることは難しい。また、アルコール類からの再
結晶法も再結溶媒との副反応や重合併発が起るため、高
純度品を高収率で取得することは難しい。
を大量の冷水中へ注入し、析出する結晶を濾別し、この
結晶を更に多量の水や有機溶媒で洗浄する方法（Organi
c Synthesis Coll.V944（1973））、希薄な炭酸ナトリ
ウム水溶液などで中和、洗浄したのち有機層を分離し、
溶剤を留去する方法（特公昭55−46394号公報）、反応
後硫酸などの強酸で酸処理し、副生物を樹脂化して分離
したのち水洗する方法（特開昭61−22065号公報及び特
開昭61−204166号公報）、希アルカリ水溶液で洗浄、再
度水洗したのち溶媒留去し、アルコール系溶媒から再結
晶する方法（特開昭60−100554号公報）などが提案され
ている。しかし、上述のような方法では、脱水閉環イミ
ド化工程で発生する副生物が水に不溶性であるため洗浄
時に十分なる除去ができず、高純度のＮ−置換マレイミ
ド類を得ることは難しい。また、アルコール類からの再
結晶法も再結溶媒との副反応や重合併発が起るため、高
純度品を高収率で取得することは難しい。
他方、Ｎ−置換マレイミド類の精製法として蒸留による
精製法も行われている（特開昭60−112758号公報及び特
開昭60−112759号公報）。しかし、マレイミド類はエチ
レン性二重結合を有するモノマーのため蒸留時加熱され
ると重合しやすく、そのため蒸留収率も低下する。この
ような蒸留中の重合による収率低下を防止するため、安
定剤共存下での蒸留（特開昭61−229862号公報）やアル
カリ土類金属化合物で中和後蒸留する方法（特開昭62−
138468号公報）が提案されているが、未だ完全に重合を
防止することはできない。
精製法も行われている（特開昭60−112758号公報及び特
開昭60−112759号公報）。しかし、マレイミド類はエチ
レン性二重結合を有するモノマーのため蒸留時加熱され
ると重合しやすく、そのため蒸留収率も低下する。この
ような蒸留中の重合による収率低下を防止するため、安
定剤共存下での蒸留（特開昭61−229862号公報）やアル
カリ土類金属化合物で中和後蒸留する方法（特開昭62−
138468号公報）が提案されているが、未だ完全に重合を
防止することはできない。
このように、従来の精製技術は副生物等不純物の除去あ
るいは蒸留時における重合併発の防止が十分でなく、収
率、製品純度の点に問題があり、工業的に実施する方法
としては未だ不十分なものである。
るいは蒸留時における重合併発の防止が十分でなく、収
率、製品純度の点に問題があり、工業的に実施する方法
としては未だ不十分なものである。
本発明は、従来法における問題点を解消すべくなされた
もので、その目的は工業的に有利に実施することのでき
るＮ−置換マレイミド類の精製法を提供することにあ
り、さらに具体的には副生物等の不純物を十分に除去
し、かつ蒸留時の重合併発を防止し、高純度のＮ−置換
マレイミド類を高収率で得ることのできるＮ−置換マレ
イミド類の精製法を提供するものである。
もので、その目的は工業的に有利に実施することのでき
るＮ−置換マレイミド類の精製法を提供することにあ
り、さらに具体的には副生物等の不純物を十分に除去
し、かつ蒸留時の重合併発を防止し、高純度のＮ−置換
マレイミド類を高収率で得ることのできるＮ−置換マレ
イミド類の精製法を提供するものである。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、Ｎ
−置換マレイミド類を含む反応混合物を希アルカリ水溶
液で洗浄し、次いで希酸水溶液で再洗浄した後、蒸留す
ることにより高純度のＮ−置換マレイミド類が高収率で
得られることを見出して本発明に到達した。
−置換マレイミド類を含む反応混合物を希アルカリ水溶
液で洗浄し、次いで希酸水溶液で再洗浄した後、蒸留す
ることにより高純度のＮ−置換マレイミド類が高収率で
得られることを見出して本発明に到達した。
本発明の要旨とするところを述べると、無水マレイン酸
と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させるこ
とによりなるＮ−置換マレイミド類を含む反応混合物
を、希アルカリ水溶液で洗浄したのち得られる有機層を
希酸水溶液で再度洗浄し、次いで蒸留することを特徴と
するＮ−置換マレイミド類の精製法である。
と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させるこ
とによりなるＮ−置換マレイミド類を含む反応混合物
を、希アルカリ水溶液で洗浄したのち得られる有機層を
希酸水溶液で再度洗浄し、次いで蒸留することを特徴と
するＮ−置換マレイミド類の精製法である。
以下に本発明の実施態様について説明する。
本発明の出発原料である無水マレイン酸は如何なる供給
源から得られたものでもよく、市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。ま
た、マレイン酸を用いても同様に反応、精製は進行する
が、反応性、経済性などから得策とは言えない。
源から得られたものでもよく、市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。ま
た、マレイン酸を用いても同様に反応、精製は進行する
が、反応性、経済性などから得策とは言えない。
もう一方の原料である芳香族第一アミン類としては、例
えば、アニリン，ナフチルアミン，トルイジン，ジメチ
ルアニリン，クロロアニリン，ジクロロアニリン，ニト
ロアニリン，フェニレンジアミンなど、また脂肪族第一
アミン類としては、例えば、メチルアミン，エチルアミ
ン，プロピルアミン，ブチルアミン，ベンジルアミン，
シクロヘキサンアミン，アリルアミン，エチレンジアミ
ンなどをそれぞれ挙げることができる。
えば、アニリン，ナフチルアミン，トルイジン，ジメチ
ルアニリン，クロロアニリン，ジクロロアニリン，ニト
ロアニリン，フェニレンジアミンなど、また脂肪族第一
アミン類としては、例えば、メチルアミン，エチルアミ
ン，プロピルアミン，ブチルアミン，ベンジルアミン，
シクロヘキサンアミン，アリルアミン，エチレンジアミ
ンなどをそれぞれ挙げることができる。
前記第一アミン類と無水マレイン酸の使用量は、モル比
で1:0.8〜1.5好ましくは1:0.9〜1.2の範囲で使用され
る。
で1:0.8〜1.5好ましくは1:0.9〜1.2の範囲で使用され
る。
本発明で使用されるＮ−置換マレイミド反応混合物は上
記の無水マレイン酸と前記第一アミン類、あるいはそれ
らを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる。
記の無水マレイン酸と前記第一アミン類、あるいはそれ
らを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる。
この時、使用される触媒としては、硫酸，亜硫酸，無水
硫酸，リン酸，亜リン酸，ポリリン酸，などの無機酸，
ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ベンゼンホ
スホン酸，トリクロル酢酸，トリフルオル酢酸などの有
機酸，トリエチルアミン，ピリジン，ジメチルアニリ
ン，酢酸ナトリウムなどの有機塩基，及び強酸性イオン
交換樹脂，弱酸性イオン交換樹脂，弱塩基性イオン交換
樹脂などのイオン交換樹脂触媒などがあげられるが、好
ましくは、硫酸，リン酸，ベンゼンスルホン酸，トルエ
ンスルホン酸，イオン交換樹脂などである。反応溶媒と
しては、Ｎ−置換マレイミド類を溶解し、水と共沸混合
物を作り、かつ不活性であり反応に関与しないものであ
れば何でもよいが、好ましくはベンゼン，トルエン，キ
シレン，エチルベンゼン，クロルベンゼンなどがあげら
れる。有機溶媒の使用量は特に制限はないが、操作性、
経済性を勘案すると生成物の濃度が10〜60％程度になる
ように用いるのが好ましい。
硫酸，リン酸，亜リン酸，ポリリン酸，などの無機酸，
ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ベンゼンホ
スホン酸，トリクロル酢酸，トリフルオル酢酸などの有
機酸，トリエチルアミン，ピリジン，ジメチルアニリ
ン，酢酸ナトリウムなどの有機塩基，及び強酸性イオン
交換樹脂，弱酸性イオン交換樹脂，弱塩基性イオン交換
樹脂などのイオン交換樹脂触媒などがあげられるが、好
ましくは、硫酸，リン酸，ベンゼンスルホン酸，トルエ
ンスルホン酸，イオン交換樹脂などである。反応溶媒と
しては、Ｎ−置換マレイミド類を溶解し、水と共沸混合
物を作り、かつ不活性であり反応に関与しないものであ
れば何でもよいが、好ましくはベンゼン，トルエン，キ
シレン，エチルベンゼン，クロルベンゼンなどがあげら
れる。有機溶媒の使用量は特に制限はないが、操作性、
経済性を勘案すると生成物の濃度が10〜60％程度になる
ように用いるのが好ましい。
また、有機溶媒として、上記の水共沸性溶媒に非プロト
ン性極性溶媒を混合して使用することもできる。非プロ
トン性極性溶媒として用いられるものはホルムアミド,N
−メチルホルムアミド，ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルアセトアミド，ジメチルスルホンキシド，スルホラ
ン，γ−ブチロラクトン，およびヘキサメチルホスホル
アミドなどが挙げられる。非プロトン性極性溶媒の使用
量は任意であるが、通常、全溶媒量の２〜30％程度が好
ましい。
ン性極性溶媒を混合して使用することもできる。非プロ
トン性極性溶媒として用いられるものはホルムアミド,N
−メチルホルムアミド，ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルアセトアミド，ジメチルスルホンキシド，スルホラ
ン，γ−ブチロラクトン，およびヘキサメチルホスホル
アミドなどが挙げられる。非プロトン性極性溶媒の使用
量は任意であるが、通常、全溶媒量の２〜30％程度が好
ましい。
反応温度は通常50〜200℃の範囲、好ましくは70〜160℃
の範囲である。
の範囲である。
また、これらのＮ−置換マレイミド類の合成に際して、
ハイドロキノン，メトキシフェノール,t−ブチルカテコ
ール，フェノチアジン，チオ尿素，ヒドロキシキノリ
ン，クペロン,N−ニトロンジフェニルアミンなどの重合
禁止剤を併用しても何らさしつかえない。
ハイドロキノン，メトキシフェノール,t−ブチルカテコ
ール，フェノチアジン，チオ尿素，ヒドロキシキノリ
ン，クペロン,N−ニトロンジフェニルアミンなどの重合
禁止剤を併用しても何らさしつかえない。
また、無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミ
ン類とを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類に
ついて、前述の脱水閉環イミド化反応を行う場合、マレ
イン酸モノアミド類は反応生成物がら単離することな
く、脱水閉環処理することができる。このマレイン酸モ
ノアミド類の合成反応は有機溶媒中で行うのが好まし
い。有機溶媒としては前述のものが用いられる。この反
応は特に触媒を用いることなく、約150℃以下の反応温
度で容易に進行する。反応温度としては室温から100℃
までが適当である。
ン類とを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類に
ついて、前述の脱水閉環イミド化反応を行う場合、マレ
イン酸モノアミド類は反応生成物がら単離することな
く、脱水閉環処理することができる。このマレイン酸モ
ノアミド類の合成反応は有機溶媒中で行うのが好まし
い。有機溶媒としては前述のものが用いられる。この反
応は特に触媒を用いることなく、約150℃以下の反応温
度で容易に進行する。反応温度としては室温から100℃
までが適当である。
このようにして得られたＮ−置換マレイミド類を含む反
応混合物は、先ず希アルカリ水溶液で洗浄したのち、続
いて、得られる有機層を希酸水溶液で再度洗浄する。
応混合物は、先ず希アルカリ水溶液で洗浄したのち、続
いて、得られる有機層を希酸水溶液で再度洗浄する。
希アルカリ水溶液での洗浄には、ナトリウム，カリウム
またはアンモニウム塩の水酸化物，炭酸塩または炭酸水
素塩，あるいはカルシウム，バリウムまたはマグネシウ
ムの水酸化物の水溶液などを用いることができるが、洗
浄効果及び操作性などからナトリウム，またはカリウム
の水酸化物，炭酸塩または炭酸水素塩の使用が好まし
い。希アルカリ水溶液の濃度は１〜20重量％の範囲のも
のを用い、洗浄後の水層のpHが３〜８好ましくは４〜７
の範囲になるように洗浄を行うのがよい。希アルカリ水
溶液の使用量は特に制限はないが、反応混合物液量の10
〜100％程度が好ましい。洗浄温度は20〜90℃、好まし
くは30〜70℃である。
またはアンモニウム塩の水酸化物，炭酸塩または炭酸水
素塩，あるいはカルシウム，バリウムまたはマグネシウ
ムの水酸化物の水溶液などを用いることができるが、洗
浄効果及び操作性などからナトリウム，またはカリウム
の水酸化物，炭酸塩または炭酸水素塩の使用が好まし
い。希アルカリ水溶液の濃度は１〜20重量％の範囲のも
のを用い、洗浄後の水層のpHが３〜８好ましくは４〜７
の範囲になるように洗浄を行うのがよい。希アルカリ水
溶液の使用量は特に制限はないが、反応混合物液量の10
〜100％程度が好ましい。洗浄温度は20〜90℃、好まし
くは30〜70℃である。
また、希酸水溶液での再洗浄には、硫酸，亜硫酸，リン
酸，亜リン酸，塩酸などの無機酸，あるいはベンゼンス
ルホン酸，トルエンスルホン酸などの有機酸の水溶液を
用いることができるが、洗浄効果及び経済性などから硫
酸、またはリン酸の使用が好ましい。希酸水溶液の濃度
はpH0.1〜５の範囲のものを用いるのがよく、再洗浄後
の水層のpHが0.5〜５好ましくは１〜４の範囲になるよ
うに洗浄を行うのがよい。希酸水溶液の使用量は特に制
限はないが、反応混合物液量の10〜100％程度が好まし
い。洗浄温度は20〜90℃、好ましくは30〜70℃である。
また、希アルカリ水溶液洗浄の後、水洗を１回以上行っ
た後、希酸水溶液洗浄を行うことにより、より高純度の
Ｎ−置換マレイミド類を得ることができる。
酸，亜リン酸，塩酸などの無機酸，あるいはベンゼンス
ルホン酸，トルエンスルホン酸などの有機酸の水溶液を
用いることができるが、洗浄効果及び経済性などから硫
酸、またはリン酸の使用が好ましい。希酸水溶液の濃度
はpH0.1〜５の範囲のものを用いるのがよく、再洗浄後
の水層のpHが0.5〜５好ましくは１〜４の範囲になるよ
うに洗浄を行うのがよい。希酸水溶液の使用量は特に制
限はないが、反応混合物液量の10〜100％程度が好まし
い。洗浄温度は20〜90℃、好ましくは30〜70℃である。
また、希アルカリ水溶液洗浄の後、水洗を１回以上行っ
た後、希酸水溶液洗浄を行うことにより、より高純度の
Ｎ−置換マレイミド類を得ることができる。
このような洗浄操作による得られた有機層は次いで蒸留
操作により有機溶媒を留去する。蒸留は常圧ないし減圧
下で行う。Ｎ−置換マレイミド類は重合性を有するた
め、なるべく低温での蒸留が好ましい。このため通常は
20mmHg以下の減圧下で、好ましくは10mmHg以下の減圧下
で蒸留するのがよい。
操作により有機溶媒を留去する。蒸留は常圧ないし減圧
下で行う。Ｎ−置換マレイミド類は重合性を有するた
め、なるべく低温での蒸留が好ましい。このため通常は
20mmHg以下の減圧下で、好ましくは10mmHg以下の減圧下
で蒸留するのがよい。
以下、実施例により本発明の構成および効果をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定さ
れるものではない。
体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定さ
れるものではない。
実施例１ 水分離器を付した還流冷却器、温度計、攪拌機および滴
下ロートを付した反応器に無水マレイン酸107.8g、キシ
レン400ml、ジメチルホルムアミド25ml、およびＰ−ト
ルエンスルホン酸5.0gを仕込み、攪拌下に加熱溶解させ
る。次いで滴下ロートよりアニリン93.1gを１時間かけ
て滴下し、次いで２時間溶媒還流下で反応させた。反応
中生成した水分は、水分離器により除去する。反応終了
後、反応液（黄色透明液）をガスクロマトグラフィーに
より分析した所、166.5gのＮ−フェニルマレイミドの生
成が確認された（反応収率96.1％）。
下ロートを付した反応器に無水マレイン酸107.8g、キシ
レン400ml、ジメチルホルムアミド25ml、およびＰ−ト
ルエンスルホン酸5.0gを仕込み、攪拌下に加熱溶解させ
る。次いで滴下ロートよりアニリン93.1gを１時間かけ
て滴下し、次いで２時間溶媒還流下で反応させた。反応
中生成した水分は、水分離器により除去する。反応終了
後、反応液（黄色透明液）をガスクロマトグラフィーに
より分析した所、166.5gのＮ−フェニルマレイミドの生
成が確認された（反応収率96.1％）。
次に、反応液を50℃まで冷却し、これに６％炭酸ナトリ
ウム水溶液200gを加えて洗浄し、水層を分離した。この
時水層のpHは6.8であった。得られた有機層は50℃に保
ち、pH2に調節した希硫酸水溶液150gを加えて再度洗浄
し、水層を分離した。この時の水層はpH2.9であった。
次いで、このようにして得られた有機層を温度60〜110
℃圧力130〜20mmHgで蒸留し、脱溶媒した後、160℃の浴
温、圧力9mmHgの減圧度で３時間かけて蒸留した。その
結果、162.3gのＮ−フェニルマレイミドが得られた（融
点89〜90℃の黄色固体、収率93.7％、ガスクロマトグラ
フィーによる純度99.8％）。この時の蒸留釜残量は4.8g
であった。
ウム水溶液200gを加えて洗浄し、水層を分離した。この
時水層のpHは6.8であった。得られた有機層は50℃に保
ち、pH2に調節した希硫酸水溶液150gを加えて再度洗浄
し、水層を分離した。この時の水層はpH2.9であった。
次いで、このようにして得られた有機層を温度60〜110
℃圧力130〜20mmHgで蒸留し、脱溶媒した後、160℃の浴
温、圧力9mmHgの減圧度で３時間かけて蒸留した。その
結果、162.3gのＮ−フェニルマレイミドが得られた（融
点89〜90℃の黄色固体、収率93.7％、ガスクロマトグラ
フィーによる純度99.8％）。この時の蒸留釜残量は4.8g
であった。
比較例１ 希硫酸による再洗浄を行わなかった以外は実施例１と全
く同様の操作を行った所、81.6gのＮ−フェニルマレイ
ミドが得られた（融点88〜90℃の黄色固体、収率47.1
％、ガスクロマトグラフィーによる純度98.6％）。この
時の蒸留釜残量は88.6gであった。
く同様の操作を行った所、81.6gのＮ−フェニルマレイ
ミドが得られた（融点88〜90℃の黄色固体、収率47.1
％、ガスクロマトグラフィーによる純度98.6％）。この
時の蒸留釜残量は88.6gであった。
実施例２ 希アルカリ水溶液として10％水酸化カリウム水溶液130g
及び希酸水溶液としてpH2.5の希リン酸水溶液300gを用
いた以外は実施例１と同様な操作を行った所、160.5gの
Ｎ−フェニルマレイミドが得られた（融点88〜90℃の黄
色固体、収率92.7％、ガスクロマトグラフィーによる純
度99.5％）。この時の蒸留釜残量は6.6gであった。
及び希酸水溶液としてpH2.5の希リン酸水溶液300gを用
いた以外は実施例１と同様な操作を行った所、160.5gの
Ｎ−フェニルマレイミドが得られた（融点88〜90℃の黄
色固体、収率92.7％、ガスクロマトグラフィーによる純
度99.5％）。この時の蒸留釜残量は6.6gであった。
実施例３〜４ 第一アミンとして０−クロロアニリン127.6gあるいは０
−トルイジン107.2gを用い、それぞれ蒸留圧力を変えた
以外は実施例１と同様な操作を行った所、次表の結果を
得た。
−トルイジン107.2gを用い、それぞれ蒸留圧力を変えた
以外は実施例１と同様な操作を行った所、次表の結果を
得た。
実施例５ 実施例１と同様の反応装置に無水マレイン酸107.8g、ト
ルエン400ml、ジメチルホルムアミド25ml、およびイオ
ン交換樹脂アンバーリスト15R（ローム＆ハース社製）5
0gを仕込み、攪拌下に加熱溶解させる。
ルエン400ml、ジメチルホルムアミド25ml、およびイオ
ン交換樹脂アンバーリスト15R（ローム＆ハース社製）5
0gを仕込み、攪拌下に加熱溶解させる。
次いで、滴下ロートよりｎ−ブチンアミン73.1gを１時
間かけて滴下し、次いで５時間溶媒還流下で反応させ
た。反応中生成した水分は水分離器より除去する。反応
終了後60℃まで冷却し、触媒をロ別し、トルエンで洗浄
する。反応後（淡カッ色液）をガスクロマトグラフィー
により分析した所、120.1gのＮ−ｎ−ブチルマレイミド
の生成が確認された（反応収率78.4％）。
間かけて滴下し、次いで５時間溶媒還流下で反応させ
た。反応中生成した水分は水分離器より除去する。反応
終了後60℃まで冷却し、触媒をロ別し、トルエンで洗浄
する。反応後（淡カッ色液）をガスクロマトグラフィー
により分析した所、120.1gのＮ−ｎ−ブチルマレイミド
の生成が確認された（反応収率78.4％）。
次に、反応液を60℃に保ち、６％炭酸ナトリウム水溶液
250gにより洗浄し、水層を分離した。この時水層のpHは
5.2であった。得られた有機層は60℃に保ち、pH1.5に調
節した希リン酸水溶液100gを加えて再度洗浄し、水層を
分離した。この時の水層のpHは2.0であった。次いで、
このようにして得られた有機層を温度60〜110℃、圧力1
30〜20mmHgで脱溶媒した後、90℃の浴温、圧力6mmHgの
減圧度で３時間かけて蒸留した。その結果、115.6gのＮ
−ｎ−ブチルマレイミドが得られた（沸点86〜89℃/6mm
Hgの無色透明液体、収率75.5％、ガスクロマトグラフィ
ーによる純度99.0％）。この時の蒸留釜残量は8.6gであ
った。
250gにより洗浄し、水層を分離した。この時水層のpHは
5.2であった。得られた有機層は60℃に保ち、pH1.5に調
節した希リン酸水溶液100gを加えて再度洗浄し、水層を
分離した。この時の水層のpHは2.0であった。次いで、
このようにして得られた有機層を温度60〜110℃、圧力1
30〜20mmHgで脱溶媒した後、90℃の浴温、圧力6mmHgの
減圧度で３時間かけて蒸留した。その結果、115.6gのＮ
−ｎ−ブチルマレイミドが得られた（沸点86〜89℃/6mm
Hgの無色透明液体、収率75.5％、ガスクロマトグラフィ
ーによる純度99.0％）。この時の蒸留釜残量は8.6gであ
った。
本発明の方法によれば、純度が約99％以上のＮ−置換マ
レイミド類を精製収率が約95％以上で得ることができ
る。また、本発明は次のような利点を有するものであ
る。
レイミド類を精製収率が約95％以上で得ることができ
る。また、本発明は次のような利点を有するものであ
る。
ｉ）蒸留収率が著しく向上する。
ii）蒸留中の重合併発を防止できる。
iii）蒸留後の釜残量を著しく低減できる。
iv）製品純度が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成田 健 神奈川県横浜市鶴見区大黒町10番１号 日 東化学工業株式会社内 (72)発明者 矢野 雄也 神奈川県横浜市鶴見区大黒町10番１号 日 東化学工業株式会社内 審査官 星野 紹英
Claims (1)
- 【請求項１】無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第
一アミン類とを反応させることよりなるＮ−置換マレイ
ミド類を含む反応混合物を、希アルカリ水溶液で洗浄し
たのち得られる有機層を希酸水溶液で再度洗浄し、次い
で蒸留することを特徴とするＮ−置換マレイミド類の精
製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4077388A JPH0774197B2 (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | Ｎ−置換マレイミド類の精製法 |
| US07/310,921 US4904803A (en) | 1988-02-25 | 1989-02-16 | Process for producing N-substituted maleimides |
| BE8900186A BE1003787A5 (fr) | 1988-02-25 | 1989-02-23 | Procede de production de maleimides n-substitues. |
| DE3905872A DE3905872A1 (de) | 1988-02-25 | 1989-02-24 | Verfahren zur herstellung von n-substituiertem maleimid |
| KR1019890002262A KR910004790B1 (ko) | 1988-02-25 | 1989-02-25 | N-치환 말레이미드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4077388A JPH0774197B2 (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | Ｎ−置換マレイミド類の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01216969A JPH01216969A (ja) | 1989-08-30 |
| JPH0774197B2 true JPH0774197B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=12589951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4077388A Expired - Lifetime JPH0774197B2 (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | Ｎ−置換マレイミド類の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774197B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019124674A1 (ko) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 주식회사 엘지화학 | N-치환 말레이미드 정제방법 |
Families Citing this family (3)
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| KR102111638B1 (ko) * | 2017-12-26 | 2020-05-15 | 주식회사 엘지화학 | N-치환 말레이미드 정제방법 |
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-
1988
- 1988-02-25 JP JP4077388A patent/JPH0774197B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019124674A1 (ko) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 주식회사 엘지화학 | N-치환 말레이미드 정제방법 |
| CN110418783A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-11-05 | 株式会社Lg化学 | 纯化n-取代马来酰亚胺的方法 |
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| CN110418783B (zh) * | 2017-12-21 | 2022-10-04 | 株式会社Lg化学 | 纯化n-取代马来酰亚胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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