JPH0770815A

JPH0770815A - 繊維用フッ化ビニリデン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0770815A
Application number: JP23558793A
Authority: JP
Inventors: Hisaaki Ueba; 久昭植場; Yoshio Sunaga; 芳夫須永; Keiji Sonoda; 恵司園田
Original assignee: Kureha Gohsen Co Ltd; Kureha Corp
Current assignee: Kureha Gohsen Co Ltd; Kureha Corp
Priority date: 1993-08-27
Filing date: 1993-08-27
Publication date: 1995-03-14

Abstract

(57)【要約】【目的】直径むらが少なく且つ真円度の高い繊維を製造
し得る繊維用フッ化ビニリデン系樹脂組成物を提供す
る。【構成】フッ化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して
高級脂肪酸の金属塩を０．００１〜０．５重量部含有し
て成る。【効果】本発明の組成物は、特に、楽器用弦などの繊維
を得るための組成物として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維用フッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物に関するものであり、詳しくは、直径む
らが小さく且つ真円度の高い繊維を製造し得る繊維用フ
ッ化ビニリデン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フッ化ビニリデン系樹脂繊維は、種々の
用途に用いられており、例えば、特公平２−３６９５８
号公報には、フッ化ビニリデン系樹脂製モノフィラメン
トから成る楽器用弦が提案されている。斯かる用途にお
いては、直径むらが小さく且つ真円度の高い繊維が必要
である。勿論、斯かる特性は、他の用途においても一般
的には望まれる。

【０００３】ところで、フッ化ビニリデン系樹脂の場
合、如何に精度良く制御された製造方法によっても、時
として、直径むらが大きくなったり真円度が小さくなっ
たりして優れた繊維を安定して製造することは困難であ
る。フッ化ビニリデン系樹脂繊維の製造方法について
は、従来より種々の提案があるものの、何れも、機械的
物性の改善に向けられており、直径むらや真円度の改良
については充分に検討されていない状況にある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、直径むらが少な
く且つ真円度の高い繊維を製造し得る繊維用フッ化ビニ
リデン系樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、意外にも、高級
脂肪酸の金属塩を特定の範囲でフッ化ビニリデン系樹脂
に含有させるならば、直径むらが少なく且つ真円度の高
い繊維を製造し得る樹脂組成物が得られることを見出し
て本発明の完成に至った。すなわち、本発明の要旨は、
フッ化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して高級脂肪
酸の金属塩を０．００１〜０．５重量部含有して成るこ
とを特徴とする繊維用フッ化ビニリデン系樹脂組成物に
存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、フッ化ビニリデン系樹脂としては、フッ化ビニ
リデンの単独重合体の他、フッ化ビニリデンと他の単量
体との共重合体またはこれらの混合物が用いられる。フ
ッ化ビニリデンと共重合可能な他の単量体としては、フ
ッ化ビニル、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレ
ン、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン等の１種ま
たは２種以上が挙げられる。フッ化ビニリデン系樹脂の
インヒレント粘度（ηｉｎｈ）は、通常、１．３０以
上、好ましくは１．３５〜２．００、更に好ましくは
１．４０〜１．８０の範囲である。

【０００７】フッ化ビニリデンと他の単量体との共重合
体において、フッ化ビニリデン単位の含有量は、通常、
７０〜９９モル％とされる。また、フッ化ビニリデン系
樹脂には、その性質を妨げない限り、フッ化ビニリデン
系樹脂に対して相溶性を有する他の樹脂を混合してもよ
い。本発明においては、特に、フッ化ビニリデンと六フ
ッ化プロピレンとの共重合体が好適に用いられる。斯か
る共重合体は、繊維の直径むらが発生し易く、本発明の
組成物としての効果が顕著に発揮される。

【０００８】本発明において、高級脂肪酸としては、通
常、炭素数１４以上の脂肪酸が用いられ、直鎖状または
分岐状の何れであってもよく、また、不飽和結合を有し
ていてもよい。しかしながら、通常は、直鎖状の飽和ま
たは不飽和脂肪酸が用いられ、具体例としては、ミリス
チン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン
酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸などの
直鎖飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられる。これらの中で
は、特に、ステアリン酸が好適である。

【０００９】一方、金属としては、周期律表Ｉ〜III 族
の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、
アルミニウム等が用いられる。これらの中では、特に、
カルシウムが好適である。

【００１０】ところで、高級脂肪酸の金属塩をフッ化ビ
ニリデン系樹脂に添加すること自体は、例えば、特公昭
５１−３７１０５号、特公昭５５−１１１３８号公報、
特開平２−１１７９４４号公報、特開平２−２８１０６
２号公報などによって公知である。

【００１１】特公昭５１−３７１０５号公報には、二酸
化チタン１００重量部に対してステアリン酸金属塩を５
〜１００重量部の割合で混合したポリ弗化ビニリデン樹
脂用顔料組成物が提案されている。この提案は、パイ
プ、フィルム、被覆材料などの成形加工用途にフッ化ビ
ニリデン系樹脂を用いる場合、比較的高温で成形加工す
る必要があるが、その際に生じるフッ化ビニリデン系樹
脂中の二酸化チタンの黄変問題を解決するためのもので
ある。

【００１２】特公昭５５−１１１３８号公報には、無機
充填剤の配合されたプロピレン−四弗化エチレン系共重
合体エラストマーに、前記無機充填剤１００重量部に対
して高級脂肪酸の金属塩が０．３〜１０重量部の割合で
添加混合されて成る成形性の良好な含フッ素エラストマ
ー組成物が提案されている。この提案は、プロピレン−
四弗化エチレン系共重合体エラストマーに無機充填剤や
架橋助剤などを配合して加硫成形する際、金型から成形
品の取り出しが困難であると言う問題を解決するための
ものである。

【００１３】特開平２−１１７９４４号公報には、フッ
素系ゴム１００重量部に対して炭素数１６〜２１の脂肪
族カルボン酸金属塩を０．５〜３重量部と炭素数２２以
上の脂肪族カルボン酸金属塩を０．５〜４重量部の割合
で含むゴム組成物が提案され、また、特開平２−２８１
０６２号公報には、フッ素系ゴム１００重量部に対して
炭素数１６〜２１の脂肪族カルボン酸金属塩を０．５〜
２重量部と炭素数１６以上の脂肪族ビスアマイド等を
０．５〜３重量部の割合で含むゴム組成物が提案されて
いる。これらの提案は、前記の特公昭５５−１１１３８
号公報の場合と同様、加硫成形する際の問題点を解決す
るためのものである。

【００１４】この様に、高級脂肪酸の金属塩をフッ化ビ
ニリデン系樹脂に添加すること自体は知られているが、
高級脂肪酸の金属塩を含有する繊維用のフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物は提案されておらず、勿論、直径むらや
真円度を改良した樹脂組成物の提案はなされていない。

【００１５】本発明の樹脂組成物は、フッ化ビニリデン
系樹脂と高級脂肪酸の金属塩から成るが、金属塩の割合
は、上記の各提案とは本質的に異なり、多量である必要
はない。具体的には、本発明の組成物においては、金属
塩は、フッ化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して
０．００１〜０．５重量部、好ましくは０．００５〜
０．０５の範囲でなければならない。

【００１６】すなわち、金属塩の割合が上記の範囲を超
える場合は、直径むらや真円度を改良すると言う金属塩
の効果が頭打ちとなるばかりか、却って、過剰な金属塩
によって生じる凹凸などによって直径むらが大きくなっ
たり真円度が小さくなる。一方、高級脂肪酸の金属塩の
割合が上記の範囲未満の場合は、直径むらや真円度が改
良された繊維を製造し得る樹脂組成物は得られない。

【００１７】フッ化ビニリデン系樹脂と高級脂肪酸の金
属塩の混合は、各種の混練機を用いて行なうことが出来
るが、繊維の製造工程において、溶融押出機の中で混練
するのが簡便である。

【００１８】本発明の樹脂組成物を原料とする繊維の製
造方法は、特に限定されず、従来公知の各種の方法を任
意に採用することが出来る。一例としては、溶融押出機
を用いてフッ化ビニリデン系樹脂を溶融紡糸した後、得
られた未延伸糸を冷却し、次いで、未延伸糸を予熱した
後、延伸し、緩和熱処理を行なう方法などが挙げられ
る。そして、本発明の樹脂組成物によって得られる繊維
は、直径むらが小さく且つ真円度が高いと言う特徴を有
する。繊維径は、繊維の用途によって異なり、例えば、
フッ化ビニリデン系樹脂製モノフィラメントから成る楽
器用弦の場合は、０．４〜１．５ｍｍとされるが、更に
大きな繊維径としてもよい。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の例に
おいて、得られた延伸繊維の評価は、次の方法によって
行なった。

【００２０】直径むらは、１ｍ長の試料繊維を等間隔で
１０箇所で切断し、顕微鏡写真により、断面の最大径と
最小径を各々測定し、次の式により個々に算出た値の平
均値で評価した。

【００２１】

【数１】

【００２２】真円度は、１０本の試料繊維につき、顕微
鏡写真により、断面の長径と短径とを各々測定し、次の
式により個々に算出た値の平均値で評価した。

【００２３】

【数２】

【００２４】実施例１ノズル径８ｍｍの溶融押出機を用い、フッ化ビニリデン
９２重量部と六フッ化プロピレン８重量部から得られた
インヒレント粘度１．４７の共重合体ペレットに対して
０．０５重量％のステアリン酸カルシウムを添加し、ノ
ズル温度２６５℃の条件下で溶融紡糸し、糸径４．４７
ｍｍの未延伸糸を得、１０５℃のグリセリン浴中に導入
して徐冷した。

【００２５】次いで、上記の未延伸糸を９５℃のグリセ
リン浴中で予熱し、１５０℃のグリセリン浴中で約６．
４倍に一段延伸し、１３０℃の熱乾中で約１２％の緩和
処理を行ない、３．９２ｍ／分の速度で巻き取った。溶
融押出機における押し出し速度は２０ｇ／分、予熱浴中
の滞留時間は約２３秒、延伸浴中の滞留時間は約７秒で
あった。得られた繊維の直径は、１．９ｍｍであり、直
径むら及び真円度の測定結果は表１に示す。

【００２６】比較例１実施例１において、ステアリン酸カルシウムの添加を行
なわない以外は、実施例１と同様にして繊維径１．８ｍ
ｍの繊維を得た。得られた繊維の直径むら及び真円度の
測定結果は表１に示す。

【００２７】比較例２実施例１において、ステアリン酸カルシウムの添加量を
１．０重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして
繊維径１．９ｍｍの繊維を得た。得られた繊維の直径む
ら及び真円度の測定結果は表１に示す。

【００２８】

【表１】 ──────────────────────────────────── 実施例１比較例１比較例２直径むら（％）１．３５．４４．８真円度（％）９９９１９３ ────────────────────────────────────

【００２９】

【発明の効果】表１に示す結果から明らかな様に、本発
明の樹脂組成物よれば、直径むらが少なく、真円度の高
いフッ化ビニリデン系樹脂繊維が得られる。従って、本
発明の組成物は、特に、楽器用弦などの繊維を得るため
の組成物として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ化ビニリデン系樹脂１００重量部に
対して高級脂肪酸の金属塩を０．００１〜０．５重量部
含有して成ることを特徴とする繊維用フッ化ビニリデン
系樹脂組成物。
【請求項２】フッ化ビニリデン系樹脂がフッ化ビニリ
デンと六フッ化プロピレンとの共重合体である請求項１
に記載の繊維用フッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項３】高級脂肪酸の金属塩がステアリン酸カル
シウムである請求項１又は２に記載の繊維用フッ化ビニ
リデン系樹脂組成物。