JPH0770541A - オキシム官能性湿気硬化性ホットメルトシリコーン感圧接着剤 - Google Patents
オキシム官能性湿気硬化性ホットメルトシリコーン感圧接着剤Info
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- JPH0770541A JPH0770541A JP6129108A JP12910894A JPH0770541A JP H0770541 A JPH0770541 A JP H0770541A JP 6129108 A JP6129108 A JP 6129108A JP 12910894 A JP12910894 A JP 12910894A JP H0770541 A JPH0770541 A JP H0770541A
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- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 湿気硬化性ホットメルトシリコーン接着剤組
成物を提供する。 【構成】 （ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位及びＳ
ｉＯ4/2 シロキサン単位からなる固体のヒドロキシル官
能性オルガノポリシロキサン樹脂（Ｒ3 ＳｉＯ1/ 2 単位
／ＳｉＯ4/2 単位のモル比は０．５／１〜１．２／１、
Ｒは炭化水素基等）、（ii）ケイ素結合ヒドロキシル末
端基を有し、２５℃で１００〜５００，０００ mPa・s
の粘度を有するジオルガノポリシロキサンポリマー、
（iii)式Ｒ’ 4-y ＳｉＸy のケトキシモシラン（Ｒ’は
Ｃ1 〜Ｃ10の炭化水素基等、Ｘは−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ''）
Ｒ''' 基、ここでＲ''及びＲ''' はＣ1 〜Ｃ8 のアルキ
ル基等、ｙは３又は４）、（iv）必要に応じて、組成物
の硬化を促進ために十分な触媒からなり、室温にて本質
的に溶剤不含の非スランプ性固体であり、≦１５０℃に
て押出可能であり、硬化したとき、非粘着性エラストマ
ーとなる組成物。
成物を提供する。 【構成】 （ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位及びＳ
ｉＯ4/2 シロキサン単位からなる固体のヒドロキシル官
能性オルガノポリシロキサン樹脂（Ｒ3 ＳｉＯ1/ 2 単位
／ＳｉＯ4/2 単位のモル比は０．５／１〜１．２／１、
Ｒは炭化水素基等）、（ii）ケイ素結合ヒドロキシル末
端基を有し、２５℃で１００〜５００，０００ mPa・s
の粘度を有するジオルガノポリシロキサンポリマー、
（iii)式Ｒ’ 4-y ＳｉＸy のケトキシモシラン（Ｒ’は
Ｃ1 〜Ｃ10の炭化水素基等、Ｘは−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ''）
Ｒ''' 基、ここでＲ''及びＲ''' はＣ1 〜Ｃ8 のアルキ
ル基等、ｙは３又は４）、（iv）必要に応じて、組成物
の硬化を促進ために十分な触媒からなり、室温にて本質
的に溶剤不含の非スランプ性固体であり、≦１５０℃に
て押出可能であり、硬化したとき、非粘着性エラストマ
ーとなる組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンの感圧接着
剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、周囲の
湿気に暴露したとき硬化するオキシム官能性ホットメル
ト接着剤に関する。
剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、周囲の
湿気に暴露したとき硬化するオキシム官能性ホットメル
ト接着剤に関する。
【０００２】シリコーンの感圧接着剤（ＰＳＡ）は、典
型的には、少なくとも２つの主要な成分、すなわち、線
状シロキサンポリマーおよび粘着付与剤の樹脂を含有す
る。この樹脂はトリオルガノシロキサン（Ｍ）単位（す
なわち、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位、ここでＲは１価の有機基
を意味する）およびシリケート（Ｑ）単位（すなわち、
ＳｉＯ4/2 単位）から成る。さらに、シリコーンＰＳＡ
組成物は、一般に、最終の接着剤生成物の種々の性質を
最適化するために、何らかの架橋手段（例えば、過酸化
物またはヒドロシリル化硬化系）を有する。ポリマー成
分により付与される高い粘度にかんがみて、ＰＳＡ組成
物は典型的には適用を容易とするために有機溶剤の中に
分散される。
型的には、少なくとも２つの主要な成分、すなわち、線
状シロキサンポリマーおよび粘着付与剤の樹脂を含有す
る。この樹脂はトリオルガノシロキサン（Ｍ）単位（す
なわち、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位、ここでＲは１価の有機基
を意味する）およびシリケート（Ｑ）単位（すなわち、
ＳｉＯ4/2 単位）から成る。さらに、シリコーンＰＳＡ
組成物は、一般に、最終の接着剤生成物の種々の性質を
最適化するために、何らかの架橋手段（例えば、過酸化
物またはヒドロシリル化硬化系）を有する。ポリマー成
分により付与される高い粘度にかんがみて、ＰＳＡ組成
物は典型的には適用を容易とするために有機溶剤の中に
分散される。
【０００３】先行技術は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ
２）０ ５２９ ８４１号；米国特許第４，１４３，０
８８号；米国特許第４，８６５，９２０号；米国特許第
５，０１３，７８１号；米国特許第５，０９１，４８４
号；日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）第５１−４０４，
８５８号および日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）第０４
−８１，４８７号により代表される。
２）０ ５２９ ８４１号；米国特許第４，１４３，０
８８号；米国特許第４，８６５，９２０号；米国特許第
５，０１３，７８１号；米国特許第５，０９１，４８４
号；日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）第５１−４０４，
８５８号および日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）第０４
−８１，４８７号により代表される。
【０００４】揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出の抑制
が現在強調されており、従来のＰＳＡの使用は支持を失
いつつあり、そして溶剤をほとんどあるいはまったく含
有しないＰＳＡの要求が増大しつつある。さらに、多数
の用途において、本質的に瞬間的な結合が部材の間で形
成され、こうして溶剤が蒸発するか、あるいは組成物が
硬化するのを待たないで、部品を輸送するか、あるいは
そうでなければ操作できることが要求される。この特性
は「生強度」とここにおいて定義し、そしてＰＳＡの高
い初期の接着強さにより発現される。
が現在強調されており、従来のＰＳＡの使用は支持を失
いつつあり、そして溶剤をほとんどあるいはまったく含
有しないＰＳＡの要求が増大しつつある。さらに、多数
の用途において、本質的に瞬間的な結合が部材の間で形
成され、こうして溶剤が蒸発するか、あるいは組成物が
硬化するのを待たないで、部品を輸送するか、あるいは
そうでなければ操作できることが要求される。この特性
は「生強度」とここにおいて定義し、そしてＰＳＡの高
い初期の接着強さにより発現される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上の要求は本発明のＰ
ＳＡ組成物により同時に処理される。本発明の組成物は
高いレベルの瞬間的粘着性および生強度を有し、ならび
に本質的に溶剤不含である。さらに、ここに開示するＰ
ＳＡは周囲条件下に非スランプ性（non-slump)固体であ
るが、現在「ホットメルト」有機接着剤を施すために使
用されている方法により、加熱して流動性液体状態にし
そして支持体に適用することができる。さらに、本発明
のＰＳＡは、１液の系として長期間貯蔵することがで
き、湿気に対して暴露したとき、硬化して本質的に非粘
着性のエラストマーとなり、硬化した組成物はその対応
する生強度値よりなお強い結合を与える。硬化後ＰＳＡ
に止まる組成物と異なり、本発明の組成物は硬化後取り
扱うことができる。また、意図する結合区域を過剰の材
料がオーバーフローしたとき、それらは制限されたほこ
りの付着および汚染を示す。このような汚染は美的観点
から、ならびに組成物をエレクトロニクスの応用におい
て使用するとき、性能の観点から望ましくない。さら
に、本発明の好ましいホットメルトＰＳＡは、高温にお
いて驚くほどに高い接着性を示す、硬化した系を提供す
る。さらに、ＰＳＡは長い「解放時間」を有する。この
用語は、接着剤を施したときと、支持体を結合するため
にそれを使用したときの間であって、その間ＰＳＡの粘
着性が本質的に保持される時間として定義される。
ＳＡ組成物により同時に処理される。本発明の組成物は
高いレベルの瞬間的粘着性および生強度を有し、ならび
に本質的に溶剤不含である。さらに、ここに開示するＰ
ＳＡは周囲条件下に非スランプ性（non-slump)固体であ
るが、現在「ホットメルト」有機接着剤を施すために使
用されている方法により、加熱して流動性液体状態にし
そして支持体に適用することができる。さらに、本発明
のＰＳＡは、１液の系として長期間貯蔵することがで
き、湿気に対して暴露したとき、硬化して本質的に非粘
着性のエラストマーとなり、硬化した組成物はその対応
する生強度値よりなお強い結合を与える。硬化後ＰＳＡ
に止まる組成物と異なり、本発明の組成物は硬化後取り
扱うことができる。また、意図する結合区域を過剰の材
料がオーバーフローしたとき、それらは制限されたほこ
りの付着および汚染を示す。このような汚染は美的観点
から、ならびに組成物をエレクトロニクスの応用におい
て使用するとき、性能の観点から望ましくない。さら
に、本発明の好ましいホットメルトＰＳＡは、高温にお
いて驚くほどに高い接着性を示す、硬化した系を提供す
る。さらに、ＰＳＡは長い「解放時間」を有する。この
用語は、接着剤を施したときと、支持体を結合するため
にそれを使用したときの間であって、その間ＰＳＡの粘
着性が本質的に保持される時間として定義される。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明
は、（ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位およびＳｉＯ
4/2 シロキサン単位からなる固体のヒドロキシル官能性
オルガノポリシロキサン樹脂（ここでＲ 3 ＳｉＯ1/2 シ
ロキサン単位／ＳｉＯ4/2 シロキサン単位のモル比は
０．５／１〜１．２／１の値を有し、Ｒは炭化水素基お
よびハロゲン化炭化水素基から選択される）； （ii）ケイ素に結合したヒドロキシル末端基を有しそし
て２５℃において１００〜５００，０００ mPa・s （セ
ンチポアズ）の粘度を有するジオルガノポリシロキサン
ポリマー（前記樹脂（ｉ）／前記ポリマー（ii）の重量
比は４０：６０〜７５：２５の範囲である）； （iii)式Ｒ’4-y ＳｉＸy のケトキシモシラン（ここで
Ｒ’は炭素原子を有する炭化水素基およびハロゲン化炭
化水素基から選択され、Ｘは−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ''）Ｒ'''
基であり、ここでＲ''およびＲ''' は１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基およびフェニル基から選択され、
そしてｙは３または４である）（前記ケトキシモシラン
の量は０．９〜３のＸ基／前記樹脂（ｉ）および前記ジ
オルガノポリシロキサン（ii）上の合計のヒドロキシル
基のモル比を与えるために十分である）；および （iv）必要に応じて、組成物の硬化を促進するために十
分な触媒、からなり、室温において本質的に溶剤不含の
非スランプ性固体であり、≦１５０℃において押出可能
である、湿気硬化性シリコーンのホットメルト接着剤組
成物を提供する。
は、（ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位およびＳｉＯ
4/2 シロキサン単位からなる固体のヒドロキシル官能性
オルガノポリシロキサン樹脂（ここでＲ 3 ＳｉＯ1/2 シ
ロキサン単位／ＳｉＯ4/2 シロキサン単位のモル比は
０．５／１〜１．２／１の値を有し、Ｒは炭化水素基お
よびハロゲン化炭化水素基から選択される）； （ii）ケイ素に結合したヒドロキシル末端基を有しそし
て２５℃において１００〜５００，０００ mPa・s （セ
ンチポアズ）の粘度を有するジオルガノポリシロキサン
ポリマー（前記樹脂（ｉ）／前記ポリマー（ii）の重量
比は４０：６０〜７５：２５の範囲である）； （iii)式Ｒ’4-y ＳｉＸy のケトキシモシラン（ここで
Ｒ’は炭素原子を有する炭化水素基およびハロゲン化炭
化水素基から選択され、Ｘは−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ''）Ｒ'''
基であり、ここでＲ''およびＲ''' は１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基およびフェニル基から選択され、
そしてｙは３または４である）（前記ケトキシモシラン
の量は０．９〜３のＸ基／前記樹脂（ｉ）および前記ジ
オルガノポリシロキサン（ii）上の合計のヒドロキシル
基のモル比を与えるために十分である）；および （iv）必要に応じて、組成物の硬化を促進するために十
分な触媒、からなり、室温において本質的に溶剤不含の
非スランプ性固体であり、≦１５０℃において押出可能
である、湿気硬化性シリコーンのホットメルト接着剤組
成物を提供する。
【０００７】本発明の成分（ｉ）は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シ
ロキサン単位およびＳｉＯ4/2 シロキサン単位からな
る、可溶性の、ヒドロキシル官能性のオルガノポリシロ
キサン樹脂である。用語「可溶性」とは、オルガノポリ
シロキサンが炭化水素の液体、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレンおよびヘプタンの中に、あるいはシリコ
ーン液体、例えば、環状または線状のポリジオルガノシ
ロキサンの中に溶解することができることを意味する。
好ましくは、樹脂は後述する成分（ii）の中に可溶性で
ある。
ロキサン単位およびＳｉＯ4/2 シロキサン単位からな
る、可溶性の、ヒドロキシル官能性のオルガノポリシロ
キサン樹脂である。用語「可溶性」とは、オルガノポリ
シロキサンが炭化水素の液体、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレンおよびヘプタンの中に、あるいはシリコ
ーン液体、例えば、環状または線状のポリジオルガノシ
ロキサンの中に溶解することができることを意味する。
好ましくは、樹脂は後述する成分（ii）の中に可溶性で
ある。
【０００８】樹脂（ｉ）についての式において、Ｒは炭
化水素およびハロゲン化炭化水素の基、好ましくは２０
個より少ない炭素原子を有する、最も好ましくは１〜１
０個の炭素原子を有する炭化水素およびハロゲン化炭化
水素の基から選択される。適当なＲ基の例は、アルキル
基、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、
ウンデシルおよびオクタデシル；脂環式基、例えば、シ
クロヘキシル；アリール基、例えばフェニル、トリル、
キシリル、ベンジル、アルファ−メチルスチリルおよび
２−フェニルエチル；アルケニル基、例えば、ビニル；
および塩素化炭化水素基、例えば、３−クロロプロピル
およびジクロロフェニルを包含する。
化水素およびハロゲン化炭化水素の基、好ましくは２０
個より少ない炭素原子を有する、最も好ましくは１〜１
０個の炭素原子を有する炭化水素およびハロゲン化炭化
水素の基から選択される。適当なＲ基の例は、アルキル
基、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、
ウンデシルおよびオクタデシル；脂環式基、例えば、シ
クロヘキシル；アリール基、例えばフェニル、トリル、
キシリル、ベンジル、アルファ−メチルスチリルおよび
２−フェニルエチル；アルケニル基、例えば、ビニル；
および塩素化炭化水素基、例えば、３−クロロプロピル
およびジクロロフェニルを包含する。
【０００９】後述する成分（ii）の中への成分（ｉ）の
可溶性を増強するために、成分（ｉ）の主要な有機基が
成分（ii）の主要な有機基に合致することが望ましい。
好ましくは、成分（ｉ）のための式の中のＲ基の少なく
とも１／３、より好ましくはすべてのＲ基はメチル基で
ある。好ましいＲ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位の例は、
Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ，ＰｈＭｅ2 ＳｉＯ1/2 およびＰｈ2
ＭｅＳｉＯ1/2 を包含し、ここでＭｅは以後においてメ
チルを意味し、そしてＰｈはフェニルを意味する。
可溶性を増強するために、成分（ｉ）の主要な有機基が
成分（ii）の主要な有機基に合致することが望ましい。
好ましくは、成分（ｉ）のための式の中のＲ基の少なく
とも１／３、より好ましくはすべてのＲ基はメチル基で
ある。好ましいＲ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位の例は、
Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ，ＰｈＭｅ2 ＳｉＯ1/2 およびＰｈ2
ＭｅＳｉＯ1/2 を包含し、ここでＭｅは以後においてメ
チルを意味し、そしてＰｈはフェニルを意味する。
【００１０】成分（ｉ）は樹脂の部分を包含し、そして
ここでＲ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位（すなわち、Ｍ単
位）はＳｉＯ4/2 シロキサン単位（式中Ｑ単位）に結合
されており、それらのＱ単位の各々は少なくとも１つの
他のＳｉＯ4/2 シロキサン単位に結合している。いくつ
かのＳｉＯ4/2 シロキサン単位はヒドロキシル基に結合
してＨＯＳｉＯ3/2 単位（すなわち、ＴＯＨ単位）が生
じ、これによりオルガノポリシロキサンのケイ素結合ヒ
ドロキシル含量の原因となっている。樹脂部分に加え
て、成分（ｉ）は式（Ｒ3 ＳｉＯ）4 Ｓｉを有するネオ
ペンタマーから実質的に構成された低分子量物質を少量
で含有することができ、後者の物質は樹脂の製造におけ
る副生物である。
ここでＲ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位（すなわち、Ｍ単
位）はＳｉＯ4/2 シロキサン単位（式中Ｑ単位）に結合
されており、それらのＱ単位の各々は少なくとも１つの
他のＳｉＯ4/2 シロキサン単位に結合している。いくつ
かのＳｉＯ4/2 シロキサン単位はヒドロキシル基に結合
してＨＯＳｉＯ3/2 単位（すなわち、ＴＯＨ単位）が生
じ、これによりオルガノポリシロキサンのケイ素結合ヒ
ドロキシル含量の原因となっている。樹脂部分に加え
て、成分（ｉ）は式（Ｒ3 ＳｉＯ）4 Ｓｉを有するネオ
ペンタマーから実質的に構成された低分子量物質を少量
で含有することができ、後者の物質は樹脂の製造におけ
る副生物である。
【００１１】Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位／ＳｉＯ
4/2 シロキサン単位の比は、それぞれ、０．５〜１．２
のモル比を有する。（ｉ）の合計のＭシロキサン単位／
合計のＱシロキサン単位は０．６〜０．８の間であるこ
とが好ましい。上のＭ／Ｑモル比は29Ｓｉ核磁気共鳴
（ＮＭＲ）により容易に得ることができ、この技術はＭ
（樹脂）、Ｍ（ネオペンタマー）、Ｑ（樹脂）、Ｑ（ネ
オペンタマー）およびＴＯＨのモル含量を定量的に決定
することができる。本発明の目的で、暗黙的に前述した
ように、Ｍ／Ｑ比＝｛Ｍ（樹脂）＋Ｍ（ネオペンタマ
ー）｝／｛Ｑ（樹脂）＋Ｑ（ネオペンタマー）｝は、
（ｉ）の樹脂およびネオペンタマーの部分のトリオルガ
ノシロキシ基の合計の数／（ｉ）の樹脂およびネオペン
タマーの部分のシリケート基の合計の数の比を表す。も
ちろん、理解されるように、Ｍ／Ｑモル比の上の定義は
樹脂（ｉ）の製造から生ずるネオペンタマーを明らかに
するが、ネオペンタマーの意図する添加を明らかにする
ものではない。
4/2 シロキサン単位の比は、それぞれ、０．５〜１．２
のモル比を有する。（ｉ）の合計のＭシロキサン単位／
合計のＱシロキサン単位は０．６〜０．８の間であるこ
とが好ましい。上のＭ／Ｑモル比は29Ｓｉ核磁気共鳴
（ＮＭＲ）により容易に得ることができ、この技術はＭ
（樹脂）、Ｍ（ネオペンタマー）、Ｑ（樹脂）、Ｑ（ネ
オペンタマー）およびＴＯＨのモル含量を定量的に決定
することができる。本発明の目的で、暗黙的に前述した
ように、Ｍ／Ｑ比＝｛Ｍ（樹脂）＋Ｍ（ネオペンタマ
ー）｝／｛Ｑ（樹脂）＋Ｑ（ネオペンタマー）｝は、
（ｉ）の樹脂およびネオペンタマーの部分のトリオルガ
ノシロキシ基の合計の数／（ｉ）の樹脂およびネオペン
タマーの部分のシリケート基の合計の数の比を表す。も
ちろん、理解されるように、Ｍ／Ｑモル比の上の定義は
樹脂（ｉ）の製造から生ずるネオペンタマーを明らかに
するが、ネオペンタマーの意図する添加を明らかにする
ものではない。
【００１２】本発明の樹脂（ｉ）は室温において固体で
なければならない。すなわち、それは周囲温度以上、好
ましくは４０℃以上の軟化点をもたなくてはならない。
この条件が実現されないとき、得られるＰＳＡは、下に
定義するように、要求される非スランプ特性を示さな
い。
なければならない。すなわち、それは周囲温度以上、好
ましくは４０℃以上の軟化点をもたなくてはならない。
この条件が実現されないとき、得られるＰＳＡは、下に
定義するように、要求される非スランプ特性を示さな
い。
【００１３】さらに、成分（ｉ）の樹脂部分は、ゲル透
過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとき、
４，０００〜７，５００の数平均分子量（Ｍn ）を有す
ることが好ましく、この場合ネオペンタマーのピークは
測定から排除される。この分子量の決定において、ＭＱ
樹脂の狭い画分を使用してＧＰＣ装置を目盛り定めし、
画分の絶対的分子量をまず蒸気相浸透圧測定のような技
術により確定する。この分子量は好ましくは３，０００
以上、最も好ましくは４，５００〜７，５００である。
なぜなら、生ずる硬化した接着剤の熱ホールドは、Ｍn
が３，０００より小さくかつ樹脂のヒドロキシル含量が
＞１重量％であるときより有意に大きいからである。用
語「熱ホールド」は、ここにおいて、高温（例えば、１
５０℃）において硬化したＰＳＡの接着強度として定義
される。
過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとき、
４，０００〜７，５００の数平均分子量（Ｍn ）を有す
ることが好ましく、この場合ネオペンタマーのピークは
測定から排除される。この分子量の決定において、ＭＱ
樹脂の狭い画分を使用してＧＰＣ装置を目盛り定めし、
画分の絶対的分子量をまず蒸気相浸透圧測定のような技
術により確定する。この分子量は好ましくは３，０００
以上、最も好ましくは４，５００〜７，５００である。
なぜなら、生ずる硬化した接着剤の熱ホールドは、Ｍn
が３，０００より小さくかつ樹脂のヒドロキシル含量が
＞１重量％であるときより有意に大きいからである。用
語「熱ホールド」は、ここにおいて、高温（例えば、１
５０℃）において硬化したＰＳＡの接着強度として定義
される。
【００１４】成分（ｉ）はよく知られている方法により
製造することができる。それは、好ましくは、米国特許
第２，２７６，１８２号のシリカヒドロゲルのキャッピ
ング方法の米国特許第３，６２７，８５１号および米国
特許第３，７７２，２４７号により修正された方法によ
り製造する。これらの特許は、有機溶剤、例えば、トル
エンまたはキシレンを使用し、そして樹脂が典型的には
１％（樹脂固体の重量に基づいて）を越えるヒドロキシ
ル含量を有する溶液を提供し、この値は好ましくは２〜
４重量％である。生ずる樹脂を本発明の組成物において
それ以上の修正なしに使用することができるか、あるい
はそれをトリアルキルシロキシ基でキャッピングしてシ
ラノール含量を減少して使用することができる。これは
よく知られている方法により、例えば、樹脂をトリメチ
ルクロロシランまたはヘキサメチルシラザンと反応させ
ることによって達成することができる。
製造することができる。それは、好ましくは、米国特許
第２，２７６，１８２号のシリカヒドロゲルのキャッピ
ング方法の米国特許第３，６２７，８５１号および米国
特許第３，７７２，２４７号により修正された方法によ
り製造する。これらの特許は、有機溶剤、例えば、トル
エンまたはキシレンを使用し、そして樹脂が典型的には
１％（樹脂固体の重量に基づいて）を越えるヒドロキシ
ル含量を有する溶液を提供し、この値は好ましくは２〜
４重量％である。生ずる樹脂を本発明の組成物において
それ以上の修正なしに使用することができるか、あるい
はそれをトリアルキルシロキシ基でキャッピングしてシ
ラノール含量を減少して使用することができる。これは
よく知られている方法により、例えば、樹脂をトリメチ
ルクロロシランまたはヘキサメチルシラザンと反応させ
ることによって達成することができる。
【００１５】本発明の成分（ii）はヒドロキシル末端ジ
オルガノポリシロキサンのポリマーである。ジオルガノ
ポリシロキサン（ii）の反復単位はＲ3 ＳｉＯ1/2 シロ
キサン単位であり、ここでＲは成分（ｉ）について前述
したのと同一の炭化水素基およびハロゲン化炭化水素基
から独立に選択される。この成分は単一のポリマーまた
はコポリマーであることができるか、あるいは２または
それ以上のこのようなポリマーの混合物であることがで
きる。本発明の目的に対して、各ポリジオルガノシロキ
サンのポリマーは２５℃において１００〜５００，００
０センチポアズ（ｃＰ）〔１００〜５００，０００ mPa
・s 〕、好ましくは５００〜５０，０００、最も好まし
くは１，０００〜１０，０００ｃＰの粘度を有するべき
である。成分（ii）の連鎖に沿った有機基の少なくとも
５０％、好ましくは少なくとも８５％はメチル基である
ことが好ましく、前記メチル基はいずれかの方法でジオ
ルガノポリシロキサンの中に分布することができる。さ
らに、成分（ii）はシロキサンの分枝鎖の部位の１０モ
ル％までを構成することができ、ただしそれは上の粘度
の要件を満足しなくてはならない。
オルガノポリシロキサンのポリマーである。ジオルガノ
ポリシロキサン（ii）の反復単位はＲ3 ＳｉＯ1/2 シロ
キサン単位であり、ここでＲは成分（ｉ）について前述
したのと同一の炭化水素基およびハロゲン化炭化水素基
から独立に選択される。この成分は単一のポリマーまた
はコポリマーであることができるか、あるいは２または
それ以上のこのようなポリマーの混合物であることがで
きる。本発明の目的に対して、各ポリジオルガノシロキ
サンのポリマーは２５℃において１００〜５００，００
０センチポアズ（ｃＰ）〔１００〜５００，０００ mPa
・s 〕、好ましくは５００〜５０，０００、最も好まし
くは１，０００〜１０，０００ｃＰの粘度を有するべき
である。成分（ii）の連鎖に沿った有機基の少なくとも
５０％、好ましくは少なくとも８５％はメチル基である
ことが好ましく、前記メチル基はいずれかの方法でジオ
ルガノポリシロキサンの中に分布することができる。さ
らに、成分（ii）はシロキサンの分枝鎖の部位の１０モ
ル％までを構成することができ、ただしそれは上の粘度
の要件を満足しなくてはならない。
【００１６】本発明のケトキシモシラン（iii)は、式
Ｒ’4-y ＳｉＸy のケトキシモシランにより表され、こ
こでＲ’は１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基お
よびハロゲン化炭化水素基から選択される。好ましく
は、Ｒ’はメチル、ビニルまたはフェニルである。上の
式において、ｙは３または４であり、そしてＸは一般式
−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ''）Ｒ''' のケトキシム基であり、ここ
で各Ｒ''およびＲ''' は１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基およびフェニル基から選択される。好ましいシ
ランの特定の例は、なかでも、メチル−トリス（メチル
エチルケトキシモ）シラン、ビニル−トリス（メチルエ
チルケトキシモ）シランおよびテトラキス−トリス（メ
チルエチルケトキシモ）シランを包含する。
Ｒ’4-y ＳｉＸy のケトキシモシランにより表され、こ
こでＲ’は１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基お
よびハロゲン化炭化水素基から選択される。好ましく
は、Ｒ’はメチル、ビニルまたはフェニルである。上の
式において、ｙは３または４であり、そしてＸは一般式
−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ''）Ｒ''' のケトキシム基であり、ここ
で各Ｒ''およびＲ''' は１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基およびフェニル基から選択される。好ましいシ
ランの特定の例は、なかでも、メチル−トリス（メチル
エチルケトキシモ）シラン、ビニル−トリス（メチルエ
チルケトキシモ）シランおよびテトラキス−トリス（メ
チルエチルケトキシモ）シランを包含する。
【００１７】湿気に対して暴露したとき本発明の組成物
の硬化を促進するために使用する触媒（iv）は、ケトキ
シム基の加水分解および引き続くケイ素上のヒドロキシ
ル基の縮合の両者を促進するためにこの分野において知
られている化合物から選択することができる。適当な触
媒は、カルボン酸の錫ＩＶ塩、例えば、ジブチル錫ジラ
ウレートおよび有機チタン化合物、チタン酸テトラブチ
ルおよびこれらの塩とキレート剤、例えば、アセト酢酸
エステルおよびベータージケトンとの部分的にキレート
された誘導体を包含する。
の硬化を促進するために使用する触媒（iv）は、ケトキ
シム基の加水分解および引き続くケイ素上のヒドロキシ
ル基の縮合の両者を促進するためにこの分野において知
られている化合物から選択することができる。適当な触
媒は、カルボン酸の錫ＩＶ塩、例えば、ジブチル錫ジラ
ウレートおよび有機チタン化合物、チタン酸テトラブチ
ルおよびこれらの塩とキレート剤、例えば、アセト酢酸
エステルおよびベータージケトンとの部分的にキレート
された誘導体を包含する。
【００１８】本発明において、樹脂（ｉ）／ジオルガノ
ポリシロキサンのポリマー（ii）の重量比は４０：６０
〜７５：２５、好ましくは５０：５０〜７０：３０、最
も好ましくは５５：４５〜６５：３５である。この比が
４０／６０未満であるとき、組成物は要求される非スラ
ンプ特性を示さない。この比が７５：２５を超えると
き、組成物はしばしばホットメルトガンから≦１５０℃
の温度において押し出すことができない。本発明のＰＳ
Ａ組成物の要件を満足するために必要な正確な比は、所
定の樹脂およびポリマーの組成物について、本発明の開
示に基づく日常的実験により確認することができる。
「非スランプ」とは、材料が次の簡単な手順により決定
して固体であるように見えることを意味する。６mmの直
径を有する組成物のＵ字形ビーズ（bead）を押出し、そ
して平らな水平面上に倒立させて、ほぼ２０×２０mmの
アーチを形成する。この立体配置を室温（２５℃）にお
いて硬化させ、そしてそれが有意に変形しない場合、固
体と見なす。この非スランプ状態を、１ラジアン／秒で
測定したとき、１０7 ｃＰ(mPa・s ）程度の最小室温動
的粘度（dynamic viscosity)に相関関係づけた。こうし
て、例えば、４×１０6ｃＰ(mPa・s ）の粘度におい
て、試料は上の試験においてスランプし、そして以後
「ペースト」と呼ぶ。≦１５０℃の温度に加熱したと
き、本発明の組成物は有意な分解なしに普通のホットメ
ルトガンから容易に押出すことができる。好ましくは、
組成物の動的粘度（１ラジアン／秒において）は１５０
℃においてほぼ２×１０4 以下である。
ポリシロキサンのポリマー（ii）の重量比は４０：６０
〜７５：２５、好ましくは５０：５０〜７０：３０、最
も好ましくは５５：４５〜６５：３５である。この比が
４０／６０未満であるとき、組成物は要求される非スラ
ンプ特性を示さない。この比が７５：２５を超えると
き、組成物はしばしばホットメルトガンから≦１５０℃
の温度において押し出すことができない。本発明のＰＳ
Ａ組成物の要件を満足するために必要な正確な比は、所
定の樹脂およびポリマーの組成物について、本発明の開
示に基づく日常的実験により確認することができる。
「非スランプ」とは、材料が次の簡単な手順により決定
して固体であるように見えることを意味する。６mmの直
径を有する組成物のＵ字形ビーズ（bead）を押出し、そ
して平らな水平面上に倒立させて、ほぼ２０×２０mmの
アーチを形成する。この立体配置を室温（２５℃）にお
いて硬化させ、そしてそれが有意に変形しない場合、固
体と見なす。この非スランプ状態を、１ラジアン／秒で
測定したとき、１０7 ｃＰ(mPa・s ）程度の最小室温動
的粘度（dynamic viscosity)に相関関係づけた。こうし
て、例えば、４×１０6ｃＰ(mPa・s ）の粘度におい
て、試料は上の試験においてスランプし、そして以後
「ペースト」と呼ぶ。≦１５０℃の温度に加熱したと
き、本発明の組成物は有意な分解なしに普通のホットメ
ルトガンから容易に押出すことができる。好ましくは、
組成物の動的粘度（１ラジアン／秒において）は１５０
℃においてほぼ２×１０4 以下である。
【００１９】ケトキシモシラン（iii)は、本発明組成物
において、０．９〜３のケトキシモシラン上のＸ基／前
記樹脂（ｉ）および前記ジオルガノポリシロキサン（i
i）上の合計のヒドロキシル基のモル比を与えるために
十分であるレベルで使用する。この比が０．９より低い
とき、組成物は製造の間またはその短時間後、不安定で
ありかつゲルである。この比が３より大きいとき、利益
は得られずそして、後述するように、過剰のケトキシモ
シランは典型的には脱蔵の間に除去される。さらに、過
剰のケトキシモシランが望ましくない壊れやすいまたは
「脆い」特性をいくつかの最終の硬化した生成物に付与
することが観察された。Ｘ基／合計のヒドロキシル基の
モル比はＰＳＡ組成物の最大の安定性のために１．２〜
２．１であることが好ましい。
において、０．９〜３のケトキシモシラン上のＸ基／前
記樹脂（ｉ）および前記ジオルガノポリシロキサン（i
i）上の合計のヒドロキシル基のモル比を与えるために
十分であるレベルで使用する。この比が０．９より低い
とき、組成物は製造の間またはその短時間後、不安定で
ありかつゲルである。この比が３より大きいとき、利益
は得られずそして、後述するように、過剰のケトキシモ
シランは典型的には脱蔵の間に除去される。さらに、過
剰のケトキシモシランが望ましくない壊れやすいまたは
「脆い」特性をいくつかの最終の硬化した生成物に付与
することが観察された。Ｘ基／合計のヒドロキシル基の
モル比はＰＳＡ組成物の最大の安定性のために１．２〜
２．１であることが好ましい。
【００２０】最後に、前記組成物の硬化を促進するため
に十分な量の触媒（iv) を添加することができる。この
量は当業者により日常的実験を通して容易に決定するこ
とができ、そして一般には組成物全体の重量に基づいて
０．１〜１．０重量％である。
に十分な量の触媒（iv) を添加することができる。この
量は当業者により日常的実験を通して容易に決定するこ
とができ、そして一般には組成物全体の重量に基づいて
０．１〜１．０重量％である。
【００２１】本発明のＰＳＡ組成物は、樹脂（ｉ）の有
機溶剤溶液をポリジオルガノシロキサン（ii）と、好ま
しくは室温においてよくブレンドすることによって製造
される。使用する溶剤は、好ましくは、前述したように
樹脂成分の製造に使用する溶剤であり、そして樹脂とポ
リジオルガノシロキサンの間の混和性を達成するために
十分な量で使用する。この混合物に、ケトキシモシラン
（iii)を迅速に添加して均質な溶液を形成する。次いで
溶剤を直ちにストリッピングして、本発明の本質的に溶
剤不含の、ホットメルトＰＳＡ組成物を形成する。必要
に応じて、触媒（iv）をこのストリッピングした生成物
に添加することができる。あるいは、触媒、例えば、オ
クタン酸第１錫をストリッピング工程直前に添加して、
この樹脂−ポリマーの組合わせを増粘することができ
る。この増粘は生ずるホットメルトＰＳＡの生強度を改
良することができることが観察された。前述のストリッ
ピング（脱蔵）は、混合物を真空下に、例えば、１２０
℃〜１５０℃に、１．３kPaより低い（＜１０mmHg) 圧
力下に、バッチ操作において、加熱することによって効
果的に達成することができる。溶剤の除去は、また、任
意の既知の技術、例えば、不活性生ガスの流れ、蒸発、
蒸留、薄いフィルムのストリッピングなどにより達成す
ることができる。過度に高い温度は、すべての成分を脱
蔵しているとき、回避すべきである。２００℃、好まし
くは１５０℃の温度を越えるべきではない。
機溶剤溶液をポリジオルガノシロキサン（ii）と、好ま
しくは室温においてよくブレンドすることによって製造
される。使用する溶剤は、好ましくは、前述したように
樹脂成分の製造に使用する溶剤であり、そして樹脂とポ
リジオルガノシロキサンの間の混和性を達成するために
十分な量で使用する。この混合物に、ケトキシモシラン
（iii)を迅速に添加して均質な溶液を形成する。次いで
溶剤を直ちにストリッピングして、本発明の本質的に溶
剤不含の、ホットメルトＰＳＡ組成物を形成する。必要
に応じて、触媒（iv）をこのストリッピングした生成物
に添加することができる。あるいは、触媒、例えば、オ
クタン酸第１錫をストリッピング工程直前に添加して、
この樹脂−ポリマーの組合わせを増粘することができ
る。この増粘は生ずるホットメルトＰＳＡの生強度を改
良することができることが観察された。前述のストリッ
ピング（脱蔵）は、混合物を真空下に、例えば、１２０
℃〜１５０℃に、１．３kPaより低い（＜１０mmHg) 圧
力下に、バッチ操作において、加熱することによって効
果的に達成することができる。溶剤の除去は、また、任
意の既知の技術、例えば、不活性生ガスの流れ、蒸発、
蒸留、薄いフィルムのストリッピングなどにより達成す
ることができる。過度に高い温度は、すべての成分を脱
蔵しているとき、回避すべきである。２００℃、好まし
くは１５０℃の温度を越えるべきではない。
【００２２】もちろん、組成物の時間尚早の硬化を防止
するために、上の手順は湿気の不存在下に実施すべきで
ある。また、これは組成物の引き続く貯蔵に適用され
る。
するために、上の手順は湿気の不存在下に実施すべきで
ある。また、これは組成物の引き続く貯蔵に適用され
る。
【００２３】一般に、少量の任意の成分を本発明の組成
物に添加することがてきる。例えば、酸化防止剤、顔
料、安定剤、充填材などを、それらがここにおいて規定
する要件を変更しないかぎり、添加することができる。
物に添加することがてきる。例えば、酸化防止剤、顔
料、安定剤、充填材などを、それらがここにおいて規定
する要件を変更しないかぎり、添加することができる。
【００２４】本発明によるホットメルトＰＳＡ組成物
は、有機のホットメルト配合物を施すのに現在使用され
ている技術（例えば、ホットメルトガン、噴霧、加熱さ
れた延伸バーを介する押出拡張、ドクターブレードまた
はカレンダーロール）により種々の支持体に適用するこ
とができる。これらの方法における共通の因子は、組成
物を適用前に流れを誘発するために十分な温度に加熱す
ることである。周囲条件に冷却すると、本発明の組成物
は、成分または支持体を互いに対して結合するために使
用できる高い生強度の非スランプ性ＰＳＡとなる。ある
いは、結合は接着剤がまだ熱い間に起こることができる
が、後者は、もちろん、これらの条件下にさ程大きな応
力を支えることができず、そして結合された部分はＰＳ
Ａが冷却するまで所定位置に保持しなくてはならない。
所望の部材を本発明のＰＳＡで結合した後、この組み合
わせを湿気を含む空気に暴露して、ＰＳＡを本質的に非
粘着性のエラストマーに硬化する。「本質的に非粘着性
の」とは、ここにおいて、表面が測定可能な程度の粘着
性を示さず、そして触れたとき乾燥または乾燥に近い感
じを受けることを示す。この硬化のプロセスの完結のた
めに要求される加熱は、触媒を使用するかどうか、触媒
のタイプ、触媒の量、温度および湿度に依存して、数時
間ないし数週間の範囲である。この硬化の結果、本発明
の組成物の接着強さは大きく増強される。
は、有機のホットメルト配合物を施すのに現在使用され
ている技術（例えば、ホットメルトガン、噴霧、加熱さ
れた延伸バーを介する押出拡張、ドクターブレードまた
はカレンダーロール）により種々の支持体に適用するこ
とができる。これらの方法における共通の因子は、組成
物を適用前に流れを誘発するために十分な温度に加熱す
ることである。周囲条件に冷却すると、本発明の組成物
は、成分または支持体を互いに対して結合するために使
用できる高い生強度の非スランプ性ＰＳＡとなる。ある
いは、結合は接着剤がまだ熱い間に起こることができる
が、後者は、もちろん、これらの条件下にさ程大きな応
力を支えることができず、そして結合された部分はＰＳ
Ａが冷却するまで所定位置に保持しなくてはならない。
所望の部材を本発明のＰＳＡで結合した後、この組み合
わせを湿気を含む空気に暴露して、ＰＳＡを本質的に非
粘着性のエラストマーに硬化する。「本質的に非粘着性
の」とは、ここにおいて、表面が測定可能な程度の粘着
性を示さず、そして触れたとき乾燥または乾燥に近い感
じを受けることを示す。この硬化のプロセスの完結のた
めに要求される加熱は、触媒を使用するかどうか、触媒
のタイプ、触媒の量、温度および湿度に依存して、数時
間ないし数週間の範囲である。この硬化の結果、本発明
の組成物の接着強さは大きく増強される。
【００２５】本発明の組成物は、現在シリコーンのＰＳ
Ａおよび／または有機のホットメルト接着剤によりなさ
れている同一の用途の多くにおいて、とくに自動車、エ
レクトロニクス、建築、医学、電気および航空のような
産業において、実用性を見いだす。用途のこれらの領域
において、本発明のＰＳＡは不利な環境、例えば、熱お
よび湿気に対して抵抗性を示す。
Ａおよび／または有機のホットメルト接着剤によりなさ
れている同一の用途の多くにおいて、とくに自動車、エ
レクトロニクス、建築、医学、電気および航空のような
産業において、実用性を見いだす。用途のこれらの領域
において、本発明のＰＳＡは不利な環境、例えば、熱お
よび湿気に対して抵抗性を示す。
【００２６】
【実施例】下記の実施例によって、本発明をさらに説明
する。これらの実施例は本発明を限定しない。これらの
実施例において、特に断わらないかぎり、すべての部お
よび百分率は重量であり、そしてすべての測定値は２５
℃において得た。
する。これらの実施例は本発明を限定しない。これらの
実施例において、特に断わらないかぎり、すべての部お
よび百分率は重量であり、そしてすべての測定値は２５
℃において得た。
【００２７】次の成分は、参照が容易であるようにアル
ファベット順に列挙されており、実施例において使用し
た。 触媒Ａ＝ジイソプロポキシジ（エトキシアセトアセチ
ル）チタネート。 流体Ａ＝６００の重合度および４，０００ｃＰ(mPa・s
）の粘度を有するヒドロキシル末端ポリジメチルシロ
キサン流体。 流体Ｂ＝５０，０００ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒ
ドロキシル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｃ＝１３，５００ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒ
ドロキシル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｄ＝８０ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒドロキシ
ル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｅ＝７５０ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒドロキ
シル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｆ＝１，０００，０００ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有
するヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン流体。 ＭＴＯ＝式ＭｅＳｉ（ＯＮ＝Ｃ（Ｅｔ）Ｍｅ）3 のメチ
ル−トリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ここで
Ｅｔはエチル基を意味する。
ファベット順に列挙されており、実施例において使用し
た。 触媒Ａ＝ジイソプロポキシジ（エトキシアセトアセチ
ル）チタネート。 流体Ａ＝６００の重合度および４，０００ｃＰ(mPa・s
）の粘度を有するヒドロキシル末端ポリジメチルシロ
キサン流体。 流体Ｂ＝５０，０００ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒ
ドロキシル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｃ＝１３，５００ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒ
ドロキシル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｄ＝８０ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒドロキシ
ル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｅ＝７５０ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有するヒドロキ
シル末端ポリジメチルシロキサン流体。 流体Ｆ＝１，０００，０００ｃＰ(mPa・s ）の粘度を有
するヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン流体。 ＭＴＯ＝式ＭｅＳｉ（ＯＮ＝Ｃ（Ｅｔ）Ｍｅ）3 のメチ
ル−トリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ここで
Ｅｔはエチル基を意味する。
【００２８】樹脂１＝０．６３：１のモル比のトリメチ
ルシロキシ単位およびＳｉＯ4/2 単位からなりそして
３．７重量％のケイ素結合ヒドロキシル含量および５，
０００の数平均分子量（Ｍn ）を有する固体のＭＱ樹脂
のキシレン中の７２％溶液。 樹脂２＝樹脂１のキシレン中の６２％溶液、ここで樹脂
はトリメチルシロキシ基でキャッピングして残留ケイ素
結合ヒドロキシル含量を０．５重量％としてある。 樹脂３＝３．４重量％のケイ素結合ヒドロキシル含量お
よび４，１００のＭnを有する。トリメチルシロキシ単
位およびＳｉＯ4/2 単位からなる固体ＭＱ樹脂のキシレ
ン中の７１％溶液。 樹脂４＝１．１：１のトリメチルシロキシ単位およびＳ
ｉＯ4/2 単位からなり、そして３．２重量％のケイ素結
合ヒドロキシル含量および２，７００のＭn を有する固
体ＭＱ樹脂のキシレン中の８１％溶液。
ルシロキシ単位およびＳｉＯ4/2 単位からなりそして
３．７重量％のケイ素結合ヒドロキシル含量および５，
０００の数平均分子量（Ｍn ）を有する固体のＭＱ樹脂
のキシレン中の７２％溶液。 樹脂２＝樹脂１のキシレン中の６２％溶液、ここで樹脂
はトリメチルシロキシ基でキャッピングして残留ケイ素
結合ヒドロキシル含量を０．５重量％としてある。 樹脂３＝３．４重量％のケイ素結合ヒドロキシル含量お
よび４，１００のＭnを有する。トリメチルシロキシ単
位およびＳｉＯ4/2 単位からなる固体ＭＱ樹脂のキシレ
ン中の７１％溶液。 樹脂４＝１．１：１のトリメチルシロキシ単位およびＳ
ｉＯ4/2 単位からなり、そして３．２重量％のケイ素結
合ヒドロキシル含量および２，７００のＭn を有する固
体ＭＱ樹脂のキシレン中の８１％溶液。
【００２９】前述の樹脂の数平均分子量は、ゲル透過ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、バリアン（Varia
n) ＴＳＫ４０００＋２５００カラムを３５℃において
使用し、クロロホルムの移動相を１mL／分で使用し、そ
してＳｉ−Ｏ−Ｓｉを検出するために９．１マイクロメ
ートルにセットしたＩＲ検出器を使用して決定した。Ｇ
ＰＣは標準として同様な樹脂の狭い画分を使用して目盛
り定めした。ここにおいて報告したＭn 値は、樹脂成分
の中に存在するネオペンタマー（Ｍｅ3 ＳｉＯ） 4 Ｓｉ
を排除してある。
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、バリアン（Varia
n) ＴＳＫ４０００＋２５００カラムを３５℃において
使用し、クロロホルムの移動相を１mL／分で使用し、そ
してＳｉ−Ｏ−Ｓｉを検出するために９．１マイクロメ
ートルにセットしたＩＲ検出器を使用して決定した。Ｇ
ＰＣは標準として同様な樹脂の狭い画分を使用して目盛
り定めした。ここにおいて報告したＭn 値は、樹脂成分
の中に存在するネオペンタマー（Ｍｅ3 ＳｉＯ） 4 Ｓｉ
を排除してある。
【００３０】樹脂のトリメチルシロキシ／ＳｉＯ4/2 比
は29ＳｉのＮＭＲにより決定し、そしてこの場合におい
て、報告した結果は樹脂の中に存在するネオペンタマー
成分を含む。樹脂のヒドロキシル含量はＦＴＩＲ分析に
より決定した。
は29ＳｉのＮＭＲにより決定し、そしてこの場合におい
て、報告した結果は樹脂の中に存在するネオペンタマー
成分を含む。樹脂のヒドロキシル含量はＦＴＩＲ分析に
より決定した。
【００３１】ＰＳＡ組成物の接着強さは、周囲条件下に
プラスチックボックスの構造体を使用して硬化時間の関
数として決定した。ボックスの構成は、４つの一体的に
形成された側壁および分離可能な形態適合性底部プレー
トからなっていた。このボックスは、一般に、３．５cm
×６cmの縦方向の長方形の断面を有し、１．５cmの壁高
さを有し、そして５mmの壁厚さを有した。各側壁はその
底内部のへりに沿って幅３mmのくぼみの段階を有して、
前記底部プレートを受容し、こうして後者の外表面は前
記段階に座したとき前記へりと同一平面となった。
プラスチックボックスの構造体を使用して硬化時間の関
数として決定した。ボックスの構成は、４つの一体的に
形成された側壁および分離可能な形態適合性底部プレー
トからなっていた。このボックスは、一般に、３．５cm
×６cmの縦方向の長方形の断面を有し、１．５cmの壁高
さを有し、そして５mmの壁厚さを有した。各側壁はその
底内部のへりに沿って幅３mmのくぼみの段階を有して、
前記底部プレートを受容し、こうして後者の外表面は前
記段階に座したとき前記へりと同一平面となった。
【００３２】典型的な接着の評価において、プレートを
分離し、そして溶融したＰＳＡの薄いビーズを加熱した
金属のカートリッジ（ほぼ１５０℃）から幅３mmの段階
に沿って押出した。底部プレートを所定位置にプレスし
て、段階上の接着剤と接触し、これにより開いた上部を
有するボックスを形成した。このボックスはさらに外部
の突起をその対向する壁の２つの中に有し、これにより
ボックスを特別のジグの中に拘束すると同時に底部プレ
ートをアーバプレス（arbor press)装置のラム（ram)で
押出すことができるようにし、ここでこの装置は加えた
力を測定できるように修正されていた。周囲条件下に少
なくとも７日間貯蔵した後、底部を壁区画の中から外に
押し出すために必要な力を記録して、接着およびその硬
化による改良を評価した。
分離し、そして溶融したＰＳＡの薄いビーズを加熱した
金属のカートリッジ（ほぼ１５０℃）から幅３mmの段階
に沿って押出した。底部プレートを所定位置にプレスし
て、段階上の接着剤と接触し、これにより開いた上部を
有するボックスを形成した。このボックスはさらに外部
の突起をその対向する壁の２つの中に有し、これにより
ボックスを特別のジグの中に拘束すると同時に底部プレ
ートをアーバプレス（arbor press)装置のラム（ram)で
押出すことができるようにし、ここでこの装置は加えた
力を測定できるように修正されていた。周囲条件下に少
なくとも７日間貯蔵した後、底部を壁区画の中から外に
押し出すために必要な力を記録して、接着およびその硬
化による改良を評価した。
【００３３】例１〜３０ 流体Ａおよび樹脂１を、３口反応フラスコの中で、表１
のヘッディング「Ｒ／Ｐ」の下に示した重量比率でよく
混合した。この表および引き続く表において、このＲ／
Ｐ比は固体の基準で報告する。各混合物に、樹脂および
ポリマーの成分の合計のシラノール含量に基づいてＭＴ
Ｏを添加し、そしてこのケトキシモシランを混合物の中
に分散させた。ケトキシモシラン／シラノールのモル比
を、ヘッディング「ＭＴＯ／ＳｉＯＨ」の下に表１に示
す。理解されるように、モル比はケトキシム基／ヒドロ
キシルの比の値の１／３である。なぜなら、ＭＴＯは３
つのケトキシム基を含有するからである。これらの系の
各々を合計の固形分に基づいて０．３％の触媒Ａで触媒
し、次いで各混合物を０．６７〜１．３kPａ（５〜１０
mmHg) の圧力および１５０℃の温度において４５〜６０
分間同時に攪拌しかつ脱蔵した。いったん脱蔵すると、
各系を大気圧に戻した。これらの組成物を金属カートリ
ッジに移し、ボックス構造体に適用し、そして７日のサ
イクル後に前述したように試験した。さらに、ＰＳＡの
いくつかをＡＳＴＭ Ｃ １１３５に従い４週の硬化サ
イクル後にガラスへの引張り接着について試験した。両
者の試験の結果を表１に表す。
のヘッディング「Ｒ／Ｐ」の下に示した重量比率でよく
混合した。この表および引き続く表において、このＲ／
Ｐ比は固体の基準で報告する。各混合物に、樹脂および
ポリマーの成分の合計のシラノール含量に基づいてＭＴ
Ｏを添加し、そしてこのケトキシモシランを混合物の中
に分散させた。ケトキシモシラン／シラノールのモル比
を、ヘッディング「ＭＴＯ／ＳｉＯＨ」の下に表１に示
す。理解されるように、モル比はケトキシム基／ヒドロ
キシルの比の値の１／３である。なぜなら、ＭＴＯは３
つのケトキシム基を含有するからである。これらの系の
各々を合計の固形分に基づいて０．３％の触媒Ａで触媒
し、次いで各混合物を０．６７〜１．３kPａ（５〜１０
mmHg) の圧力および１５０℃の温度において４５〜６０
分間同時に攪拌しかつ脱蔵した。いったん脱蔵すると、
各系を大気圧に戻した。これらの組成物を金属カートリ
ッジに移し、ボックス構造体に適用し、そして７日のサ
イクル後に前述したように試験した。さらに、ＰＳＡの
いくつかをＡＳＴＭ Ｃ １１３５に従い４週の硬化サ
イクル後にガラスへの引張り接着について試験した。両
者の試験の結果を表１に表す。
【００３４】 表 １ ＰＳＡ ボックス構造体 引張り接着例 Ｒ／Ｐ MTO／SiOH コンシステンシー ポンド／kg (Psi／kPa) 1 30／70 0.2 Ｇ -- -- 2 0.3 Ｆ 60／27.2 0 3 40／60 0.2 Ｇ -- -- 4 0.3 Ｈ 93／42.2 17／117.2 5 0.4 Ｐ 98／44.5 48／330.9 6 0.6 Ｐ 138／67.7 47／324.1 7 0.9 Ｐ 160／72.6 36／248.2 8 50／50 0.2 Ｇ -- -- 9 0.3 Ｈ 140／63.6 60／413.7 10 0.4 Ｐ 36／16.3 91／627.4 11 0.6 Ｐ 207／94.0 118／813.6 12 0.9 Ｐ -- 75／517.1 13 60／40 0.2 Ｇ -- -- 14 0.3 Ｓ -- -- 15 0.4 Ｈ 156／70.8 294／2027.1 16 0.5 Ｈ 229／104.0 231／1592.7 17 0.6 Ｐ -- 179／1234.2 18 0.9 Ｐ 214／97.2 154／1061.8 19 63／37 0.4 Ｈ 163／74.0 232／1599.6 20 70／30 0.3 Ｓ -- -- 21 0.4 Ｓ -- -- 22 0.5 Ｓ -- -- 23 0.6 Ｈ -- 0 24 0.7 Ｈ 50／22.7 136／937.7 25 0.9 Ｈ 40／18.2 0 26 1.0 Ｐ 30／13.6 0 27 80／20 0.4 Ｓ -- -- 28 0.6 Ｓ -- -- 29 0.8 Ｈ -- 0 30 1.0 Ｓ* -- -- ─────────────────────────────────── ＊データは不確実であると考えられる。
【００３５】上および以後の表において、次のコードを
使用して生ずるＰＳＡ組成物のコンシステンシーを表示
する； Ｇ＝混合物は調製の間またはその短時間後にゲル化し
た。 Ｆ＝混合物は流動性であった。 Ｐ＝混合物は流動性のペースト（すなわち、液体マトリ
ックス中の固体粒子の懸濁液）であった。 Ｈ＝混合物はホットメルトＰＳＡであった（すなわち、
２５℃において非スランプ性固体、１５０℃においてホ
ットメルトガンから容易に押出され、そして周囲の湿気
を含む空気に暴露したとき非粘着性のエラストマーに硬
化した）。 Ｓ＝混合物は１５０℃において押出すことができない固
体であった。
使用して生ずるＰＳＡ組成物のコンシステンシーを表示
する； Ｇ＝混合物は調製の間またはその短時間後にゲル化し
た。 Ｆ＝混合物は流動性であった。 Ｐ＝混合物は流動性のペースト（すなわち、液体マトリ
ックス中の固体粒子の懸濁液）であった。 Ｈ＝混合物はホットメルトＰＳＡであった（すなわち、
２５℃において非スランプ性固体、１５０℃においてホ
ットメルトガンから容易に押出され、そして周囲の湿気
を含む空気に暴露したとき非粘着性のエラストマーに硬
化した）。 Ｓ＝混合物は１５０℃において押出すことができない固
体であった。
【００３６】上の例は、所定の樹脂／ポリマーの比につ
いてホットメルトＰＳＡを得るために要求される、正確
なケトキシモシラン／ＳｉＯＨのモル比を決定するため
に日常的実験の必要性を説明している。理解されるよう
に、８０：２０程度に高い樹脂／ポリマーの比はホット
メルトＰＳＡを提供することができるが、高い樹脂含量
は劣った接着性を有する系を生ずる。
いてホットメルトＰＳＡを得るために要求される、正確
なケトキシモシラン／ＳｉＯＨのモル比を決定するため
に日常的実験の必要性を説明している。理解されるよう
に、８０：２０程度に高い樹脂／ポリマーの比はホット
メルトＰＳＡを提供することができるが、高い樹脂含量
は劣った接着性を有する系を生ずる。
【００３７】例３１〜３７ 組成物を例１におけるように調製しそして試験したが、
ただし流体Ｂを流体Ａの代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表２に示す。
ただし流体Ｂを流体Ａの代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表２に示す。
【００３８】 表 ２ ＰＳＡ ボックス構造体 引張り接着例 Ｒ／Ｐ MTO／SiOH コンシステンシー ポンド／kg (Psi／kPa) 31 30／70 0.4 Ｆ -- 0 32 0.6 Ｆ -- 25／172.4 33 0.8 Ｆ -- 39／268.9 34 1.0 Ｆ -- 19／131.0 35 70／30 0.4 Ｓ -- -- 36 0.6 Ｈ -- 156／1075.6 37 0.8 Ｈ -- 193／1330.7
【００３９】例３８〜４０ 組成物を例１におけるように調製しそして試験したが、
ただし流体Ｃを流体Ａの代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表３に示す。
ただし流体Ｃを流体Ａの代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表３に示す。
【００４０】 表 ３ ＰＳＡ ボックス構造体 引張り接着例 Ｒ／Ｐ MTO／SiOH コンシステンシー ポンド／kg (Psi／kPa) 38* 62／38 0.44 Ｈ 112／50.8 -- 39* 64／36 0.44 Ｈ 170／77.2 -- 40* 66／34 0.44 Ｈ 158／71.7 -- ─────────────────────────────────── ＊触媒を使用しなかった。
【００４１】例４１〜４２ 組成物を例１におけるように調製しそして試験したが、
ただし樹脂２を樹脂１の代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表４に示す。
ただし樹脂２を樹脂１の代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表４に示す。
【００４２】 表 ４ ＰＳＡ ボックス構造体 引張り接着例 Ｒ／Ｐ MTO／SiOH コンシステンシー ポンド／kg (Psi／kPa) 41 63／37 0.4 Ｈ 180／81.7 48／330.9 42 63／37 0.8 Ｈ 210／95.34 85／586.1
【００４３】例４３〜４４ 組成物を例１におけるように調製しそして試験したが、
ただし樹脂３を樹脂１の代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表５に示す。
ただし樹脂３を樹脂１の代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表５に示す。
【００４４】 表 ５ ＰＳＡ ボックス構造体 引張り接着例 Ｒ／Ｐ MTO／SiOH コンシステンシー ポンド／kg (Psi／kPa) 43 63／37 0.44 Ｈ -- -- 44* 50／50 0.68 Ｐ 178／80.8 -- ─────────────────────────────────── ＊触媒を使用しなかった。
【００４５】例４４は、再び、高過ぎるＭＴＯ／ＳｉＯ
Ｈを使用してホットメルトが得られるが、この比は本発
明の一般的要件の範囲内である。
Ｈを使用してホットメルトが得られるが、この比は本発
明の一般的要件の範囲内である。
【００４６】例４５〜４７ 組成物を例１におけるように調製しそして試験したが、
ただし流体Ｄを流体Ａの代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表６に示す。
ただし流体Ｄを流体Ａの代わりに使用した。この系列の
実験についての配合および試験結果を表６に示す。
【００４７】 表 ６ ＰＳＡ ボックス構造体 引張り接着例 Ｒ／Ｐ MTO／SiOH コンシステンシー ポンド／kg (Psi／kPa) 45 60／40 0.5 Ｐ -- -- 46 65／35 0.5 Ｐ -- -- 47 63／37 0.4 Ｐ -- --
【００４８】これらの配合物は好ましい範囲における樹
脂／ポリマーの比を含有したが、ホットメルトＰＳＡを
形成せず、そして少なくとも１００ｃＰ(mPa・s ）の粘
度を有するポリマーを使用することが必要であることを
示す。
脂／ポリマーの比を含有したが、ホットメルトＰＳＡを
形成せず、そして少なくとも１００ｃＰ(mPa・s ）の粘
度を有するポリマーを使用することが必要であることを
示す。
【００４９】例４８ 組成物を例４５におけるように調製しそして試験した
が、ただし流体Ｆを流体Ｄの代わりに使用した。この配
合物は、２００℃においてさえホットメルトガンで押出
すことができない固体であった。再び、これは５００，
０００ｃＰ(mPa・s ）より大きくない粘度を有するポリ
マーを使用することが必要であることを示す。
が、ただし流体Ｆを流体Ｄの代わりに使用した。この配
合物は、２００℃においてさえホットメルトガンで押出
すことができない固体であった。再び、これは５００，
０００ｃＰ(mPa・s ）より大きくない粘度を有するポリ
マーを使用することが必要であることを示す。
【００５０】例４９ 組成物を例４７におけるように調製しそして試験した
が、ただし流体Ｅを流体Ｄの代わりに使用しそしてＭＴ
Ｏ／ＳｉＯＨのモル比を０．４５に変化させた。この配
合物は本発明によるホットメルトＰＳＡを生成した。
が、ただし流体Ｅを流体Ｄの代わりに使用しそしてＭＴ
Ｏ／ＳｉＯＨのモル比を０．４５に変化させた。この配
合物は本発明によるホットメルトＰＳＡを生成した。
【００５１】例５０ 流体Ａおよび樹脂１を使用して、６３／３７のＲ／Ｐ比
および０．４４のＭＴＯ／ＯＨを有するホットメルトＰ
ＳＡを調製した。試料Ａを例１に記載する方法に従い調
製したが、触媒を添加しなかった。試料Ｂを同様な方法
において調製したが、０．２５％（合計の樹脂およびポ
リマーの固体に基づいて）のオクタン酸第１錫触媒を樹
脂／ポリマーの溶液に添加した後、この組み合わせをス
トリッピングした。生じたＰＳＡをボックス構造体につ
いて試験し、ここで初期の接着（すなわち、生強度）及
び部分的硬化（２４時間）後の接着力を測定し、これら
の値を表７に示す。
および０．４４のＭＴＯ／ＯＨを有するホットメルトＰ
ＳＡを調製した。試料Ａを例１に記載する方法に従い調
製したが、触媒を添加しなかった。試料Ｂを同様な方法
において調製したが、０．２５％（合計の樹脂およびポ
リマーの固体に基づいて）のオクタン酸第１錫触媒を樹
脂／ポリマーの溶液に添加した後、この組み合わせをス
トリッピングした。生じたＰＳＡをボックス構造体につ
いて試験し、ここで初期の接着（すなわち、生強度）及
び部分的硬化（２４時間）後の接着力を測定し、これら
の値を表７に示す。
【００５２】 表 ７ 試料 ボックス構造体による接着力（ポンド／kg） 初期 ２４時間後 Ａ 20／9.1 148／67.2 Ｂ 60／27.2 206／93.5
【００５３】この例は、溶剤のストリッピング前の触媒
の添加による、本発明の組成物の高い生強度およびこの
性質がどれ程増強されるかを示す。
の添加による、本発明の組成物の高い生強度およびこの
性質がどれ程増強されるかを示す。
【００５４】異なるＲ／Ｐ比における樹脂１、樹脂３ま
たは樹脂４と組み合わせて流体Ａを使用する多数の追加
の調製物は、モル比ＭＴＯ／ＳｉＯＨが０．３以下であ
るとき、調製の間、あるいはその短時間後にゲルを生じ
た。
たは樹脂４と組み合わせて流体Ａを使用する多数の追加
の調製物は、モル比ＭＴＯ／ＳｉＯＨが０．３以下であ
るとき、調製の間、あるいはその短時間後にゲルを生じ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年６月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】 シリコーンの感圧接着剤（ＰＳＡ）は、
典型的には、少なくとも２つの主要な成分、すなわち、
線状シロキサンポリマーおよび粘着付与剤の樹脂を含有
する。この樹脂はトリオルガノシロキサン（Ｍ）単位
（すなわち、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位、ここでＲは１価の有
機基を意味する）およびシリケート（Ｑ）単位（すなわ
ち、ＳｉＯ4/2 単位）から成る。さらに、シリコーンＰ
ＳＡ組成物は、一般に、最終の接着剤生成物の種々の性
質を最適化するために、何らかの架橋手段（例えば、過
酸化物またはヒドロシリル化硬化系）を有する。ポリマ
ー成分により付与される高い粘度にかんがみて、ＰＳＡ
組成物は典型的には適用を容易とするために有機溶剤の
中に分散される。
典型的には、少なくとも２つの主要な成分、すなわち、
線状シロキサンポリマーおよび粘着付与剤の樹脂を含有
する。この樹脂はトリオルガノシロキサン（Ｍ）単位
（すなわち、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位、ここでＲは１価の有
機基を意味する）およびシリケート（Ｑ）単位（すなわ
ち、ＳｉＯ4/2 単位）から成る。さらに、シリコーンＰ
ＳＡ組成物は、一般に、最終の接着剤生成物の種々の性
質を最適化するために、何らかの架橋手段（例えば、過
酸化物またはヒドロシリル化硬化系）を有する。ポリマ
ー成分により付与される高い粘度にかんがみて、ＰＳＡ
組成物は典型的には適用を容易とするために有機溶剤の
中に分散される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーティン エリック シフエンテス アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，イースト ステュワート ロード 2539 (72)発明者 ウィリアム ジョセフ ショーンハー アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，ウィンチェスター コート 5505 (72)発明者 ハロルド ルイス ビンセント アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，シーバート ストリート 6109
Claims (8)
- 【請求項１】 （ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位お
よびＳｉＯ4/2 シロキサン単位を含む固体のヒドロキシ
ル官能性オルガノポリシロキサン樹脂（ここでＲ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 シロキサン単位／ＳｉＯ4/2 シロキサン単位のモ
ル比は０．５／１〜１．２／１の値を有し、Ｒは炭化水
素基およびハロゲン化炭化水素基から選択される）； （ii）ケイ素に結合したヒドロキシル末端基を有しそし
て２５℃において１００〜５００，０００ mPa・s （セ
ンチポアズ）の粘度を有するジオルガノポリシロキサン
ポリマー（前記樹脂（ｉ）／前記ポリマー（ii）の重量
比は４０：６０〜７５：２５の範囲である）； （iii)式Ｒ’4-y ＳｉＸy のケトキシモシラン（ここで
Ｒ’は１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基および
ハロゲン化炭化水素基から選択され、Ｘは−ＯＮ＝Ｃ
（Ｒ''）Ｒ''' 基であり、ここでＲ''およびＲ''' は１
〜８個の炭素原子を有するアルキル基およびフェニル基
から選択され、そしてｙは３または４であり、前記ケト
キシモシランの量は０．９〜３のＸ基／前記樹脂（ｉ）
および前記ジオルガノポリシロキサン（ii）上の合計の
ヒドロキシル基のモル比を与えるために十分である）；
および （iv）必要に応じて、組成物の硬化を促進するために十
分な触媒、からなり、室温において本質的に溶剤不含の
非スランプ性固体であり、≦１５０℃において押出可能
であり、そして硬化したとき、本質的に非粘着性エラス
トマーを形成する、湿気硬化性シリコーンのホットメル
ト接着剤組成物。 - 【請求項２】 前記樹脂（ｉ）のＲがメチルであり、そ
して前記ポリジオルガノシロキサン（ii）がポリジメチ
ルシロキサンである、請求項１の組成物。 - 【請求項３】 ポリジオルガノシロキサン（ii）の粘度
が２５℃において５００〜５０，０００ｃＰである、請
求項１又は２の組成物。 - 【請求項４】 前記ケトキシモシラン（iii)のケトキシ
ム基／前記樹脂（ｉ）および前記ポリジオルガノシロキ
サン（ii）上の合計のヒドロキシル官能性のモル比が
１．２〜２．１である、請求項１，２又は３の組成物。 - 【請求項５】 ｙが３であり、Ｒ’がメチル、ビニルお
よびフェニルから選択され、そしてＲ''およびＲ''' の
各々が１〜８個の炭素原子を有するアルキルから選択さ
れるように、前記ケトキシモシラン（iii)を選択する、
請求項１，２，３又は４の組成物。 - 【請求項６】 前記樹脂（ｉ）／前記ポリジオルガノシ
ロキサン（ii）の重量比が５５／４５〜６５／３５であ
る、請求項１〜５のいずれかの組成物。 - 【請求項７】 前記樹脂（ｉ）のヒドロキシル含量が２
〜４重量％である、請求項１〜６のいずれかの組成物。 - 【請求項８】 請求項１の湿気硬化性シリコーンのホッ
トメルト接着剤組成物を製造する方法であって、（Ａ）
まず成分（ｉ）および（ii）の有機溶剤溶液を混合し；
（Ｂ）（ｉ）および（ii）の混合物を成分（iii)とよく
ブレンドし；そして（Ｃ）前記有機溶剤をストリッピン
グして組成物を形成する；ことからなる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/076,612 US5340887A (en) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | Oxime-functional moisture-curable hot melt silicone pressure-sensitive adhesives |
| US076612 | 1998-05-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770541A true JPH0770541A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3786721B2 JP3786721B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=22133135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12910894A Expired - Lifetime JP3786721B2 (ja) | 1993-06-11 | 1994-06-10 | オキシム官能性湿気硬化性ホットメルトシリコーン感圧接着剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5340887A (ja) |
| EP (1) | EP0628618B1 (ja) |
| JP (1) | JP3786721B2 (ja) |
| CA (1) | CA2125366A1 (ja) |
| DE (1) | DE69400942T2 (ja) |
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