JPH0770088A - ハロゲノアリル−アゾリル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】新規なハロゲノアリル−アゾリル化合物の提
供。 【構成】式（Ｉ）で表わされるハロゲノアリル−アゾリ
ル誘導体並びにその酸付加塩及び金属錯体、それらの製
造方法並びにその植物保護及び材料の保護における殺菌
剤としての使用。 ［式中、Ｒ^１はハロゲノアリル、プロパルギル、置換さ
れたシクロアルキル、（置換された）ヘテロアリール、
基−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｒ^５（Ｒ^５はｉ−プロピル、ハロ
−フェニル、ハロ−フェノキシ）等を；Ｒ^２は水素、ア
ルキル、アラルキル等を；Ｘ^１，Ｘ^２はハロゲンを；Ｘ
^３は水素またはハロゲンを；ＹはＮまたはＣＨを；それ
ぞれ表わす］ 【効果】式（Ｉ）のハロゲノアリルーアゾリル化合物
は、植物保護及び材料の保護において最も類似した構造
及び同様の作用を有する従来公知の化合物より良好な殺
菌活性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なハロゲノアリル−アゾリ
ル誘導体、その複数の製造方法、並びにその植物保護及
び材料の保護における殺菌剤としての使用に関する。

【０００２】あるハロゲノアリル−チアゾリル誘導体が
殺菌性を有することはすでに開示されている（ヨーロツ
パ特許出願公開第０．０９７，４２５号参照）。例え
ば、４−（２，４−ジクロロ−フエニル）−１，２−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシ−５−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−ペント−１−エン及び４−（２，４−
ジクロロ−フエニル）−１，２−ジクロロ−４−ヒドロ
キシ−５−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペ
ント−１−エンは殺・カビを防除するのに用いられる。
これらの物質の作用は良好であるが、低量を施用するあ
る場合に、ある問題が残る。

【０００３】式

【０００４】

【化１１】 式中、Ｒ¹は、ハロゲノアリル、プロパルギル、置換さ
れたシクロアルキルまたは随時されていてもよいヘテロ
アリールを表わすか、或いは式

【０００５】

【化１２】 の基を表わし、ここにＲ³は、水素、ハロゲン或いは随
時ハロゲンで置換されていてもよいフエニル、随時ハロ
ゲンで置換されていてもよいフエノキシまたは随時ハロ
ゲンで置換されていてもよいフエノキシメチルを表わ
し、Ｒ⁴は、水素またはハロゲンを表わし、Ｒ⁵は、イソ
−プロピル或いは随時ハロゲンで置換されていてもよい
フエニルまたは随時ハロゲンで置換されていてもよいフ
エノキシを表わし、Ｒ²は、水素、アルキル、アルケニ
ル、アシルまたはアラルキルを表わし、Ｘ¹は、ハロゲ
ンを表わし、Ｘ²は、ハロゲンを表わし、Ｘ³は、水素ま
たはハロゲンを表わし、そしてＹは、窒素またはＣＨ基
を表わす、の新規なハロゲノアリル−アゾリル誘導体並
びにその酸付加塩及び金属塩錯体が見い出された。

【０００６】式（Ｉ）の化合物は、不斉置換された炭素
原子を含み、従つて二つの光学異性体形で得ることがで
きる。更に、式（Ｉ）の物質は、二重結合でのハロゲン
原子の位置に依て、２つの幾何異性体形で存在し得る。
本発明は、異性体混合物並びに個々の異性体に関する。

【０００７】更に式（Ｉ）のハロゲノアリル−アゾリル
誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は、 ａ）

【０００８】

【化１３】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは上記の意味を有する、のアルキ
ンを、希釈剤の存在下で、ハロゲンまたはハロゲン供与
性化合物と反応させるか、 ｂ）式

【０００９】

【化１４】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹及びＸ²は上記の意味を有し、そし
てＺはハロゲン、アルキルスルホネートまたはアリール
スルホネートを表わす、のアルケンを、酸結合剤の存在
下及び希釈剤の存在下で、式

【００１０】

【化１５】 式中、Ｙは上記の意味を有する、のアゾールと反応させ
るか、或いは ｃ）式

【００１１】

【化１６】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは上記の意味を有する、のアルキ
ンを最初に希釈剤の存在下で、式

【００１２】

【化１７】 MOX⁴ (V) 式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、そしてＸ⁴はハロゲ
ンを表わす、のハイポハライトと反応させ、そして次
に、生成した式

【００１３】

【化１８】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ⁴及びＹは上記の意味を有する、の
ハロゲノアルキンを、希釈剤の存在下で、ハロゲンまた
はハロゲン供与性化合物と反応させ、そして適当ならば
続いて酸または金属塩を生成した式（Ｉ）の化合物に付
加させることによつて得られることが見い出された。

【００１４】最後に、式（Ｉ）の新規なハロゲノアリル
−アゾリル誘導体並びのその酸付加塩及び金属塩錯体が
殺菌性を有し、そして植物保護並びに材料の保護に使用
し得ることが見い出された。

【００１５】驚くべきことに、本発明による物質は、植
物保護及び材料の保護において最も類似した構造及び同
様な作用を有する従来公知の化合物より良好な殺菌活性
を有する。

【００１６】式（Ｉ）は、本発明によるハロゲノアリル
−アゾリル誘導体の一般的定義を与える。好適な式
（Ｉ）の化合物は、Ｒ¹がフツ素、塩素及び／または臭
素で１〜３置換されたアリルを表わすか、プロパルギル
を表わすか、炭素原子３〜７個を有し、各々が同一もし
くは相異なる置換基で１〜３置換され、その際に置換基
には炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／またはハ
ロゲンがあるシクロアルキルを表わすか、Ｒ¹がヘテロ
原子、例えば窒素、硫黄及び／または酸素１〜３個を有
し、且つ随時ベンゾ縮合されていてもよく、各々随時同
一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
く、その際に置換基にはハロゲン、炭素原子１〜４個を
有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するヒドロキシ
アルキル、炭素原子３〜８個を有するヒドロキシアルキ
ニル、炭素原子１〜２個を有するアルコキシ、炭素原子
１〜２個を有するアルキルチオ、各々炭素原子１または
２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を
有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ及びハロ
ゲノアルキルチオ、ホルミル、各々のアルコキシ基に炭
素原子１または２個を有するジアルコキシメチル、炭素
原子２〜４個を有するアシル、アルコキシ部分に炭素原
子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、アルコキシ
部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１
〜３個を有するアルコキシイミノアルキル、ニトロ及び
／またはシアノがある５−または６員のヘテロ芳香族基
を表わすか、或いはＲ¹が式

【００１７】

【化１９】 の基を表わし、ここにＲ³が水素、フツ素、塩素、臭素
または随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換さ
れていてもよく、その際に置換基にはフツ素、塩素及び
／または臭素があるフエニルを表わすか、随時同一もし
くは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、そ
の際に置換基にはフツ素、塩素及び／または臭素がある
フエノキシを表わすか、或いは随時同一もしくは相異な
る置換基で１〜３置換されていてもよく、その際に置換
基にはフツ素、塩素及び／または臭素があるフエノキシ
メチルを表わし、Ｒ⁴が水素、フツ素、塩素または臭素
を表わし、Ｒ⁵がイソ−プロピルを表わすか、随時同一
もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
く、その際に置換基にはフツ素、塩素及び／または臭素
があるフエニルを表わすか、或いは随時同一もしくは相
異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、その際に
置換基にはフツ素、塩素及び／または臭素があるフエノ
キシを表わし、Ｒ²が水素、炭素原子１〜６個を有する
アルキル、炭素原子３〜６個を有するアルケニル、炭素
原子１〜４個を有するアシルまたはアルキル部分に炭素
原子１〜４個を有するフエニルアルキルを表わし、Ｘ¹
がフツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、Ｘ²がフ
ツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、Ｘ³が水素、
塩素、臭素またはヨウ素を表わし、そしてＹが窒素原子
またはＣＨ基を表わすものである。

【００１８】殊に好適な式（Ｉ）の化合物は、Ｒ¹がフ
ツ素、塩素及び／または臭素で１〜３置換されるアリル
を表わすか、プロパルギルを表わすか、炭素原子３〜６
個を有し、その際にこれらのシクロアルキル基がメチ
ル、エチル、フツ素、塩素及び／または臭素で１または
２置換されるシクロアルキルを表わすか、Ｒ¹がピラゾ
リル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル、ピロ
リル、フラニル、チエニル、ケアゾリル、オキサゾリ
ル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリ
ニル、イソキノリニル、キナゾリニル、インドリル、ベ
ンゾチエニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリルまた
はベンズイミダゾリルを表わし、これらの基の各々が同
一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され、その際に
置換基にはフツ素、塩素、メチル、エチル、ｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、クロロジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメチ
ルチオ、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、炭素原
子４〜６個を有するヒドロキシアルキニル、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチ
ル、１−メトキシイミノ−エチル、ニトロ、シアノ、ホ
ルミル、ジメトキシメチル、アセチル及び／またはプロ
ピオニルがある、或いはＲ¹が式

【００１９】

【化２０】 の基を表わし、ここにＲ³が水素、フツ素、塩素、随時
同一もしくは相異なる置換基で１または２置換されてい
てもよく、その際に置換基にはフツ素及び／または塩素
があるフエニル、または随時同一もしくは相異なる置換
基で１または２置換されていてもよく、その際に置換基
にはフツ素及び／または塩素があるフエノキシを表わす
か、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１または
２置換されていてもよく、その際に置換基にはフツ素及
び／または塩素があるフエノキシメチルを表わし、Ｒ⁴
が水素、フツ素または塩素を表わし、Ｒ⁵がイソ−プロ
ピル、または随時同一もしくは相異なる置換基で１また
は２置換されていてもよく、その際に置換基にはフツ素
及び／または塩素があるフエニルを表わすか、或いは随
時同一もしくは相異なる置換基で１または２置換されて
いてもよく、その際に置換基にはフツ素及び／また塩素
があるフエノキシを表わし、Ｒ²が水素、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、アリ
ル、ホルミル、アセチル、ベンジルまたはフエネチルを
表わし、Ｘ¹がフツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わ
し、Ｘ²がフツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、
Ｘ³が水素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、そして
Ｙが窒素原子またはＣＨ基を表わすものである。

【００２０】本発明による他の好適な化合物は、酸の付
加生成物並びにＲ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＹがこれ
らの置換基に対して好適なものとして挙げられた意味を
有する式（Ｉ）のハロゲノアリル−アゾリル誘導体であ
る。

【００２１】付加し得る酸には、好ましくはハロゲン化
水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン
酸、硝酸、一及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシカ
ルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール
酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳
酸並びにまたスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸
及び１，５−ナフタレンジスルホン酸が含まれる。

【００２２】本発明による他の好適な化合物には、元素
の周期表の第II〜IV主族及び第Ｉ及びII並びにIV〜VIII
亜族、金属の塩及びＲ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＹが
これらの置換基に対して好適なものとして挙げられた意
味を有する式（Ｉ）のハロゲノアリル−アゾリル誘導体
の付加生成物がある。

【００２３】これに関して、銅、亜鉛、マンガン、マグ
ネシウム、スズ、鉄及びニツケルの塩が殊に好ましい。
これらの塩の適当な陰イオンは、生理学的に許容し得る
付加生成物を生成させる酸から誘導されるものである。
これに関して殊に好適であるこの型の酸には、ハロゲン
化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、更にリン酸、硝酸
及び硫酸がある。

【００２４】本発明による物質の挙げ得る例には下の表
に示すハロゲノアリル−アゾリル誘導体がある。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】 出発物質として４−（１−クロロ−シクロプロピル）−
４−ヒドロキシ−５−（１，２，４−トリアゾル−１−
イル）−ペント−１−イン及び反応体として塩化メチレ
ン中の塩素ガスの溶液を用いる場合、本発明による工程
（ａ）の径路は次式により説明し得る：

【００２９】

【化２１】 出発物質として１，２−ジクロロ−４−ヒドロキシ−４
−クロロメチル−５，５−ジメチル−ヘキシ−１−エン
及び１，２，４−トリアゾールを用いる場合、本発明に
よる工程（ｂ）の径路は次式により説明し得る：

【００３０】

【化２２】 出発物質として４−ｔ−ブチル−５−（１，２，４−ト
リアゾル−１−イル）−ペント−１−イン−４−オール
及び水酸化カリウムの存在下で臭素並びに反応体として
それぞれ臭素を用いる場合、本発明による工程（ｃ）の
径路は次式により説明し得る：

【００３１】

【化２３】 式（ＩＩ）は、本発明による工程（ａ）を行う場合に出
発物質として必要とされるアルキンの一般的定義を与え
る。この式において、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは好ましくはこれ
らの置換基に対して好適なものとして本発明による式
（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた意味を有
する。

【００３２】式（ＩＩ）のアルキンのあるものは公知で
ある（ヨーロツパ特許出願公開第０，０９６，７８６号
参照）。これらのものは ｄ）式

【００３３】

【化２４】 式中、Ｒ¹及びＹは上記の意味を有する、のアゾリルメ
チルケトンを、活性化されたアルミニウムの存在下及び
希釈剤の存在下で、式

【００３４】

【化２５】 式中、Ｈａｌは塩素または臭素を表わす、のハロゲン化
プロパルギルと反応させ、そして適当ならばこの工程に
おいて生成される式

【００３５】

【化２６】 式中、Ｒ¹及びＹは上記の意味を有する、のアルキン
を、希釈剤の存在下で、強塩基と反応させ、そしてこの
工程において生成される式

【００３６】

【化２７】 式中、Ｒ¹及びＹは上記の意味を有する、そしてＲ⁶は塩
基の陽イオン性基を表わす、のアルコラートを、希釈剤
の存在下で、式

【００３７】

【化２８】 式中、Ｒ⁷はアルキル、アルケニル、アシルまたはアラ
ルキルを表わし、そしてＨａｌ’は塩素、臭素またはヨ
ウ素を表わす、のハロゲン化合物と反応させるか、また
は ｅ）式

【００３８】

【化２９】 式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、のクロロメチルケト
ンを、工程（ｄ）の段階１に挙げられた条件下で、式

【００３９】

【化３０】 式中、Ｈａｌは上記の意味を有する、のハロゲン化プロ
パルギルと反応させ、次にこの工程で生成される式

【００４０】

【化３１】 式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、のヒドロキシアルキ
ンを、酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で、式

【００４１】

【化３２】 式中、Ｙは上記の意味を有する、のアゾールと反応さ
せ、そして適当ならば更にこの工程で生成される式

【００４２】

【化３３】 式中、Ｒ¹及びＹは上記の意味を有する、のアルキン
を、工程（ｄ）により反応させることにより製造し得
る。

【００４３】式（VII）は、工程（ｄ）を行う場合に出
発物質として必要とされるアゾリルメチルケトンの一般
的定義を与える。この式において、Ｙ及びＲ¹は、好ま
しくはこれらの基に対して好適なものとして本発明によ
る式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた意味
を有する。

【００４４】式（VII）のアゾリルメチルケトンは公知
であるか、または原理的に公知である方法により簡単に
製造し得る（ドイツ国特許出願公開第２，４３１，４０
７号参照）。

【００４５】工程（ｄ）における反応体として必要とさ
れる式（VIII）のハロゲン化プロパルギルは公知であ
る。

【００４６】工程（ｄ）の段階１を行う場合に使用し得
る希釈剤は、この型の反応に通常であるすべての不活性
有機溶媒である。エーテル例えばテトラヒドロフランま
たはジエチルエーテルが好適に適する。

【００４７】工程（ｄ）の段階１は、活性化されたアル
ミニウムの存在下で行う。後者は触媒量の塩化水銀（I
I）及びヨウ素を薄片状アルミニウムに加えることによ
り調製する。

【００４８】工程（ｄ）の段階１を行う場合、反応温度
は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は−８０乃
至１００℃間の温度、好ましくは−７０乃至６０℃間の
温度で行う。

【００４９】工程（ｄ）並びに工程（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｅ）は一般に大気圧下で行う。

【００５０】工程（ａ）の段階１を行う場合、本法は一
般に式（VII）のアゾリルメチルケトン１モル当り１〜
２モルの式（VIII）のハロゲン化プロパルギル、１〜
１．５モルのアルミニウム並びに触媒量の塩化水銀（I
I）及びヨウ素を用いる。生じる生成物は常法により単
離する。

【００５１】工程（ｄ）の段階２において、式（IIａ）
のアルキンを、これらのものを不活性希釈剤例えばジオ
キサン中にて室温で適当な強塩基例えばアルカリ金属ア
ミドまたはアルカリ金属水素化物、第四級水酸化アンモ
ニウムまたは水酸化ホスホニウムと反応させることによ
り対応するアルコラートに転化する。従つて式（IIｂ)
の化合物におけるＲ⁶は、好ましくはアルカリ金属陽イ
オン例えばナトリウムまたはカリウム陽イオンを表わす
か、或いは第四級アンモニウムまたはホスホニウム陽イ
オンを表わす。

【００５２】式（IX）は、工程（ｄ）の段階３を行う場
合に反応体として必要とされるハロゲン化合物の一般的
定義を与える。この式において、Ｒ⁷は、好ましくは水
素の意味を除いて、本発明による式（Ｉ）の物質の記載
に関連してＲ²に対して既に挙げられた意味を表わす。
Ｈａｌは塩素、臭素またはヨウ素を表わす。

【００５３】式（IX）のハロゲン化合物は公知である
か、または原理的に公知である方法により製造し得る。

【００５４】工程（ｄ）の段階２及び３を行う際に適す
る希釈剤は不活性有機溶媒である。好適に使用し得る溶
媒には、エーテル例えばジエチルエーテルまたはジオキ
サン；芳香族炭化水素例えばベンゼン；ある場合にまた
塩素化された炭化水素例えばクロロホルム、塩化メチレ
ンまたは四塩化炭素；及びまたはヘキサメチルリン酸ト
リアミドがある。

【００５５】工程（ｄ）の段階２及び３を行う場合、反
応温度は実質的な範囲内で変え得る。本法は一般に、０
乃至１２０℃間、好ましくは２０乃至１００℃間の温度
で行う。

【００５６】工程（ｄ）の段階２を行う場合、式（II
ａ）のアルキンを最初に強塩基と反応させて対応する式
（IIｂ）のアルコラートを生成させる。続いての段階３
において、式（IIｂ）のアルコラート１モル当り１〜２
モルの式（IX）のハロゲン化合物を好適に用いる。最終
生成物を単離するために、反応混合物から溶媒を除去
し、そして残留物を水及び有機溶媒で処理する。有機相
を分別し、処理し、そして常法で精製ずる。

【００５７】好適な具体例において、工程（ｄ）の段階
２及び３は式（IIａ）のヒドロキシ化合物を用いて出発
し、このものをアルカリ金属水素化物またはアルカリ金
属アミドにより適当な有機溶媒中でアルカリ金属アルコ
ラートに転化し、そしてアルカリ金属アルコラートを直
ちに単離せずに式（IX）のハロゲン化合物と反応させ、
その際に式（II）の化合物をアルカリ金属ハロゲン化物
を除去してワン・パス（one pass）で得る方法で便利に
行う。

【００５８】更に好適な具体例において、アルコラート
を調製し、そしてこのものを２相系例えば水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウム水溶液／トルエンまたは塩化
メチレン中にて、相間移動触媒例えばアンモニウムまた
はホスホニウム化合物を加えて、式（IX）のハロゲン化
合物と反応させ、その工程間にアルコラートを有機相中
にて界面層でか、または有機相中でハロゲン化物と反応
させることが便利である。

【００５９】式（Ｘ）は、工程（ｅ）を行う場合に出発
物質として必要とされるクロロメチルケトンの一般的定
義を与える。この式において、Ｒ¹は、好ましくはこの
基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物
質の記載に関連して既に挙げられた意味を有する。

【００６０】式（Ｘ）のクロロメチルケトンは公知であ
るか、または原理的に公知である方法により製造し得る
（ドイツ国特許出願公開第３，０４９，４６１号参
照）。

【００６１】工程（ｅ）の段階１は、工程（ｄ）の段階
１を行う場合にも適用される条件下で行う。

【００６２】式（XII）のヒドロキシアルキンは直接更
に式（IV）のアゾールと反応させ得る。また、これらの
ものはオキシランに最初に転化し、次に式（IV）のアゾ
ールと反応させ得る。

【００６３】工程（ｅ）の段階２を行う場合に適する酸
結合剤は、すべての通常の酸受容体である。次のものを
好適に使用し得る：アルカリ金属炭酸塩及び炭酸水素塩
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナ
トリウム、更に第三級脂肪族または芳香族アミン例えば
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン及びピリジ
ン、並びに更に環式アミン例えば１，５−ジアザ−ビシ
クロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８
−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン
（ＤＢＵ）及び１，４−ジアザ−ビシクロ［２．２．
２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）。

【００６４】工程（ｅ）の段階２を行う場合に適する希
釈剤は、すべての不活性有機溶媒である。次のものを好
適に使用し得る：脂肪族及び芳香族の、随時ハロゲン化
されていてもよい炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リグロイ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩
化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼ
ン及びｏ−ジクロロベンゼン、エーテル例えばエチルエ
ーテル及びジブチルエーテル及びまたはｔ−ブチルメチ
ルエーテル、グリコールジメチルエーテル及びジグリコ
ールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン並びにジオ
キサン、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン及びメチルイソブチルケト
ン、エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリ
ル例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、並びに
ピリジン。

【００６５】工程（ｅ）の段階２を行う場合、反応温度
は比較的広い範囲内でも変え得る。一般に、本法は、０
乃至２００℃間、好ましくは２０乃至１５０℃間の温度
で行う。

【００６６】工程（ｅ）の段階２を行う場合、本法は、
一般に式（XII）のヒドロキシアルキン１モル当り等価
量または過剰の式（IV）のアゾール及び２〜３モルの酸
結合剤を用いる。処理は常法により行う。必要に応じ
て、式（IIａ）のアルキンを更に工程（ｅ）において工
程（ｄ）と同様に反応させる。

【００６７】本発明による工程（ａ）を行う場合に適す
るハロゲンは、好ましくは反応体としてのフツ素、塩
素、臭素及びヨウ素、混合されたハロゲン例えばフツ化
塩素（Ｉ）、フツ化臭素（Ｉ）、フツ化ヨウ素（Ｉ）、
塩化臭素（Ｉ）、塩化ヨウ素（Ｉ）または臭化ヨウ素
（Ｉ）である［メトジシウム・ヒミシウム（Methodiciu
m Chimicium）、Ｆ．コーテ（Korte）、第７巻、８４２
頁（１９７６）参照］。

【００６８】使用し得るハロゲン供与性化合物は、例え
ば塩化スルフリル、Ｎ−ブロモスクシンイミドと塩酸、
Ｎ−クロロスクシンイミドと臭化水素酸またはＮ−クロ
ロスクシンイミドとフツ化水素／ピリジンである［シン
セシス（Synthesis）１９７３、７８０参照］。

【００６９】式（II）のアルキン上へのハロゲンの付加
は、光の作用、熱、ラジカル生成物質例えば有機過酸化
物、表面活性物質例えば活性炭または金属塩例えば塩化
銅（II）または塩化鉄（III）により促進し得る。ある
場合に、このものは異性体比（Ｅ／Ｚ）に影響するため
に使用し得る［ホーベン−ウエイル（Houben-Weyl)、有
機化学の方法（Methoden der Org. Chemie）、第Ｖ／３
巻、５５１頁（１９６２）参照］。

【００７０】本発明による工程（ａ）を行う場合に使用
し得る希釈剤は、この型の反応に通常であるすべての不
活性有機溶媒である。ハロゲン化された脂肪族炭化水素
例えば塩化メチレン、クロロホルム及び四塩化炭素を好
適に使用し得る。

【００７１】本発明による工程（ａ）を行う場合、温度
はある範囲内で変え得る。一般に、本法は、−１０乃至
１００℃間、好ましくは−５乃至８０℃間の温度で行
う。

【００７２】本発明による工程（ａ）を行う場合、式
（II）のアルキン１モル当り等価量または過剰のハロゲ
ンまたはハロゲン供与性化合物を一般に用いる。処理は
常法により行う。一般に、反応混合物を殆んど水に溶解
しない有機溶媒で希釈し、有機相を乾燥し、次に濃縮す
る方法に従う。しかしながらまた、反応が終了した場合
に、直接揮発性成分を減圧下で除去することにより反応
混合物を濃縮することができる。必要に応じて、生じる
生成物を更に常法により精製し得る。

【００７３】式（III）は、本発明による工程（ｂ）に
おける出発物質として必要とされるアルケンの一般的定
義を与える。この式において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹及びＸ²好
ましくはこれらの物質に対して好適なものとして本発明
による式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた
意味を有する。または、好ましくは塩素、臭素、ヨウ
素、メチルスルホネートまたはｐ−トリルスルホネート
を表わす。

【００７４】式（III）のアルケンは常法により製造し
得る。例えば、式（III）のアルケンは式（XII）のヒド
ロキシアルキンを希釈剤の存在下でハロゲンと反応させ
ることにより得られる。この場合に、反応条件は本発明
による工程（ａ）の場合に適用されるものに対応する。

【００７５】本発明による工程（ｂ）を行う場合に適す
る希釈剤は、すべての通常の不活性有機溶媒である。好
適に使用し得る溶媒は、好適なものとして工程（ｅ）の
段階２の記載に関連して既に挙げられたものである。

【００７６】本発明による工程（ｂ）を行う場合に適す
る酸結合剤は、すべての通常の酸受容体である。好適に
使用し得る酸結合剤は、好適な酸結合剤として工程
（ｅ）の段階２の記載に関連して既に挙げられたすべて
のものである。

【００７７】本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応
温度は比較的広い範囲内で変え得る。一般に、本法は、
０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温
度で行う。

【００７８】本発明による工程（ｂ）を行う場合、一般
に式（III）のアルケン１モル当り等価量または過剰の
式（IV）のアゾール及び２〜３モルの酸結合剤を用いる
方法に従う。処理は常法により行う。

【００７９】式（Ｖ）は、本発明による工程（ｃ）を行
う場合に反応体として必要とされるハイポハライトの一
般的定義を与える。この式において、Ｍは好ましくはナ
トリウムまたはカリウムイオンを表わし、そしてＸ⁴は
好ましくは塩素、臭素またはヨウ素を表わす。ハイポハ
ライトは好ましくは塩素及びハロゲンから新たに調製さ
れる。

【００８０】本発明による工程（ｃ）を行う場合に使用
し得る希釈剤は、段階１並びに段階２を行う際に、この
型の反応に通常であるすべての不活性有機溶媒である。
ハロゲン化された脂肪族炭化水素例えば塩化メチレン、
クロロホルム及び四塩化炭素を好適に使用し得る。

【００８１】本発明による工程（ｃ）を行う場合、温度
は段階１及び段階２の両方においてある範囲内で変え得
る。一般に、本法は、−１０乃至１２０℃間、好ましく
は−５乃至８０℃間の温度で行う。

【００８２】本発明による工程（ｃ）の段階１を行う場
合、式（II）のアルキン１モル当り過剰のハイポハライ
トを一般に用いる。本発明による工程（ｃ）の段階２を
行う場合、式（VI）のハロゲノアルキン１モル当り等価
量または過剰のハロゲンを一般に用いる。処理は段階１
並びに段階２の両方において常法により行う。

【００８３】本発明による工程により得ることができる
式（Ｉ）のハロゲノアリル−アゾリル誘導体は、酸付加
塩または金属塩錯体に転化し得る。

【００８４】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩を製造する際
に適する酸は、好ましくは好適なものとして本発明によ
る酸付加塩の記載に関連して既に挙げられたものであ
る。

【００８５】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は、通常の塩
生成法により、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性
溶媒に溶解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより
簡単に得ることができ、そしてこれらのものは公知の方
法で、例えば濾過により単離し、そして必要に応じて不
活性有機溶媒で洗浄することにより精製し得る。

【００８６】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造する
際に適する金属の塩は、好ましくは好適なものとして本
発明により金属塩錯体の記載に関連して既に挙げられた
ものである。

【００８７】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は、通常の
方法により簡単に、かくて例えば金属塩をアルコール例
えばエタノールに溶解し、そしてこの溶液を式（Ｉ）の
化合物に加えることにより得ることができる。金属塩錯
体は公知の方法で、例えば濾過により単離し、そして必
要に応じて再結晶により精製し得る。

【００８８】本発明による活性化合物は、強い殺菌作用
を有し、そして植物の保護及び材料の保護において望ま
しくない微生物例えば菌・カビ及びバクテリアを防除す
るために使用し得る。

【００８９】植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオ
フオロミセテス (Plasmodiophoromycetes)、卵菌類 (Oo
mycetes)、チトリジオミセテス (Chytridiomycetes)、
接合菌類 (Zygomycetes)、嚢子菌類 (Ascomycetes)、担
子菌類 (Basidomycetes)、及び不完全菌類 (Deuteromyc
etes) を防除する際に用いられる。

【００９０】上記の一般的な菌類に含まれる菌・カビ及
びバクテリアの病気のある病原体を例として次に挙げる
ことができるが、 しかし、決してこれに限定されるもの
ではない：キサントモナス（Xanthomonas) 種例えばキ
サントモナス・オリザエ（Xanthomonas oryzae）；プソ
イドモナス（Pseudomonas）種例えばプソイドモナス・
ラクリマンス（Pseudomonas lackrymans)；エルウイニ
ア（Erwinia）種例えばエルウイニア・アミノボラ（Erw
inia amylovora)；ピチウム（Pythium）種例ええば苗立
枯病 (Pythium ultimum); フイトフトラ (Phytophthor
a) 種例えば疫病(Phytophthora infestans); プソイド
ペロノスポラ (Pseudoperonospora) 種例えばべと病 (P
seudoperonospora humuli または Pseudoperonospora
cubense);プラスモパラ (Plasmopara) 種例えばべと病
(Plasmopara viticola); ペロノスポラ (Ｐeronospora)
種例えばべと病 (Peronospora pisi または P．brassi
cae); エリシフエ (Erysiphe) 種例えばうどんこ病 (Er
ysiphe graminis); スフアエロセカ (Sphaerotheca) 種
例えばうどんこ病 (Sphaerotheca fuliginea); ポドス
フエラ (Podosphaera) 種例えばうどんこ病 (Podosphae
ra leucotricha);ベンチユリア (Venturia) 種例えば黒
星病 (Venturia inaequalis); ピレノホラ(Pyrenophor
a) 種例えば網斑病 (Pyrenophora teres または P．gra
minea)(分生胞子器型: Drechslera、同義: Helminthosp
orium); コクリオボルス (Cochliobolus) 種例えば斑点
病 (Cochliobolus sativus)（分生胞子器型：Drechsler
a、同義：Helminthosporium); ウロミセス（Uromyces）
種例えばさび病 (Uromycesappendiculatus); プシニア
(Puccinia) 種例えば赤さび病 (Puccinia recondita);
ふすべ菌属 (Tilletia) 種例えば網なまぐさ黒穂病 (Ti
lletia caries); 黒穂病 (Ustilago) 種例えば裸黒穂病
(Ustilago nuda または Ustilago avenae);ペリキユラ
リア (Pellicularia) 種例えば紋枯病 (Pellicularia s
asakii); ピリキユラリア (Pyricularia) 種例えばいも
ち病 (Pyricularia oryzae); フーザリウム (Fusarium)
種例えばフーザリウム・クルモルム (Fusarium culmor
um);灰色かび属 (Botrytis) 種例えば灰色かび病 (Botr
ytis cinerea); セプトリア(Ｓeptoria) 種例えばふ枯
病 (Septoria nodorum); レプトスフエリア (Leptospha
eria) 種例えばレプトスフエリア・ノドルム (Leptosph
aeria nodorum); セルコスポラ (Cercospora) 種例えば
セルコスポラ・カネセンス (Cercosporacanescens); ア
ルテルナリア (Alternaria) 種例えば黒斑病 (Alternar
ia brassicae) 及びプソイドセルコスポレラ (Pseudoce
rcosporella) 種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘル
ポトリコイデス (Pseudocercosporella herpotrichoide
s)。

【００９１】植物の病気を防除するために必要な濃度
で、本活性化合物の植物による良好な許容性があるため
に、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌
の処理が可能である。

【００９２】本発明による活性化合物は、穀物及びイネ
の病気例えばプソイドセルコスポレラ、エリシフエ、フ
ーザリウム、ピレノホラ、コクリオボルス、ピリキユリ
ア及びペリキユラリアを防除し、キユウリ及びリンゴの
痂皮に対するべと病を防除し、更に果物及び野菜の生長
並びにぶどう栽培における灰色かび属を防除する際に殊
に適している。更に、これらのものは良好で、且つ広い
試験管内作用を有し、そしてうどんこ病例えばリゾクト
ニア・ソラン（Rhizoctonia solani) を防除するのに適
している。

【００９３】材料の保護において、本発明による物質
は、望ましくない微生物による攻撃及び破壊に対して工
業材料を保護するために使用し得る。

【００９４】本発明に関連する工業材料は、工業に用い
るために製造された非生物的材料を意味するものとして
理解される。例えば、本発明による活性化合物により微
生物による変化または破壊から保護される工業材料は、
接着剤、サイズ、紙及びボード、織物、皮革、木材、塗
料及びプラスチツク製品、冷却用潤滑剤並びに微生物に
より攻撃または分解され得る他の材料であり得る。また
微生物の増殖により損害を受け得る製造プラントの部
品、例えば冷却水循環系は保護される材料の範囲内に挙
げ得る。本発明の範囲内に挙げ得る工業材料は、好まし
くは接着剤、サイズ、紙及びボード、皮革、木材、塗
料、冷却用潤滑剤及び熱輸送用液体、殊に好ましくは木
材である。

【００９５】挙げ得る、工業材料を分解または変化させ
得る微生物にはバクテリア、菌・カビ、酵母、藻類及び
粘液微生物がある。本発明による活性化合物は、好まし
くは菌・カビ、殊にカビ、木材を変色及び分解する菌・
カビ［担子菌類］、並びに粘液微生物及び藻類に対して
作用する。

【００９６】例として次の属の微生物を挙げることがで
きる：不完全真菌族（Alternaria)、例えばアルテルナリ
ア・テヌイス（Alternaria tenuis)、 アスペルギルス属
（Aspergillus)、 例えば黒色コウジ菌クロカビ (Asperg
illus niger)、 アウレオバシジウム属（Aureobasidiu
m)、 例えばアウレオバシジウム・プルランス（Aureobas
idium pullulans)、 ケトミウム属（Chaetomium)、 例え
ばケトミウム・クロボスム（Chaetomium globosum)、 コ
ニオフオラ属（Coniophora)、 例えばコニオフオラ・プ
テアナ（Coniophora puteana)、 レンテイヌス属（Lenti
nus)、 例えばレンテイヌス・チグリヌス（Lentinus tig
rinus)、 ペニシリウム属（Penicillium)、 例えばペニシ
リウム・グラリウム（Penicillium glaucum)、 エプリコ
属（Polyporus)、 例えばポリポルス・ベルシコロル（Po
lyporus versicolor)、 スクレロフオマ属（Sclerophom
a)、 例えばスクレロフオマ・ビチオフイラ（Sclerophom
a pityophila) 及びブドウ球菌属（Staphylococcus)、
例えば黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus)。本活
性化合物は、その物理的及び／または化学的特性に依存
して普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、
包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用の重合物質
中の極く細かいカプセル及びコーテイング組成物、並び
にＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成物に変えることがで
きる。

【００９７】これらの組成物は、公知の方法において、
例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液
化した気体及び／または固体の担体と随時表面活性剤、
即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混
合して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、
例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。
液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレ
ン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化され
た芳香族もしくは脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼ
ン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化
水素例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱
油留分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコー
ル並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンも
しくはシクロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えば
ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに
水が適している；液化した気体の伸展剤または担体と
は、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えば
ハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒
素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固
体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、
クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、
モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した
合成鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシ
リケートが適している；粒剤に対する固体の担体とし
て、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理
石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひき
わり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やし
がら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳
化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン
性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばア
ルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスル
ホネート、アルキルスルフエート、アリールスルホネー
ト並びにアルブミン加水分解生成物が適している。分散
剤として、例えばリグニンスルフアイト廃液及びメチル
セルロースが適している。

【００９８】接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状または格子状の天然及び合成重合体例
えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニ
ルアセテート並びに天然リン脂質、例えばセフアリン及
びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることが
できる。他の添加物は鉱油及び植物油であることができ
る。

【００９９】着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
並びに微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、
コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができ
る。

【０１００】植物保護において、調製物は、一般に活性
化合物０.１乃至９５重量％間、好ましくは０.５乃至９
０重量％間を含有する。

【０１０１】植物保護に用いる場合、本発明による活性
化合物は、他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ
剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混合物として、並
びに肥料及び他の生長調節剤との混合物としての調製物
中に存在することができる。植物保護に用いる場合、本
活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該調
製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁
剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態
で使用することができる。これらのものは普通の方法に
おいて、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、
粒剤散布、粉剤散布、フオーミング（foaming)、はけ塗
り等によつて施用される。更に、超低容量法に従つて活
性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物また
は活性化合物自体を土壌中に注入することができる。ま
た植物の種子を処理することもできる。

【０１０２】植物の部分を処理する場合、施用形態にお
ける活性化合物濃度は実質的な範囲内で変えることがで
きる。一般に濃度は１乃至０.０００１重量％、好まし
くは０.５乃至０.００１重量％間である。種子を処理す
る際には、一般に種子１kｇ当り０.００１〜５０ｇ、好
ましくは０.０１〜１０ｇの活性化合物を必要とする。

【０１０３】土壌を処理する際には、一般に作用場所に
０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００
１〜０．０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

【０１０４】工業材料の保護に用いる殺菌剤は、一般に
１〜９５重量％、好ましくは１０〜７５重量％の量の活
性化合物を含む。

【０１０５】材料の保護に用いる場合、本発明による活
性化合物の使用濃度は、防除する微生物の性質及び発
生、並びに保護する材料の組成に依存する。最適施用量
は一連の試験により求め得る。一般に、施用濃度は、保
護する材料を基として０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０５〜１．０重量％の範囲内である。

【０１０６】また材料の保護に用いる場合、本発明によ
る活性化合物は、他の公知の活性化合物との混合物にお
いて施用し得る。

【０１０７】例として次の活性化合物を挙げ得る：ベン
ジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマール及び他のホ
ルムアルデヒド−放出化合物、ベンズイミダゾリルメチ
ルカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフイド、
ジアルキルジチオカルバメートの亜鉛塩、２，４，５，
６−テトラクロロイソフタロニトリル、チアゾリルベン
ズイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾール、２−チ
オシアナトメチルベンゾチアゾール、メチレンビスチオ
シアネート、フエノール誘導体例えば２−フエニルフエ
ノール、（２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジクロ
ロ）−ジフエニルメタン及び３−メチル−４−クロロ−
フエノール、有機スズ化合物、Ｎ−トリハロゲノメチル
チオ化合物例えばフオルペツト、フルオルフオルペツト
またはジクロロフルアニド。

【０１０８】本発明による活性化合物の製造及び使用を
次の実施例により説明する。

【０１０９】

【製造実施例】

【０１１０】

【実施例１】

【０１１１】

【化３４】 無水塩化メチレン１．８リツトル中の４−（１−クロロ
シクロプロピル）−４−ヒドロキシ−５−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−ペント−１−イン２２
５．５g（１モル）を０℃で最初にエーテル中の塩化水
素の１Ｎ溶液５mlで、そして次に塩化メチレン中の塩素
の１Ｎ溶液１．０５リツトルで処理した。混合物を２０
℃で４時間撹拌した後、更に塩素溶液０．１モルを加え
た。混合物を更に２時間撹拌した後、エーテル中の塩化
水素の溶液３６０ml（１モル）を冷却しながら滴下して
加え、この工程間に塩が沈殿した。

【０１１２】反応混合物を室温で１６時間静置し、次に
吸引濾過した。残つた有機相を減圧下で溶媒を除去する
ことにより濃縮した。この方法で、４−（１−クロロシ
クロプロピル）−１，２−ジクロロ−４−ヒドロキシ−
５−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペント−
１−エン塩酸塩が融点１７１〜１７３℃の固体の状態で
得られた。

【０１１３】

【実施例２】

【０１１４】

【化３５】 ４−ｔ−ブチル−５−（１，２，４−トリアゾル−１−
イル）−ペント−１−イン−４−オール５g（２４ミリ
モル）の溶液中に濃硫酸２．４g（２４ミリモル）を０
℃で撹拌しながら徐々に滴下して加えた。その後、ジク
ロロメタン５０ml中の臭素４g（２５ミリモル）の溶液
を撹拌しながら滴下して加え、そして光に曝した。反応
混合物の温度を室温に上昇させ、そして反応混合物の撹
拌を室温でさらに１時間続けた。反応混合物を炭酸ナト
リウム水溶液で２回及び水で２回振盪することにより抽
出し、次に硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下に
揮発分を蒸発させて濃縮した。この方法で４−ｔ−ブチ
ル−１，２−ジブロモ−５−（１，２，４−トリアゾル
−１−イル）−ペント−１−エン−４−オール７．７g
（理論値の８７％）が融点８１℃の固体の状態で得られ
た。

【０１１５】

【実施例３】

【０１１６】

【化３６】 ジクロロメタン５０ml中の４−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル−メチル）−ヘブタ−１，６−ジエン−４
−オール５g（２６ミリモル）の溶液中に濃硫酸２．５
５g（２６ミリモル）を０℃で撹拌しながら徐々に滴下
して加えた。同じ温度でジクロロメタン２０ml中の臭素
８．５g（５３ミリモル）の溶液を次に撹拌しながら滴
下して加え、そして光に曝した。反応混合物の温度を室
温に上昇させ、そして撹拌を室温で１時間続けた。反応
混合物を炭酸ナトリウム水溶液で２回及び水で２回振盪
することにより抽出し、次に硫酸ナトリウム上で乾燥
し、そして減圧下で蒸発させた。残つた残留物を溶離液
としてシクロヘキサン／ジクロロメタン１：１の混合物
を用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。この
方法で、１，２，６，７−テトラブロモ−４−（１，
２，４−トリアゾル−１−イル−メチル）−ヘプタ−
１，６−ジエン−４−オール７．８g（理論値の５８
％）が融点１００℃の固体の状態で得られた。

【０１１７】

【実施例４】

【０１１８】

【化３７】 ジクロロメタン２０ml中の４−ｔ−ブチル−５−（イミ
ダゾル−１−イル）−ペント−１−イン−４−オール３
g（１４．６ミリモル）の溶液中に濃硫酸１．５g（１５
ミリモル）を０℃で撹拌しながら徐々に滴下して加え
た。次にジクロロメタン２０ml中の臭素２．５g（１
５．６ミリモル）の溶液を撹拌しながら滴下して加え、
そして光に曝した。反応混合物の温度を室温に上昇さ
せ、そして撹拌を室温で１時間続けた。反応混合物を炭
酸ナトリウム水溶液で２回及び水で２回振盪することに
より抽出し、次に硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減
圧下で濃縮した。この方法で、４−ｔ−ブチル−１，２
−ジブロモ−５−（イミダゾル−１−イル）−ペント−
１−エン−４−オール４．２g（理論値の７７％）が得
られた。

【０１１９】¹H NMR (200 MHz、 CDCl₃): d＝1.02 (s，9H)、 2.79 (d，1H)、 3.14 (d，1H)、 4.07
(d，1H)、 4.22(d，1H)、 6.61 (s，1H)、 7.03−7.13
(m，2H)、 7.67 (m，1H) ppm。

【０１２０】

【実施例５】

【０１２１】

【化３８】 ジクロロメタン２０ml中の１−ブロモ−４−ｔ−ブチル
−５−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペント
−１−イル−４−オール２g（７ミリモル）の溶液中に
濃硫酸０．７g（７ミリモル）を０℃で撹拌しながら徐
々に滴下して加えた。同じ温度で、ジクロロメタン１０
ml中の臭素１．３g（８ミリモル）の溶液を次に撹拌し
ながら滴下して加え、そして光に曝した。反応混合物の
温度を室温に上昇させ、そして撹拌を室温で２時間続け
た。反応混合物を炭酸ナトリウム水溶液を加えることに
よりアルカリ性にした。有機相を分別し、水で洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。
この方法で、４−ｔ−ブチル−５−（１，２，４−トリ
アゾル−１−イル）−１，１，２−トリブロモペント−
１−エン−４−オール３．１g（理論値の９９％）が油
状生成物の状態で得られた。

【０１２２】¹H NMR (200 MHz、 CDCl₃)： ｄ＝0.96 (s，9H)、 2.87 (d，1H)、 3.43 (d，1H)、 4.3
(巾広)、 4.46(s，2H)、 8.0 (s，1H)、 8.28 (s，1H) pp
m。出発化合物の製造

【０１２３】

【化３９】 臭素７．７g（４８ミリモル）を０乃至５℃間の温度で
撹拌しながら水２０ml中の水酸化カリウム７．２g
（０．１３モル）の溶液に滴下しながら加えた。この溶
液を滴下濾斗に移し、そして窒素雰囲気下にて撹拌しな
がら室温でテトラヒドロフラン２０ml中の４−ｔ−ブチ
ル−５−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペン
ト−１−イル−４−オール５g（２４ミリモル）の溶液
に滴下しながら加えた。反応混合物を２５〜３０℃で３
時間反応させ、そして続いて氷−水中に注いだ。生じた
混合物を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機相を硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で溶媒を除去す
ることにより濃縮した。この方法で、１−ブロモ−４−
ｔ−ブチル−５−（１，２，４−トリアゾル−１−イ
ル）−ペント−１−イル−４−オール６．３g（理論値
の９１％）が油状生成物の状態で得られた。

【０１２４】¹H NMR (200 MHz、 CDCl₃): ｄ＝1.08 (s，9H)、 2.13 (d，1H)、 2.57 (d，1H)、 3.78
(巾広、 1H)、 4.33(d，1H)、 4.58 (d，1H)、 8.02 (s，1
H)、 18.44 (s，1H) ppm。

【０１２５】また表２に示す式

【０１２６】

【化４０】 の物質が上記の方法により製造された。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】

【表６】

【０１２９】

【表７】

【０１３０】

【表８】

【０１３１】

【表９】 次の使用例において、下記式の化合物を比較物質として
用いた：

【０１３２】

【化４１】 （ヨーロツパ特許出願第０．０９７，４２５号に開示）

【０１３３】

【実施例Ａ】

うどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１３４】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にう
どんこ病（Erysiphe graminis f. sp. hordei）の胞子
をまぶした。

【０１３５】うどんこ病斑の発生を促進させるために植
物を約２０℃の温度及び約８０％の相対大気湿度で温室
中に置いた。

【０１３６】評価を接種７日後に行つた。

【０１３７】この試験において、本発明による物質（Ｉ
−６）、（Ｉ−１０）及び（Ｉ−１３）により極めて良
好な活性が示された。その結果を第Ａ表に示す。

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】

【実施例Ｂ】

うどんこ病（Erysiphe）試験（小麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１４１】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にう
どんこ病（Erysiphe graminis f. sp. tritici）の胞子
をまぶした。

【０１４２】うどんこ病斑の発生を促進させるために、
植物を約２０℃の温度及び約８０％の相対大気湿度で温
室中に置いた。

【０１４３】評価を接種７日後に行つた。

【０１４４】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１０）により極めて良好な活性が示された。その
結果を第Ｂ表に示す。

【０１４５】

【表１２】

【０１４６】

【実施例Ｃ】

レプトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodoru
m）試験（小麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１４７】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にレ
プトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）
の分生胞子器懸濁液を噴霧した。植物を２０℃及び相対
湿度１００％の培養室中に４８時間置いた。

【０１４８】この植物を温度約１５℃及び相対湿度約８
０％の温室に置いた。

【０１４９】評価を接種１０日後に行つた。

【０１５０】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１３）は極めて良好な活性を示した。その結果を
第Ｃ表に示す。

【０１５１】

【表１３】

【０１５２】

【実施例Ｄ】

網斑病（Pyrenophora teres）試験（大麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１５３】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物に網
斑病（Pyrenophora teres）の分生胞子器懸濁液を噴霧
した。植物を２０℃及び相対湿度１００％の培養室中に
４８時間置いた。

【０１５４】この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８
０％の温室に置いた。

【０１５５】評価を接種７日後に行つた。

【０１５６】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−６）及び（Ｉ−１０）は極めて良好な活性を示し
た。その結果を第Ｄ表に示す。

【０１５７】

【表１４】

【０１５８】

【実施例Ｅ】

フーザリウム・ニバレ（Fusarium nivale）試験（ライ
麦）／種子処理 本活性化合物を乾式塗抹として用いた。この薬剤は特定
の活性化合物を粉砕した鉱物で展延し、細かい粉砕混合
物にし、このものを種子表面に均一に分布するようにし
た。

【０１５９】塗抹施用するために、種子を密封ガラスフ
ラスコ中で３分間塗抹剤と共に振盪した。

【０１６０】ライ麦の１００粒の３パツチを標準土壌中
に１cmの深さにまき、そして１５時間／日先に曝した種
子箱中にて温度約１０℃及び相対湿度約９５％の温床で
生長させた。

【０１６１】まいて約３週間後、植物のスノー - モー
ルド（Snow−mould)の徴候で評価した。

【０１６２】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−５）、
（Ｉ−６）、（Ｉ−８）、（Ｉ−１０）、（Ｉ−１
２）、（Ｉ−１３）及び（Ｉ−２１）により比較物質
（Ａ）より良好な活性が示された。その結果を第Ｅ表に
示す。

【０１６３】

【表１５】

【０１６４】

【表１６】

【０１６５】

【表１７】

【０１６６】

【表１８】

【０１６７】

【実施例Ｆ】

うどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／種子処理 本活性化合物を乾式塗抹として用いた。これらのものは
特定の活性化合物を粉砕した鉱物で展延し、細かい粉砕
混合物にし、このものを種子表面に均一に分布するよう
にした。

【０１６８】塗抹施用するために、種子を密封ガラスフ
ラスコ中で３分間塗抹剤と共に振盪した。

【０１６９】大麦の１２粒の３パツチを標準土壌中に２
cmの深さにまいた。まいて７日後、若い植物がその第一
葉を開いた際、これにうどんこ病（Erysiphe graminis
f. sp. hordei）の胞子をふりかけた。

【０１７０】うどんこ病の小突起の発生を促進させるた
めに、この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の
温床に置いた。

【０１７１】評価を接種して７日後に行つた。

【０１７２】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１）、（Ｉ−３）、（Ｉ−６）、（Ｉ−１２）、
及び（Ｉ−１３）により、比較物質（Ｂ）より良好な活
性が示された。その結果を第Ｆ表に示す。

【０１７３】

【表１９】

【０１７４】

【表２０】

【０１７５】

【実施例Ｇ】

いもち病（Pyricularia）試験（イネ）／保護 溶 媒： アセトン １２．５重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚剤を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

【０１７６】保護活性を試験するために、若いイネ植物
に活性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるま
で噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にい
もち病（Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種
した。次に植物を相対湿度１００％及び２５℃の温室に
置いた。

【０１７７】病気感染の評価を接種４日後に行つた。

【０１７８】この試験において、本発明による物質（Ｉ
−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−２１）及び
（Ｉ−２２）により、比較物質（Ａ）より良好な活性が
示された。その結果を第Ｇ表に示す。

【０１７９】

【表２１】

【０１８０】

【表２２】

【０１８１】

【表２３】

【０１８２】

【実施例Ｈ】

いもち病試験（イネ）／浸透的 溶 媒： アセトン １２．５重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚剤を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

【０１８３】浸透性を試験するために、若いイネ植物が
生育している標準土壌を活性化合物の調製物４０mlで液
剤散布した。処理して７日後、植物にいもち病（Pyricu
laria oryzae）の水性胞子懸濁液を接種した。その後、
植物を、評価するまで、温度２５℃及び相対湿度１００
％で温室中に保持した。

【０１８４】病気感染の評価を接種４日後に行つた。

【０１８５】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）及び（Ｉ−２２）により、比較物質（Ｂ）よ
り良好な活性が示された。その結果を第Ｈ表に示す。

【０１８６】

【表２４】

【０１８７】

【実施例Ｉ】

紋枯病（Pellicularia）試験（イネ）／保護 溶 媒： アセトン １２．５重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚剤を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

【０１８８】保護活性を試験するために、３〜４葉の段
階の若いイネ植物に活性化合物の調製物をしたたり落ち
る程度にぬれるまで噴霧した。この植物を乾燥するまで
温床中に置いた。次に植物に紋枯病（Pellicularia sas
akii）を接種し、そして２５℃及び相対湿度１００℃に
設定した。

【０１８９】病気感染の評価を接種の５〜８日後に行つ
た。

【０１９０】この試験において、本発明による物質（Ｉ
−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−２１）及び
（Ｉ−２２）により、比較物質（Ｂ）より良好な活性が
示された。その結果を第Ｉ表に示す。

【０１９１】

【表２５】

【０１９２】

【表２６】

【０１９３】

【実施例Ｋ】

フーザリウム・クルモルム（Fusarium culmorum）試験
（小麦）／保護 溶 媒： アセトン １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
４．５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１９４】保護活性を試験するために、７日目の植物
に活性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるま
で噴霧した。２４時間後、この植物に２．４％のポテト
・デキストローズ肉汁（Difco）中に懸濁させたフーザ
リウム・クルモルム（Fusarium culmorum）分生胞子器
を噴霧した。その直前に、葉を針でさして損傷を与え
た。この植物を評価するまで、このものを日中の温度が
２７℃で、夜間の温度が２１℃であり、そして温度が１
００％である透明な培養室中に７日間置いた。

【０１９５】この試験において、本発明による化合物に
より、極めて良好な活性が示された。その結果を第Ｋ表
に示す。

【０１９６】

【表２７】

【０１９７】

【表２８】

【０１９８】

【表２９】

【０１９９】

【実施例Ｌ】

ギベレア・ゼアエ（Gibberella zeae）［＝フーザリウ
ム・グラミネアルム （Fusarium graminearum）］試験／大麦／保護 溶 媒： アセトン １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
４．５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０２００】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。２４時間後、この植物に２．４％のポテト・デ
キストローズ肉汁（Difco）中に懸濁させてギベレラ・
ゼアエ（Gibberella zeae）の分生胞子器を噴霧した。
その直前に、葉を針でさして損傷を与えた。この植物を
評価するまで、このものを日中の温度が２７℃で、夜間
の温度が２１℃であり、そして湿度が１００％である透
明な培養室中に７日間置いた。

【０２０１】この試験において、本発明による物質（Ｉ
−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６），（Ｉ−７）、（Ｉ−
１０）（Ｉ−１１）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１３）及び
（Ｉ−１６）により、極めて良好な活性が示された。そ
の結果を第Ｌ表に示す。

【０２０２】

【表３０】

【０２０３】

【表３１】

【０２０４】

【表３２】

【０２０５】

【表３３】

【０２０６】

【実施例Ｍ】

フーザリウム・ニバレ（Fusarium nivale）試験／小麦
／保護 溶 媒： アセトン １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
４．５ 重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０２０７】保護活性を試験するために、７日目の植物
に活性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるま
で噴霧した。２４時間後、この植物に２．４％のポテト
・デキストローズ肉汁（Difco）中に懸濁させたフーザ
リウム・ニバレ（Fusariumnivale）を噴霧した。その直
前に、葉を針でさして損傷を与えた。この植物を評価す
るまで、このものを日中は２０℃で、夜間は１５０℃で
あり、そして湿度が１００％である透明な培養室中に５
〜６日間置いた。

【０２０８】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−７）、
（Ｉ−１０）、（Ｉ−１１）、（Ｉ−１２）及び（Ｉ−
１３）により、極めて良好な活性が示された。その結果
を第Ｍ表に示す。

【０２０９】

【表３４】

【０２１０】

【表３５】

【０２１１】

【表３６】

【０２１２】

【実施例Ｎ】

プソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudo
cercosporellaherpotrichoides）試験（小麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記基の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０２１３】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物の茎
ベースにプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス
（Pseudocercosporellaherpotrichoides）の胞子を接種
した。

【０２１４】この植物を温度約１０℃及び相対湿度約８
０％の温床に置いた。

【０２１５】評価を接種の２１日後に行つた。

【０２１６】この試験において、本発明による物質（Ｉ
−１）、（Ｉ−２）及び（Ｉ−１０）により、比較物質
（Ａ）及び（Ｂ）より良好な活性が示された。その結果
を第

【０２１７】Ｎ表に示す。

【表３６】

【０２１８】

【表３７】

【０２１９】

【実施例Ｏ】

灰色かび病（Botrytis）試験（豆）／保護 溶 媒： アセトン ４．７重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０２２０】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、灰色かび病
（Botrytis cinerea）でおおわれた寒天の２個の少片を
各葉の上に置いた。接種した植物を２０℃で暗くした湿
つた室に置いた。接種して３日後、葉の上の感染したス
ポツトの大きさを評価した。

【０２２１】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ−７）、
（Ｉ−１０）及び（Ｉ−１２）により、極めて良好な活
性が示された。その結果を第Ｏ表に示す。

【０２２２】

【表３８】

【０２２３】

【表３９】

【０２２４】

【表４０】

【０２２５】

【実施例Ｐ】

黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護 溶 媒： アセトン ４．７重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【０２２６】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にリ
ンゴ黒星病原細菌［apple scab causative organism (V
enturia inaequalis）］の分生胞子器の水性懸濁液を接
種し、次に２０℃及び相対湿度１００％で培養室に１日
間置いた。

【０２２７】この植物を約２０℃の温度及び約７０％の
相対湿度で温床に置いた。

【０２２８】評価を接種の１２日後に行つた。

【０２２９】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−７）、（Ｉ−９）、
（Ｉ−１０）及び（Ｉ−１６）により、極めて良好な活
性が示された。その結果を第Ｐ表に示す。

【０２３０】

【表４１】

【０２３１】

【表４２】 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

【０２３２】１． 式

【０２３３】

【化４２】 式中、Ｒ¹は、ハロゲノアリル、プロパルギル、置換さ
れたシクロアルキルまたは随時されていてもよいヘテロ
アリールを表わすか、或いは式

【０２３４】

【化４３】 の基を表わし、ここにＲ³は、水素、ハロゲン或いは随
時ハロゲンで置換されていてもよいフエニル、随時ハロ
ゲンで置換されていてもよいフエノキシまたは随時ハロ
ゲンで置換されていてもよいフエノキシメチルを表わ
し、Ｒ⁴は、水素またはハロゲンを表わし、Ｒ⁵は、イソ
−プロピル或いは随時ハロゲンで置換されていてもよい
フエニルまたは随時ハロゲンで置換されていてもよいフ
エノキシを表わし、Ｒ²は、水素、アルキル、アルケニ
ル、アシルまたはアラルキルを表わし、Ｘ¹は、ハロゲ
ンを表わし、Ｘ²は、ハロゲンを表わし、Ｘ³は、水素ま
たはハロゲンを表わし、そしてＹは、窒素またはＣＨ基
を表わす、のハロゲノアリル−アゾリル誘導体並びにそ
の酸付加塩及び金属塩錯体。

【０２３５】２．Ｒ¹がフツ素、塩素及び／または臭素
で１〜３置換されたアリルを表わすか、プロパルギルを
表わすか、炭素原子３〜７個を有し、各々が同一もしく
は相異なる置換基で１〜３置換され、その際に置換基に
は炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／またはハロ
ゲンがあるシクロアルキルを表わすか、Ｒ¹がヘテロ原
子、例えば窒素、硫黄及び／または酸素１〜３個を有
し、且つ随時ベンゾ縮合されていてもよく、各々随時同
一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
く、その際に置換基にはハロゲン、炭素原子１〜４個を
有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するヒドロキシ
アルキル、炭素原子３〜８個を有するヒドロキシアルキ
ニル、炭素原子１〜２個を有するアルコキシ、炭素原子
１〜２個を有するアルキルチオ、各々炭素原子１または
２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を
有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ及びハロ
ゲノアルキルチオ、ホルミル、各々のアルコキシ基に炭
素原子１または２個を有するジアルコキシメチル、炭素
原子２〜４個を有するアシル、アルコキシ部分に炭素原
子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、アルコキシ
部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１
〜３個を有するアルコキシイミノアルキル、ニトロ及び
／またはシアノがある５−または６員のヘテロ芳香族基
を表わすか、或いはＲ¹が式

【０２３６】

【化４４】 の基を表わし、ここにＲ³が水素、フツ素、塩素、臭素
または随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換さ
れていてもよく、その際に置換基にはフツ素、塩素及び
／または臭素があるフエニルを表わすか、随時同一もし
くは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、そ
の際に置換基にはフツ素、塩素及び／または臭素がある
フエノキシを表わすか、或いは随時同一もしくは相異な
る置換基で１〜３置換されていてもよく、その際に置換
基にはフツ素、塩素及び／または臭素があるフエノキシ
メチルを表わし、Ｒ⁴が水素、フツ素、塩素または臭素
を表わし、Ｒ⁵がイソ−プロピルを表わすか、随時同一
もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
く、その際に置換基にはフツ素、塩素及び／または臭素
があるフエニルを表わすか、或いは随時同一もしくは相
異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、その際に
置換基にはフツ素、塩素及び／または臭素があるフエノ
キシを表わし、Ｒ²が水素、炭素原子１〜６個を有する
アルキル、炭素原子３〜６個を有するアルケニル、炭素
原子１〜４個を有するアシルまたはアルキル部分に炭素
原子１〜４個を有するフエニルアルキルを表わし、Ｘ¹
がフツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、Ｘ²がフ
ツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、Ｘ³が水素、
塩素、臭素またはヨウ素を表わし、そしてＹが窒素原子
またはＣＨ基を表わす、上記１に記載の式（Ｉ）のハロ
ゲノアリル−アゾリル誘導体。

【０２３７】３．式

【０２３８】

【化４５】 式中、Ｒ¹は、ハロゲノアリル、プロパルギル、置換さ
れたシクロアルキルまたは随時されていてもよいヘテロ
アリールを表わすか、或いは式

【０２３９】

【化４６】 を基を表わし、ここにＲ³は、水素、ハロゲン或いは随
時ハロゲンで置換されていてもよいフエニル、随時ハロ
ゲンで置換されていてもよいフエノキシまたは随時ハロ
ゲンで置換されていてもよいフエノキシメチルを表わ
し、Ｒ⁴は、水素またはハロゲンを表わし、Ｒ⁵は、イソ
−プロピル或いは随時ハロゲンで置換されていてもよい
フエニルまたは随時ハロゲンで置換されていてもよいフ
エノキシを表わし、Ｒ²は、水素、アルキル、アルケニ
ル、アシルまたはアラルキルを表わし、Ｘ¹は、ハロゲ
ンを表わし、Ｘ²は、ハロゲンを表わし、Ｘ³は、水素ま
たはハロゲンを表わし、そしてＹは、窒素またはＣＨ基
を表わす、のハロゲノアリル−アゾリル誘導体並びにそ
の酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法において、 ａ）

【０２４０】

【化４７】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは上記の意味を有する、のアルキ
ンを、希釈剤の存在下で、ハロゲンまたはハロゲン供与
性化合物と反応させるか、 ｂ）式

【０２４１】

【化４８】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹及びＸ²は上記の意味を有し、そし
てＺはハロゲン、アルキルスルホネートまたはアリール
スルホネートを表わす、のアルケンを、酸結合剤の存在
下及び希釈剤の存在下で、式

【０２４２】

【化４９】 式中、Ｙは上記の意味を有する、のアゾールと反応させ
るか、或いは ｃ）式

【０２４３】

【化５０】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは上記の意味を有する、のアルキ
ンを最初に、希釈剤の存在下で、式

【０２４４】

【化５１】 式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、そしてＸ⁴はハロゲ
ンを表わす、のハイポハライトと反応させ、そして次
に、生成した式

【０２４５】

【化５２】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ⁴及びＹは上記の意味を有する、の
ハロゲノアルキンを、希釈剤の存在下で、ハロゲンまた
はハロゲン供与性化合物と反応させ、そして適当ならば
続いて酸または金属塩を生成した式（Ｉ）の化合物に付
加させることを特徴とする、式（Ｉ）のハロゲノアリル
−アゾリル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の
製造方法。

【０２４６】４．少なくとも１つの上記１に記載のハロ
ゲノアリル−アゾリル誘導体、または式（Ｉ）のハロゲ
ノアリル−アゾリル誘導体の酸付加塩もしくは金属塩錯
体を含有することを特徴とする、殺菌剤。

【０２４７】５．植物保護及び材料の保護における殺微
生物剤としての上記１に記載の式（Ｉ）のハロゲノアリ
ル−アゾリル誘導体またはその酸付加塩及び金属塩錯体
の使用。

【０２４８】６．上記１に記載の式（Ｉ）のハロゲノア
リル−アゾリル誘導体またはその酸付加塩もしくは金属
塩錯体を微生物及び／またはその環境に施用することを
特徴とする、植物保護及び材料の保護における望ましく
ない微生物の防除方法。 ７．上記１に記載の式（Ｉ）
のハロゲノアリル−アゾリル誘導体またはその酸付加塩
もしくは金属塩錯体を増量剤及び／または表面活性物質
と混合することを特徴とする、殺菌剤の製造方法。

【化５３】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 401/06 ２４９ 403/06 ２３１ ２３３ 405/06 ２４９ 409/06 ２４９ //(Ｃ０７Ｄ 401/06 213:16 249:08） (Ｃ０７Ｄ 401/06 215:04 249:08） (Ｃ０７Ｄ 403/06 233:61 249:08） (Ｃ０７Ｄ 403/06 231:12 249:08） (Ｃ０７Ｄ 409/06 249:08 333:10） (Ｃ０７Ｄ 409/06 249:08 307:36） (72)発明者 ゲルト・ヘンスラー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・アムアレンツベルク58アー (72)発明者 シユテフアン・ドウツツマン ドイツ連邦共和国デー4010ヒルデン・コゼ ンベルク10 (72)発明者 カルル−ハインツ・クツク ドイツ連邦共和国デー4018ランゲンフエル ト・ヘールシユトラーセ24 (72)発明者 ビルヘルム・ブランデス ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲ ン・アイヘンドルフシユトラーセ３

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｒ¹は、ハロゲノアリル、プロパルギル、置換さ
   れたシクロアルキルまたは随時されていてもよいヘテロ
   アリールを表わすか、或いは式 【化２】 の基を表わし、ここにＲ³は、水素、ハロゲン或いは随
   時ハロゲンで置換されていてもよいフエニル、随時ハロ
   ゲンで置換されていてもよいフエノキシまたは随時ハロ
   ゲンで置換されていてもよいフエノキシメチルを表わ
   し、 Ｒ⁴は、水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ⁵は、イソ−プロピル或いは随時ハロゲンで置換され
   ていてもよいフエニルまたは随時ハロゲンで置換されて
   いてもよいフエノキシを表わし、 Ｒ²は、水素、アルキル、アルケニル、アシルまたはア
   ラルキルを表わし、 Ｘ¹は、ハロゲンを表わし、 Ｘ²は、ハロゲンを表わし、 Ｘ³は、水素またはハロゲンを表わし、そしてＹは、窒
   素またはＣＨ基を表わす、のハロゲノアリル−アゾリル
   誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。
2. 【請求項２】 式 【化３】 式中、Ｒ¹は、ハロゲノアリル、プロパルギル、置換さ
   れたシクロアルキルまたは随時されていてもよいヘテロ
   アリールを表わすか、或いは式 【化４】 の基を表わし、ここにＲ³は、水素、ハロゲン或いは随
   時ハロゲンで置換されていてもよいフエニル、随時ハロ
   ゲンで置換されていてもよいフエノキシまたは随時ハロ
   ゲンで置換されていてもよいフエノキシメチルを表わ
   し、 Ｒ⁴は、水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ⁵は、イソ−プロピル或いは随時ハロゲンで置換され
   ていてもよいフエニルまたは随時ハロゲンで置換されて
   いてもよいフエノキシを表わし、 Ｒ²は、水素、アルキル、アルケニル、アシルまたはア
   ラルキルを表わし、 Ｘ¹は、ハロゲンを表わし、 Ｘ²は、ハロゲンを表わし、 Ｘ³は、水素またはハロゲンを表わし、そしてＹは、窒
   素またはＣＨ基を表わす、のハロゲノアリル−アゾリル
   誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法に
   おいて、 ａ） 【化５】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは上記の意味を有する、のアルキ
   ルを、希釈剤の存在下で、ハロゲンまたはハロゲン供与
   性化合物と反応させるか、 ｂ）式 【化６】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹及びＸ²は上記の意味を有し、そし
   てＺはハロゲン、アルキルスルホネートまたはアリール
   スルホネートを表わす、のアルケンを、酸結合剤の存在
   下及び希釈剤の存在下で、式 【化７】 式中、Ｙは上記の意味を有する、のアゾールと反応させ
   るか、或いは ｃ）式 【化８】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＹは上記の意味を有する、のアルキ
   シを、最初に希釈剤の存在下で、式 【化９】 式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、そしてＸ⁴はハロゲ
   ンを表わす、のハイポハライトと反応させ、そして次
   に、生成した式 【化１０】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ⁴及びＹは上記の意味を有する、の
   ハロゲノアルキンを、希釈剤の存在下で、ハロゲンまた
   はハロゲン供与性化合物と反応させ、そして適当ならば
   続いて酸または金属塩を生成した式（Ｉ）の化合物に付
   加させることを特徴とする、式（Ｉ）のハロゲノアリル
   −アゾリル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の
   製造方法。
3. 【請求項３】 少なくとも１つの請求項１のハロゲノア
   リル−アゾリル誘導体、または式（Ｉ）のハロゲノアリ
   ル−アゾリル誘導体の酸付加塩もしくは金属塩錯体を含
   有することを特徴とする、殺菌剤。
4. 【請求項４】 要求項１の式（Ｉ）のハロゲノアリル−
   アゾリル誘導体またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体
   を微生物及び／またはその環境に施用することを特徴と
   する、植物保護及び材料の保護における望ましくない微
   生物の防除方法。