JPH0768351B2 - 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 - Google Patents
新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH0768351B2 JPH0768351B2 JP61113172A JP11317286A JPH0768351B2 JP H0768351 B2 JPH0768351 B2 JP H0768351B2 JP 61113172 A JP61113172 A JP 61113172A JP 11317286 A JP11317286 A JP 11317286A JP H0768351 B2 JPH0768351 B2 JP H0768351B2
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- JP
- Japan
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- polymer
- containing polymer
- sulfur
- divinylbenzene
- producing
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、下記の繰り返し単位を有する新規なポリマー
およびその製造法を提供することを目的とする。
およびその製造法を提供することを目的とする。
本発明の化合物である（１）の繰り返し単位を有するポ
リマーは、耐熱性、難燃性に優れており、又高い屈折率
を有する含硫黄ポリマーであり、高屈折率有機ガラスと
しての利用が期待されるが、従来公知の文献には記載の
無い新規な化合物である。
リマーは、耐熱性、難燃性に優れており、又高い屈折率
を有する含硫黄ポリマーであり、高屈折率有機ガラスと
しての利用が期待されるが、従来公知の文献には記載の
無い新規な化合物である。
（問題を解決するための手段） 芳香族系含硫黄ポリマーは、耐熱性や耐薬品性に優れ、
高機能性エンジニアリングプラスチックとして有用であ
る。又硫黄のもつ大きな原子屈折より含硫黄ポリマーは
高い屈折率をもつことが予想され、高屈折率有機ガラス
用材料としても有用である。
高機能性エンジニアリングプラスチックとして有用であ
る。又硫黄のもつ大きな原子屈折より含硫黄ポリマーは
高い屈折率をもつことが予想され、高屈折率有機ガラス
用材料としても有用である。
本発明者らは、硫黄を含むポリマーの開発に鋭意研究の
結果、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反
応させることにより（１）の繰り返し単位を有する新規
なポリマーが得られることを見出し、本発明に至った。
結果、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反
応させることにより（１）の繰り返し単位を有する新規
なポリマーが得られることを見出し、本発明に至った。
本発明の要旨は、式（１）で表される繰り返し単位を有
するポリマー 及びその２つの製造方法である。
するポリマー 及びその２つの製造方法である。
第１の製法は、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオ
ールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であ
り、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳
香族炭化水素溶媒が用いられる。ジビニルベンゼンとＰ
−ベンゼンジチオールはいずれも精製後、使用するのが
望ましく、それらのモル比は等モル程度が好ましく、こ
れ以外のモル比では低分子量のものしか得られず収率も
低い。
ールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であ
り、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳
香族炭化水素溶媒が用いられる。ジビニルベンゼンとＰ
−ベンゼンジチオールはいずれも精製後、使用するのが
望ましく、それらのモル比は等モル程度が好ましく、こ
れ以外のモル比では低分子量のものしか得られず収率も
低い。
第２の製法は、ラジカル重合開始剤の存在下、溶媒中で
ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反応させ
ることにより重合物を得る方法である。
ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反応させ
ることにより重合物を得る方法である。
第２の製法で使用する溶媒は、第１の方法における溶媒
と同じ芳香族炭化水素系溶媒であり、ラジカル重合開始
剤とは、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−tertブチル等の
過酸化物又は、２、２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスシクロヘキサンカルボニル等のアゾ化合物
が用いられる。その使用量は、原料であるジビニルベン
ゼンに対し、0.1〜10モル％好ましくは、0.5〜5.0モル
％である。第２の方法においても第１の方法の場合と同
様ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールのモル比
は等モル程度が好ましく、これ以外のモル比では低分子
量の重合物しか得られず、収率も低い。原料のジビニル
ベンゼンとしては、Ｐ−ジブニルベンゼン、ｍ−ジビニ
ルベンゼン、Ｏ−ジビニルベンゼンの単独あるいはそれ
らの混合物を用いてもよい。ただ得られた重合体の物性
から判断するとＰ−ジビニルベンゼンを用いた場合、好
ましくは結果が得られることが多い。
と同じ芳香族炭化水素系溶媒であり、ラジカル重合開始
剤とは、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−tertブチル等の
過酸化物又は、２、２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスシクロヘキサンカルボニル等のアゾ化合物
が用いられる。その使用量は、原料であるジビニルベン
ゼンに対し、0.1〜10モル％好ましくは、0.5〜5.0モル
％である。第２の方法においても第１の方法の場合と同
様ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールのモル比
は等モル程度が好ましく、これ以外のモル比では低分子
量の重合物しか得られず、収率も低い。原料のジビニル
ベンゼンとしては、Ｐ−ジブニルベンゼン、ｍ−ジビニ
ルベンゼン、Ｏ−ジビニルベンゼンの単独あるいはそれ
らの混合物を用いてもよい。ただ得られた重合体の物性
から判断するとＰ−ジビニルベンゼンを用いた場合、好
ましくは結果が得られることが多い。
（実施例） 以下実施例を挙げて本発明の製造法とその方法により得
られた含硫黄ポリマーの物性について述べる。
られた含硫黄ポリマーの物性について述べる。
実施例１〜７ 減圧蒸留（42.5℃/0.9mmHg）により新しく精製したＰ−
ジビニルベンゼン0.65gと減圧下（70℃/0.5mmHg）で昇
華させることにより精製したＰ−ベンゼンジチオール0.
71gを重合管内に仕込んだ。管内を３回窒素置換した
後、トルエン10mlを加え凍結脱気した。反応混合液は75
℃に加熱し紫外線（英光社製、300W高圧水銀灯）を所定
の時間照射した。Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミンを
含むメタノールを添加し、重合を停止した。
ジビニルベンゼン0.65gと減圧下（70℃/0.5mmHg）で昇
華させることにより精製したＰ−ベンゼンジチオール0.
71gを重合管内に仕込んだ。管内を３回窒素置換した
後、トルエン10mlを加え凍結脱気した。反応混合液は75
℃に加熱し紫外線（英光社製、300W高圧水銀灯）を所定
の時間照射した。Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミンを
含むメタノールを添加し、重合を停止した。
重合物は、遠心分離により溶媒より分離し、乾燥する。
紫外線照射時間と重合物と収率は、以下の表−１のとお
りであった。
りであった。
を繰り返し単位とすると計算値:23.5％ 表−１、No.6の条件で得られた重合物の核磁気共鳴吸収
スペクトル及び赤外線吸収スペクトルを以下に示す。
スペクトル及び赤外線吸収スペクトルを以下に示す。
核磁気共鳴吸収スペクトル（CDCl3内部標準TMS） − PPm δ 2.5−3.3（8H,m） δ 6.8（4H,S） δ 7.0（4H,S） 赤外線吸収スペクトル（KBr法） cm-1 2900、1900、1580、1510、1480、1440、1420、 1390、1100、1000、800、540、500 表−1.No6の条件にて得られた重合物を170℃、35kg/cm2
に１分間加熱、加圧してフィルムとなし、18℃における
屈折率を測定した。その結果を下の表−２に示した。
に１分間加熱、加圧してフィルムとなし、18℃における
屈折率を測定した。その結果を下の表−２に示した。
実施例８〜12 実施例１と同様の原料を用い、下の表−３の仕込みにて
紫外線照射の代わりにラジカル重合開始剤として2,2′
−アゾビスイソブチロニトリルを用い、75℃に保持し、
５時間重合を行なった。その結果を表−３に示した。
紫外線照射の代わりにラジカル重合開始剤として2,2′
−アゾビスイソブチロニトリルを用い、75℃に保持し、
５時間重合を行なった。その結果を表−３に示した。
No.10の条件で得られた重合物の赤外吸収スペクトル
は、実施例1No.6の条件で得た重合物のものと一致し
た。
は、実施例1No.6の条件で得た重合物のものと一致し
た。
（発明の効果） 本発明により の繰り返し単位を有する新規な含硫黄ポリマーを高収率
で取得することができる。このポリマーは高い屈折率を
もち、耐熱性、難燃性などの優れた物性を備えているの
で、有機ガラス材料としての広い用途が期待できる。
で取得することができる。このポリマーは高い屈折率を
もち、耐熱性、難燃性などの優れた物性を備えているの
で、有機ガラス材料としての広い用途が期待できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 の繰り返し単位を有する新規な含硫黄ポリマー。
- 【請求項２】紫外線照射下、又はラジカル重合開始剤の
存在下で、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオール
を反応させることを特徴とする の繰り返し単位を有する新規な含硫黄ポリマーの製造
法。 - 【請求項３】ラジカル重合開始剤が２、２′−アゾビス
イソブチロニトリルである特許請求の範囲（２）記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61113172A JPH0768351B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61113172A JPH0768351B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270627A JPS62270627A (ja) | 1987-11-25 |
| JPH0768351B2 true JPH0768351B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=14605378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61113172A Expired - Lifetime JPH0768351B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768351B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63277244A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-11-15 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
| JP2503087B2 (ja) * | 1989-01-20 | 1996-06-05 | 東レ株式会社 | 光学用樹脂の製造方法 |
| AUPO510297A0 (en) * | 1997-02-14 | 1997-03-06 | Sola International Holdings Ltd | Cross-linkable polymeric composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61159476A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱性フイルムと金属箔の接着用組成物 |
-
1986
- 1986-05-16 JP JP61113172A patent/JPH0768351B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62270627A (ja) | 1987-11-25 |
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