JPS63150323A - 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、下式（１）で表わされる繰り返し単位を有す
る新規なポリマーおよびその製造法を提供することを目
的とする。

位を有する新規なポリマーは、耐熱性、難燃性に優れて
おり、又高い屈折率を有する含硫黄ポリマーでおり、高
屈折率有機ガラスとしての利用が期待されるが、従来公
知の文献には記載の無い新規な化合物である。

（問題を解決するための手段） 芳香族系含硫黄ポリマーは、耐熱性や耐薬品性に優れて
いるため、高機能性エンジニアリングプラスチックとし
て各種の用途がある。

又硫黄のもつ大きな原子屈折より、含硫黄ポリマーは高
い屈折率をもつことが予想され、高屈折率有機ガラス用
材料としても有用である。

本発明者らは、硫黄を含むポリマーの開発に鋭意研究の
結果、ジビニルベンゼンと４゜４′−ビフェニルジチオ
ールを反応させることにより、前記式（１）の繰り返し
単位を有する新規なポリマーが得られることを見出し、
本発明に至った。

本発明の要旨は、式（１）で表わされる繰り返し単位を
有するポリマー ２つの′ｌＡ造法である。

第１の方法は、ラジカル重合開始剤の存在下、溶媒中で
ジビニルベンゼンと４．４−−ビフェニルジチオールを
反応させることにより重合物を１ｑる方法でおり、溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳香族炭化
水素溶媒が用いられる。

ラジカル重合開始剤としては、２．２−−アゾビスイソ
ブチロニトリル（以下　ＡＩＢＮと略す）のごときアゾ
ビス化合物が用いられ、その使用量は原料でおるジビニ
ルベンゼンに対し０．１〜１０モル％、好ましくは、０
．５〜５．０モル％である。

使用量がこれ以下の量では重合反応が進行せず、逆に多
すぎても効果に変りがないので不経済である。

ジビニルベンゼンと４，４′−ビフェニルジチオールは
、いずれも精製後使用するのが好ましい。原料化合物を
精製する方法は特に限定されることはないが、減圧蒸留
あるいは減圧上昇華させて精製すればよい。　第２の製
法は、ジビニルベンゼンと４，４′−ビフェニルジチオ
ールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であり
、溶媒としては第１の方法と同じ芳香族炭化水素系溶媒
が用いられる。

反応の際の温度は、ＡＩＢＮを用いた場合は４５℃〜１
０５℃、紫外線照射下に反応させる場合には６０℃〜１
０５°Ｃの範囲で行なえば収率および硫黄含有率の高い
重合物を取１ｑすることができる。

温度が低すぎると硫黄含有率の高い重合物が生成しない
ので上記範囲内で重合させると最も好ましい結果が得ら
れる。

反応時間は通常５分〜１０時間程度であり反応時間が長
くなれば収率が向上する傾向がおるので好ましくは、Ａ
ＩＢＮを用いた場合は３０分〜１０時間、紫外線照射の
場合には３〜１０時間である。゛ （実施例） 以下実施例を挙げて本発明の製造法とその方法により）
ｑられた含硫黄ポリマーの物性について）２１Ｓべる。

実施例１〜８ 減圧蒸留（４２，５°Ｃ１０，９ＭＨｌ；ｌ）により新
しく精製したＰ−ジビニルベンゼン０．２６０９とＡＩ
ＢＮを重合管内に仕込んだ。

管内を３回窒素置換した後、減圧下 （１６０℃１０．５　ｍＨ（］）で昇華させることによ
り精製した４、４′−ジフェニルジチオール０．４３６
９を含むトルエン２０７！を注射器により加えた６反応
温度を７５℃に保持して所定の時間重合を行なった。Ｎ
−フェニル−β−ナフチルアミンを含むメタノールを添
加し、重合を停止させ、重合物は遠心分離により溶媒よ
り分離し屹燥した。重合時間と、重合物の収率、硫黄含
有率は次の第１表のとおりでおり、重合物の赤外吸収ス
ペクトルは第１表の後に示したとおりであった。

赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）Ｃ，＋１−１３０５
０．２９００．２Ｂ５０．１９００．１５９０゜１４３
０、１３９０．１０９０．９９０．９００．７８０゜第
１表、Ｎ０６の条件にて得られた重合物を２５０　’Ｃ
，４０Ｋｌ／ｃｔＡに３分間加熱、加圧してフィルムと
なし、２３．５°Ｃにおける屈折率をデュク・ド・ショ
ルヌス法により測定し、透過率をＵＶ（島津：１ＪＶ−
２６０）により測定した。

２３．５ その結果、屈折率（ｎ　　　　＞は１．７９であり す、８００ｎｍにおける透過率は８２％であった。

実施例９〜１４ 実施例１と同様の原料を用い、以下の表の仕込み組成で
、７５°Ｃにて５時間重合を行ない、ポリマーを１ｑだ
。その結果を第２表に示した。

実施例１５ 実施例１と同様の原料を用い、ラジカル重合開始剤の代
わりに高圧水銀灯（矢先社製３００ｗ）による紫外線照
射により７５°Ｃにて５時間重合反応を行ない、ポリマ
ーを１ｑだ。収率９３．３％であった。このポリマーの
融点は２１４℃であり硫黄含ｆｆ１１７．３％であった
。　このポリマーの赤外線吸収スペクトルは実施例６で
得た重合物のものと一致した。

（発明の効果） の繰り返し単位を有する新ノ々な含硫黄ポリマーを高収
率で取得することができる。

１ｑられた含硫黄ポリマーは耐熱性、￥ｉ燃性等の優れ
た物性を備えているので各種エンジニアリングブスチッ
ク材料おるいは右機ガラス用材料として有利に使用する
ことができる。

出願人　　製鉄化学工業株式会社 代表者増田裕治

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を 有する新規な含硫黄ポリマー。
2. （２）紫外線照射下、又はラジカル重合開始剤の存在下
   で、ジビニルベンゼンと４，４′−ビフェニルジチオー
   ルを反応させることを特徴とする▲数式、化学式、表等
   があります▼ の繰り返 し単位を有する新規な含硫黄ポリマーの製造法。
3. （３）ラジカル重合開始剤が、２，２′−アゾビスイソ
   ブチロニトリルである特許請求の範囲（２）記載の方法
   。