JPS62270627A - 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 - Google Patents
新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、下記の繰り返し単位を有する新規なポリマー
およびその製造法を提供することを本発明の化合物であ
る（１）の繰り返し単位を有するポリマーは、耐熱性、
難燃性に優れており、又高い屈折率を有する含硫黄ポリ
マーであり、高屈折率有機ガラスとしての利用が期待さ
れるが、従来公知の文献には記載の無い新規な化合物で
ある。
およびその製造法を提供することを本発明の化合物であ
る（１）の繰り返し単位を有するポリマーは、耐熱性、
難燃性に優れており、又高い屈折率を有する含硫黄ポリ
マーであり、高屈折率有機ガラスとしての利用が期待さ
れるが、従来公知の文献には記載の無い新規な化合物で
ある。
（問題を解決するための手段）
芳香族系含硫黄ポリマーは、耐熱性や耐薬品性に優れ、
高機能性エンジニアリングプラスチックとして有用であ
る。又硫黄のもつ大きな原子屈折より含硫黄ポリマーは
高い屈折率をもつことが予想され、高屈折率有機ガラス
用材料としても有用である。
高機能性エンジニアリングプラスチックとして有用であ
る。又硫黄のもつ大きな原子屈折より含硫黄ポリマーは
高い屈折率をもつことが予想され、高屈折率有機ガラス
用材料としても有用である。
本発明者らは、硫黄を含むポリマーの開発に鋭意研究の
結果、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反
応させることにより（１）の繰り返し単位を有する新規
なポリマーが得られることを見出し、本発明に至った。
結果、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反
応させることにより（１）の繰り返し単位を有する新規
なポリマーが得られることを見出し、本発明に至った。
本発明の要旨は、式（１）で表される繰り返し単位を有
するポリマ− びその２つの製造方法である。
するポリマ− びその２つの製造方法である。
第１の製法は、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオ
ールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であり
、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳香
族炭化水素溶媒が用いられる。ジビニルベンゼンとＰ−
ベンゼンジチオールはいずれも精製後、使用するのが望
ましく、それらのモル比は等モル程度が好ましく、これ
以外のモル比では低分子量のものしか得られず収率も低
い。
ールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であり
、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳香
族炭化水素溶媒が用いられる。ジビニルベンゼンとＰ−
ベンゼンジチオールはいずれも精製後、使用するのが望
ましく、それらのモル比は等モル程度が好ましく、これ
以外のモル比では低分子量のものしか得られず収率も低
い。
第２の製法は、ラジカル重合開始剤の存在下、溶媒中で
ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反応させ
ることにより重合物を得る方法である。
ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反応させ
ることにより重合物を得る方法である。
第２の製法で使用する溶媒は、第１の方法における溶媒
と同じ芳香族炭化水素系溶媒であり、ラジカル重合開始
剤とは、過酸化ベンゾイル、過酸化ジーｔａｒｔブチル
等の過酸化物又は、２．２′アゾビスもイソ囁ブチロニ
トリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニル等のアゾ化
合物が用いられる。その使用量は、原料であるジビニル
ベンゼンに対し、０．１〜１０モル％好ましくは、０．
５〜５．０モル％である。第２の方法においても第１の
方法の場合と同様ジビニルベンゼントＰ−ベンゼンジチ
オールのモル比は等モル程度が好ましく、これ以外のモ
ル比では低分子量の重合物しか得られず、収率も低い、
原料のジビニルベンゼンとしては、Ｐ−ジビニルベンゼ
ン、鵠−ジビニルベンゼン、０−ジビニルベンゼンの単
独あるいはそれらの混合物を用いてもよい。ただ得られ
た重合体の物性から判断するとＰ−ジビニルベンゼンを
用いた場合、好ましい結果が得られることが多い。
と同じ芳香族炭化水素系溶媒であり、ラジカル重合開始
剤とは、過酸化ベンゾイル、過酸化ジーｔａｒｔブチル
等の過酸化物又は、２．２′アゾビスもイソ囁ブチロニ
トリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニル等のアゾ化
合物が用いられる。その使用量は、原料であるジビニル
ベンゼンに対し、０．１〜１０モル％好ましくは、０．
５〜５．０モル％である。第２の方法においても第１の
方法の場合と同様ジビニルベンゼントＰ−ベンゼンジチ
オールのモル比は等モル程度が好ましく、これ以外のモ
ル比では低分子量の重合物しか得られず、収率も低い、
原料のジビニルベンゼンとしては、Ｐ−ジビニルベンゼ
ン、鵠−ジビニルベンゼン、０−ジビニルベンゼンの単
独あるいはそれらの混合物を用いてもよい。ただ得られ
た重合体の物性から判断するとＰ−ジビニルベンゼンを
用いた場合、好ましい結果が得られることが多い。
（実施例）
以下実施例を挙げて本発明の製造法とその方法により得
られた含硫黄ポリマーの物性について述べる。
られた含硫黄ポリマーの物性について述べる。
実施例１〜７ ・
減圧蒸留（４２，５℃１０．９罷Ｈｇ）により新しく精
製したＰ−ジビニルベンゼン０．６５ｇと’４圧下（７
０’Ｃ１０，５ｍｍｌ１ｇ）で昇華させることにより精
製したＰ−ベンゼンジチオール０．７１ｇを重合管内に
仕込んだ。管内を３回窒素置換した後、トルエン１゜ｆ
ｆ１ｌを加え凍結脱気した０反応部合液は７５℃に加熱
し紫外線（英光社製、３０囲高圧水銀灯）を所定の時間
照射した。Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミンを含むメ
タノールを添加し、重合を停止した。
製したＰ−ジビニルベンゼン０．６５ｇと’４圧下（７
０’Ｃ１０，５ｍｍｌ１ｇ）で昇華させることにより精
製したＰ−ベンゼンジチオール０．７１ｇを重合管内に
仕込んだ。管内を３回窒素置換した後、トルエン１゜ｆ
ｆ１ｌを加え凍結脱気した０反応部合液は７５℃に加熱
し紫外線（英光社製、３０囲高圧水銀灯）を所定の時間
照射した。Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミンを含むメ
タノールを添加し、重合を停止した。
重合物は、遠心分離により溶媒より分離し、乾燥する。
紫外線照射時間と重合物の収率は、以下の表−１のとお
りであった。
りであった。
表−１
÷ｃｕｔ−ｃｕｔ（互ΣＣｕｔ−ＣＩ（ｚ−３＜回ΣＳ
十を繰り返し単位とすると計算値： ２３．５％０核
磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＩＪｚ内部標準ＴＭＳ）
−ＰＰｔＴ ６ ２．５−３．３ （８１１，ｍ） ６ ６．８ （４＋１． Ｓ）δ ７．０
（４１１，Ｓ）０赤外線吸収スペクトル（Ｋｔ
ｌｒ法）ｌｌｌ−１ ２９００，１９００，１５８０，１５１０，１４８０，
１４４０，１４２０，１３９０，１１００，１０００，
８００，５４０，５００表−１，阻６の条件にて得られ
た重合物を１７０℃、３５に＋ｒ／−に１分間加熱、加
圧してフィルムとな表−２ 注 屈折率はデュク・ド・シッルヌス法による実施例８
〜１２ 実施例１と同様の原料を用い、下の表−３の仕込みにて
紫外線照射の代わりにラジカル重合開始剤として２．２
′−アゾビスイソブチロニトリルを用い、７５℃に保持
し、５時間重合を行なった。その結果を表−３に示した
。
十を繰り返し単位とすると計算値： ２３．５％０核
磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＩＪｚ内部標準ＴＭＳ）
−ＰＰｔＴ ６ ２．５−３．３ （８１１，ｍ） ６ ６．８ （４＋１． Ｓ）δ ７．０
（４１１，Ｓ）０赤外線吸収スペクトル（Ｋｔ
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１４４０，１４２０，１３９０，１１００，１０００，
８００，５４０，５００表−１，阻６の条件にて得られ
た重合物を１７０℃、３５に＋ｒ／−に１分間加熱、加
圧してフィルムとな表−２ 注 屈折率はデュク・ド・シッルヌス法による実施例８
〜１２ 実施例１と同様の原料を用い、下の表−３の仕込みにて
紫外線照射の代わりにラジカル重合開始剤として２．２
′−アゾビスイソブチロニトリルを用い、７５℃に保持
し、５時間重合を行なった。その結果を表−３に示した
。
表−３
注ＤｖＢ：Ｐ−ジビニルベンゼン、ＢＤＴ：Ｐ−ベンゼ
ンジチオールＡＩＢＮ ： ２．２′〜アゾビスイソブ
チロニトリル得られた重合物の赤外吸収スペクトルは、
実施例１で得た重合物のものと一致した。
ンジチオールＡＩＢＮ ： ２．２′〜アゾビスイソブ
チロニトリル得られた重合物の赤外吸収スペクトルは、
実施例１で得た重合物のものと一致した。
（発明の効果）
繰り返し単位を有する新規な含硫黄ポリマーを高収率で
取得することができる。このポリマーは高い屈折率をも
ち、耐熱性、難燃性などの優れた物性を備えているので
、有機ガラス材料としての広い用途が期待できる。
取得することができる。このポリマーは高い屈折率をも
ち、耐熱性、難燃性などの優れた物性を備えているので
、有機ガラス材料としての広い用途が期待できる。
Claims (3)
- （１）▲数式、化学式、表等があります▼ 繰り返し単位を有する新規な含硫黄ポリマー。
- （２）紫外線照射下、又はラジカル重合開始剤の存在下
で、ジビニルベンゼンとＰ−ベンゼンジチオールを反応
させることを特徴とする ▲数式、化学式、表等があります▼の繰り返 し単位を有する新規な含硫黄ポリマーの製造法。 - （３）ラジカル重合開始剤が２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリルである特許請求の範囲（２）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61113172A JPH0768351B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61113172A JPH0768351B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270627A true JPS62270627A (ja) | 1987-11-25 |
| JPH0768351B2 JPH0768351B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=14605378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61113172A Expired - Lifetime JPH0768351B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768351B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63277244A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-11-15 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
| JPH02289622A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Toray Ind Inc | 光学用樹脂の製造方法 |
| WO1998038146A2 (en) * | 1997-02-14 | 1998-09-03 | Sola International Holdings Ltd. | Cross-linkable polymeric composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61159476A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱性フイルムと金属箔の接着用組成物 |
-
1986
- 1986-05-16 JP JP61113172A patent/JPH0768351B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61159476A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱性フイルムと金属箔の接着用組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63277244A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-11-15 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製造方法 |
| JPH02289622A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Toray Ind Inc | 光学用樹脂の製造方法 |
| WO1998038146A2 (en) * | 1997-02-14 | 1998-09-03 | Sola International Holdings Ltd. | Cross-linkable polymeric composition |
| WO1998038146A3 (en) * | 1997-02-14 | 2000-04-06 | Sola Int Holdings | Cross-linkable polymeric composition |
| US6391983B1 (en) | 1997-02-14 | 2002-05-21 | Sola International Holdings, Ltd. | Casting composition of aromatic polyvinyl monomer, polythiol and epoxy strain reducer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0768351B2 (ja) | 1995-07-26 |
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