JPS63150324A - 新規な含硫黄ポリマ−およびその製法 - Google Patents
新規な含硫黄ポリマ−およびその製法Info
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- JPS63150324A JPS63150324A JP61297259A JP29725986A JPS63150324A JP S63150324 A JPS63150324 A JP S63150324A JP 61297259 A JP61297259 A JP 61297259A JP 29725986 A JP29725986 A JP 29725986A JP S63150324 A JPS63150324 A JP S63150324A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、下式〇）で表わされる繰り返し単位を有する
新規なポリマーおよびその製造法を提供することを目的
とする。
新規なポリマーおよびその製造法を提供することを目的
とする。
−３−Ｃ）−１２−ＣＨ２−８＋−（１）本発明の化合
物である式（１）の繰り返し単位を有するポリマーは、
耐熱性、ｉ燃性に優れており、又高い屈折率を有する含
硫黄ポリマーであり、高屈折率有機ガラスとしての利用
が期待されるが、従来公知の文献には記載の無い新規な
化合物である。
物である式（１）の繰り返し単位を有するポリマーは、
耐熱性、ｉ燃性に優れており、又高い屈折率を有する含
硫黄ポリマーであり、高屈折率有機ガラスとしての利用
が期待されるが、従来公知の文献には記載の無い新規な
化合物である。
（問題を解決するための手段）
芳香族系含硫黄ポリマーは、耐熱性や耐薬品性に優れて
いるため、高機能性エンジニアリングプラスチックとし
て各種の用途がある。又硫黄のもつ大きな原子屈折より
、含硫黄ポリマーは高い屈折率をもつことが予想され、
高屈折率有機ガラス用材ｉＥｌとしても有用である。
いるため、高機能性エンジニアリングプラスチックとし
て各種の用途がある。又硫黄のもつ大きな原子屈折より
、含硫黄ポリマーは高い屈折率をもつことが予想され、
高屈折率有機ガラス用材ｉＥｌとしても有用である。
本発明者らは、硫黄を含むポリマーの開発に鋭Ｍ研究の
結果、ジビニルベンゼンと１，２−エタンジチオールを
反応させることにより、（１）の繰り返し単位を有する
新規なポリマーが得られろことを見出し、本発明に至っ
た。
結果、ジビニルベンゼンと１，２−エタンジチオールを
反応させることにより、（１）の繰り返し単位を有する
新規なポリマーが得られろことを見出し、本発明に至っ
た。
本発明の要旨は、式（１）で表ねされる繰り返し単位を
有するポリマー ５−ＣＨ２−ＣＨ２−３＋、（１）およびその２つの製
法である。
有するポリマー ５−ＣＨ２−ＣＨ２−３＋、（１）およびその２つの製
法である。
第１の方法は、ラジカル重合開始剤の存在下、溶媒中で
ジビニルベンゼンと１，２−エタンジチオールを反応さ
せることにより重合物を得ろ方法であり、溶媒としては
、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳香族炭化水素溶媒
が用いられる。
ジビニルベンゼンと１，２−エタンジチオールを反応さ
せることにより重合物を得ろ方法であり、溶媒としては
、ベンゼン、トルエン、キシレン等芳香族炭化水素溶媒
が用いられる。
ラジカル重合開始剤としては、２，２−−アゾビスイソ
ブチロニトリル（Ｄ下 ＡＩＢＮと略す）のごときアゾビス化合物が用いられ、
その使用璽は原料であるジビニルベンゼンに対し０，１
〜１０モル％好ましくは、０．５〜５．０モル％である
。
ブチロニトリル（Ｄ下 ＡＩＢＮと略す）のごときアゾビス化合物が用いられ、
その使用璽は原料であるジビニルベンゼンに対し０，１
〜１０モル％好ましくは、０．５〜５．０モル％である
。
使用ｍがこれ以下の」では重合反応が進行せず、逆に多
すぎても効果に変りがないので不経済である。
すぎても効果に変りがないので不経済である。
第２の製法は、ジビニルベンゼンと１゜２−エタンジチ
オールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であ
り、溶媒としては第１の方法と同じ芳香族炭化水素系溶
媒が用いられる。
オールを含む溶液を紫外線照射下に反応させる方法であ
り、溶媒としては第１の方法と同じ芳香族炭化水素系溶
媒が用いられる。
反応の際の温度は、ＡＩＢＮを用いた場合は４５°Ｃ〜
１０５°Ｃ，紫外線照射下に反応させる場合にはＢＯ’
Ｃ〜１０５℃の範囲で行なえば収率および硫黄含有率の
高い重合物が得られるａ温度がこれ以下になると硫黄含
有率の低い重合物しか生成しないので上記温度範囲内で
重合させると最も好ましい結果が得られる。
１０５°Ｃ，紫外線照射下に反応させる場合にはＢＯ’
Ｃ〜１０５℃の範囲で行なえば収率および硫黄含有率の
高い重合物が得られるａ温度がこれ以下になると硫黄含
有率の低い重合物しか生成しないので上記温度範囲内で
重合させると最も好ましい結果が得られる。
反応時間については通常１〜１０時間程度であり、反応
時間がこれより短いと、収率およびＦａ昔含有率が低く
、これより長い時間反応させても収率の向上は望めない
。
時間がこれより短いと、収率およびＦａ昔含有率が低く
、これより長い時間反応させても収率の向上は望めない
。
（実施例）
以下実施例を挙げて本発明の製造法とその方法により（
ｑられた含硫黄ポリマーの物性について述べる。
ｑられた含硫黄ポリマーの物性について述べる。
実施例１〜４
減圧蒸留（４２，５°Ｃ１０，９岨Ｈ（１）により新し
く精製りたＰ−ジビニルベンゼンＱ、６５Ｑ ９とＡＩ
ＢＮを重合管内に仕込んだ。管内を３回窒素置換した後
、１，２−エタンジチオール０．４７１ｇとトルエン２
０威を加え、反応温度を７５°Ｃに保持して所定の時間
重合を行なった。
く精製りたＰ−ジビニルベンゼンＱ、６５Ｑ ９とＡＩ
ＢＮを重合管内に仕込んだ。管内を３回窒素置換した後
、１，２−エタンジチオール０．４７１ｇとトルエン２
０威を加え、反応温度を７５°Ｃに保持して所定の時間
重合を行なった。
Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミンを含むメタノールを
添加し、重合を停止させた。重合物は遠心分離により溶
媒より分離し乾燥した。
添加し、重合を停止させた。重合物は遠心分離により溶
媒より分離し乾燥した。
重合時間と、頃合物の収率、硫黄含有率および融点は次
の第１表のとおりでおり、重合物の赤外吸収スペクトル
と核磁気共鳴吸収スペクトルは第１表の後に示したとお
りであった。
の第１表のとおりでおり、重合物の赤外吸収スペクトル
と核磁気共鳴吸収スペクトルは第１表の後に示したとお
りであった。
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）Ｃｍ−１３０２０，
２９２０，２８５０，１９１０，１５１０，１４５０゜
１４２０、１３２０．１２７０．１２７０．１２００．
１１５０゜１０２０、９１０．８４０．８２０．７１０
咳磁気共鳴吸収スペクトル （ＣＤＣｕ３内部標準ＴＭＳ） δ ６．８−７．１ ｐｉ）ｍ ’ （４ＨＳ）δ
２．５−２．８ｔ）Ｉ）ｍ （１２Ｈｍ）実施例５
〜１１ 実施例１と同様の原料を用い、以下の第２表の仕込み組
成で７５°Ｃにて５時間重合を行ない、ポリマーを１ｑ
だ。その結果を第２表に示した。
２９２０，２８５０，１９１０，１５１０，１４５０゜
１４２０、１３２０．１２７０．１２７０．１２００．
１１５０゜１０２０、９１０．８４０．８２０．７１０
咳磁気共鳴吸収スペクトル （ＣＤＣｕ３内部標準ＴＭＳ） δ ６．８−７．１ ｐｉ）ｍ ’ （４ＨＳ）δ
２．５−２．８ｔ）Ｉ）ｍ （１２Ｈｍ）実施例５
〜１１ 実施例１と同様の原料を用い、以下の第２表の仕込み組
成で７５°Ｃにて５時間重合を行ない、ポリマーを１ｑ
だ。その結果を第２表に示した。
実施例１２
実施例１と同様の原料を用い、ラジカル重合開始剤の代
わりに高圧水銀灯（矢先社製３００Ｗ＞による紫外線照
射により７５°Ｃにて５時間重合反応を行ない、ポリマ
ーを冑た。収率は３０．９％でめった。このポリマーの
融点は１０８℃、硫黄Ｓ量は２６．５％であり手早平均
分子量は２，６００であった。
わりに高圧水銀灯（矢先社製３００Ｗ＞による紫外線照
射により７５°Ｃにて５時間重合反応を行ない、ポリマ
ーを冑た。収率は３０．９％でめった。このポリマーの
融点は１０８℃、硫黄Ｓ量は２６．５％であり手早平均
分子量は２，６００であった。
このポリマーの赤外線吸収スペク１〜ル、咳磁気共鳴吸
収スペクトルは実施例１１て１ｑだ組合物のものと一致
した。
収スペクトルは実施例１１て１ｑだ組合物のものと一致
した。
（発明の効果〉
ＣＨ２−ＣＨ２−３−ＣＨ２−ＣＨ２−３→−の繰り返
し単位を有する新規な含硫黄ポリマーを高収率で取１ｑ
することができる。
し単位を有する新規な含硫黄ポリマーを高収率で取１ｑ
することができる。
得られた含硫黄ポリマーは耐熱性、難燃性等の優れた物
性を備えているので各種エンジニアリングブスチック材
料あるいは有機カラス材料として有利に使用することが
できる。
性を備えているので各種エンジニアリングブスチック材
料あるいは有機カラス材料として有利に使用することが
できる。
代表者増田裕治
Claims (3)
- （１）▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し 単位を有する新規な含硫黄ポリマー。
- （２）紫外線照射下、又はラジカル重合開始剤の存在下
で、ジビニルベンゼンと１，２− エタンジチオールを反応させることを特徴 とする▲数式、化学式、表等があります▼ の繰 り返し単位を有する新規な含硫黄ポリマー の製造法。 - （３）ラジカル重合開始剤が、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルである特許請求の 範囲（２）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61297259A JPS63150324A (ja) | 1986-12-13 | 1986-12-13 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61297259A JPS63150324A (ja) | 1986-12-13 | 1986-12-13 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63150324A true JPS63150324A (ja) | 1988-06-23 |
Family
ID=17844208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61297259A Pending JPS63150324A (ja) | 1986-12-13 | 1986-12-13 | 新規な含硫黄ポリマ−およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63150324A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02289622A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Toray Ind Inc | 光学用樹脂の製造方法 |
| EP0562966A2 (en) * | 1992-03-24 | 1993-09-29 | Daiso Co., Ltd. | A cyclic sulfide compound, polymerizable compositions for optical products and optical products formed thereof |
| US5288844A (en) * | 1991-08-01 | 1994-02-22 | Teruo Sakagami | High-refractive index plastic optical material |
| JP2011236415A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-24 | Osaka Gas Chem Kk | 熱可塑性樹脂およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-12-13 JP JP61297259A patent/JPS63150324A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02289622A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Toray Ind Inc | 光学用樹脂の製造方法 |
| US5288844A (en) * | 1991-08-01 | 1994-02-22 | Teruo Sakagami | High-refractive index plastic optical material |
| EP0562966A2 (en) * | 1992-03-24 | 1993-09-29 | Daiso Co., Ltd. | A cyclic sulfide compound, polymerizable compositions for optical products and optical products formed thereof |
| EP0562966A3 (ja) * | 1992-03-24 | 1994-02-02 | Daiso Co Ltd | |
| US5446173A (en) * | 1992-03-24 | 1995-08-29 | Daiso Co., Ltd. | Cyclic sulfide compound, polymerizable compositions for optical products and optical products formed thereof |
| US5484872A (en) * | 1992-03-24 | 1996-01-16 | Daiso Co., Ltd. | Cyclic sulfide compound, polymerizable compositions for optical products and optical products formed thereof |
| JP2011236415A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-24 | Osaka Gas Chem Kk | 熱可塑性樹脂およびその製造方法 |
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