JPH0768345B2 - 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
共重合ポリエステル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0768345B2 JPH0768345B2 JP62027220A JP2722087A JPH0768345B2 JP H0768345 B2 JPH0768345 B2 JP H0768345B2 JP 62027220 A JP62027220 A JP 62027220A JP 2722087 A JP2722087 A JP 2722087A JP H0768345 B2 JPH0768345 B2 JP H0768345B2
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- JP
- Japan
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- component
- acid
- dicarboxylic acid
- mol
- copolyester resin
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、共重合ポリエステル樹脂の製造方法に関し、
さらに詳しくは、金属との密着性に優れた共重合ポリエ
ステル樹脂の製造方法に関する。
さらに詳しくは、金属との密着性に優れた共重合ポリエ
ステル樹脂の製造方法に関する。
従来より、有機溶剤に可溶な共重合ポリエステルが加工
性と硬度とのバランスが良好で、各種プラスチックとの
密着性も良好なことから、塗料、接着剤、インキ等の用
途に使用されている。しかしながら、共重合ポリエステ
ル樹脂は金属との密着性が不十分なため、金属素材に化
成処理、サンディング、プライマー塗装等の処理を施す
ことによって密着性を付与させているが、必然的に作業
工程が増し、コスト増大になる。また、金属との密着性
を向上させる方法として、共重合ポリエステルの一成分
に樹脂族ジカルボン酸を導入して軟化点を下げることも
試みられているが、耐熱性、耐水性が大巾に低下する欠
点がある。
性と硬度とのバランスが良好で、各種プラスチックとの
密着性も良好なことから、塗料、接着剤、インキ等の用
途に使用されている。しかしながら、共重合ポリエステ
ル樹脂は金属との密着性が不十分なため、金属素材に化
成処理、サンディング、プライマー塗装等の処理を施す
ことによって密着性を付与させているが、必然的に作業
工程が増し、コスト増大になる。また、金属との密着性
を向上させる方法として、共重合ポリエステルの一成分
に樹脂族ジカルボン酸を導入して軟化点を下げることも
試みられているが、耐熱性、耐水性が大巾に低下する欠
点がある。
本発明の目的は、耐熱性および耐水性に遜色がなく金属
との密着性に優れた共重合ポリエステル樹脂を製造する
方法を提供するにある。
との密着性に優れた共重合ポリエステル樹脂を製造する
方法を提供するにある。
上述の目的は、本発明の方法、すなわち、Ａ）少なくと
も芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
を主体とするジカルボン酸成分、Ｂ）ジオール成分及び
Ｃ）一般式〔Ｉ）で示されるトリアジン系アミノ化合物 （式中のＸは−H,−CH3,−C2H5,−C3H7,−C6H5または−
NH2を表わす） を主成分とし、かつＣ）成分がＡ）成分に基づき0.2〜
８モル％である単量体混合物を重縮合することを特徴と
する共重合ポリエステル樹脂の製造方法によって達成さ
れる。
も芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
を主体とするジカルボン酸成分、Ｂ）ジオール成分及び
Ｃ）一般式〔Ｉ）で示されるトリアジン系アミノ化合物 （式中のＸは−H,−CH3,−C2H5,−C3H7,−C6H5または−
NH2を表わす） を主成分とし、かつＣ）成分がＡ）成分に基づき0.2〜
８モル％である単量体混合物を重縮合することを特徴と
する共重合ポリエステル樹脂の製造方法によって達成さ
れる。
本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、オキシフェニレンジカルボン
酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げら
れる。中でも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好適
である。これらは１種または２種以上を用いることがで
きる。
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、オキシフェニレンジカルボン
酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げら
れる。中でも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好適
である。これらは１種または２種以上を用いることがで
きる。
性能を損なわない範囲で脂肪族ジカルボン酸を併用する
ことができ、その量は好ましくは20モル％以下である。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドテカンジオン酸、ダイマー
酸、あるいは、それらのエステル形成性誘導体が挙げら
れる。これらも１種または２種以上を用いることができ
る。
ことができ、その量は好ましくは20モル％以下である。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドテカンジオン酸、ダイマー
酸、あるいは、それらのエステル形成性誘導体が挙げら
れる。これらも１種または２種以上を用いることができ
る。
従って、本発明において「少なくとも芳香族ジカルボン
酸を主体とするジカルボン酸成分」とは「芳香族ジカル
ボン酸または芳香族ジカルボン酸を主成分とする脂肪族
カルボン酸との混合物」を指す。
酸を主体とするジカルボン酸成分」とは「芳香族ジカル
ボン酸または芳香族ジカルボン酸を主成分とする脂肪族
カルボン酸との混合物」を指す。
ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物な
どを挙げることができる。
ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物な
どを挙げることができる。
一般式〔Ｉ〕で示されるトリアジン系アミノ化合物とし
ては、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグ
アナミン、ホルモグアナミン、プロピルグアナミン、イ
ソプロピルグアナミン等が挙げられる。その使用量は全
ジカルボン酸成分に基づき0.2〜８モル％の範囲で、0.2
モル％未満では金属に対する密着性は向上せず、８モル
％を超えると溶剤溶解性が低下したり、ゲル化するので
好ましくない。
ては、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグ
アナミン、ホルモグアナミン、プロピルグアナミン、イ
ソプロピルグアナミン等が挙げられる。その使用量は全
ジカルボン酸成分に基づき0.2〜８モル％の範囲で、0.2
モル％未満では金属に対する密着性は向上せず、８モル
％を超えると溶剤溶解性が低下したり、ゲル化するので
好ましくない。
本発明の共重合ポリエステル樹脂の製造方法は、単量体
成分としてＣ）成分を必須とする以外は通常の共重合ポ
リエステルの合成法がそのまま適用でき、たとえば、ジ
カルボン酸成分とジオール成分を直接エステル化する
か、または、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体とジ
オール成分をエステル交換したうえ、加熱減圧下で重縮
合反応を行い、共重合ポリエステルを得ることができ
る。この際、必要に応じ、公知の反応促進触媒および耐
熱安定剤を使用することができる。
成分としてＣ）成分を必須とする以外は通常の共重合ポ
リエステルの合成法がそのまま適用でき、たとえば、ジ
カルボン酸成分とジオール成分を直接エステル化する
か、または、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体とジ
オール成分をエステル交換したうえ、加熱減圧下で重縮
合反応を行い、共重合ポリエステルを得ることができ
る。この際、必要に応じ、公知の反応促進触媒および耐
熱安定剤を使用することができる。
本発明により得られる共重合ポリエステルは、目的・要
求される各種の物性に応じて顔料、添加剤、イソシアネ
ート化合物、エポキシ化合物等を添加することも可能で
ある。また、特定の共重合組成にすることにより溶剤可
溶型として用いることができる。使用溶剤としてはベン
ゼン、トルエン、アセトン、クロロホルム、酢酸エチ
ル、酢酸−ｎ−ブチル、ジオキサンテトラヒドロフラ
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、フェノー
ルなどが挙げられ、これらは単独もしくは、混合溶剤と
して使用することができる。
求される各種の物性に応じて顔料、添加剤、イソシアネ
ート化合物、エポキシ化合物等を添加することも可能で
ある。また、特定の共重合組成にすることにより溶剤可
溶型として用いることができる。使用溶剤としてはベン
ゼン、トルエン、アセトン、クロロホルム、酢酸エチ
ル、酢酸−ｎ−ブチル、ジオキサンテトラヒドロフラ
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、フェノー
ルなどが挙げられ、これらは単独もしくは、混合溶剤と
して使用することができる。
本発明の製造方法により得られる共重合ポリエステル樹
脂は、耐熱性および耐水性に遜色がなく金属との密着性
に優れており、特に、金属を被着体とする塗料、接着
剤、インキ等の用途に有用である。
脂は、耐熱性および耐水性に遜色がなく金属との密着性
に優れており、特に、金属を被着体とする塗料、接着
剤、インキ等の用途に有用である。
以下、本発明を実施例と比較例について具体的に説明す
る。
る。
実施例１ ジメチルテレフタレート１モル、ジメチルイソフタレー
ト１モル、エチレングリコール2.34モル、ネオペンチル
グリコール2.34モル、メラミン0.006モルおよびエステ
ル交換触媒として酢酸マンガン0.155gを反応釜に仕込
み、窒素気流下で180℃〜240℃に加熱昇温しエステル交
換反応を行い、理論量のメタノールが留出したら、トリ
メチルホスフェートを80ppm（全酸成分重量に基づき）
添加し、30分後重合触媒として三酸化アンチモンを0.15
5g添加し、240℃〜270℃ｇで徐々に加熱減圧し、最終的
に1mmHg以下で２時間重縮反応を行い、極限粘土〔η〕
＝0.5のポリマーを得た。得られたポリマーをクロロホ
ルムで固形分25重量％になるよう溶解し、これをみがき
軟鋼板、ステンレス、トタン、アルミ基材に膜厚20μｍ
になるよう塗布、乾燥後、密着性、耐熱性および耐水性
の評価を行った。結果は表−３に示すとおり良好であっ
た。
ト１モル、エチレングリコール2.34モル、ネオペンチル
グリコール2.34モル、メラミン0.006モルおよびエステ
ル交換触媒として酢酸マンガン0.155gを反応釜に仕込
み、窒素気流下で180℃〜240℃に加熱昇温しエステル交
換反応を行い、理論量のメタノールが留出したら、トリ
メチルホスフェートを80ppm（全酸成分重量に基づき）
添加し、30分後重合触媒として三酸化アンチモンを0.15
5g添加し、240℃〜270℃ｇで徐々に加熱減圧し、最終的
に1mmHg以下で２時間重縮反応を行い、極限粘土〔η〕
＝0.5のポリマーを得た。得られたポリマーをクロロホ
ルムで固形分25重量％になるよう溶解し、これをみがき
軟鋼板、ステンレス、トタン、アルミ基材に膜厚20μｍ
になるよう塗布、乾燥後、密着性、耐熱性および耐水性
の評価を行った。結果は表−３に示すとおり良好であっ
た。
実施例２〜11 実施例１と同様にして表−１に示すようにポリマー組成
の共重合ポリエステル樹脂を得て、評価を行った。結果
は表−３に示すとおり良好であった。
の共重合ポリエステル樹脂を得て、評価を行った。結果
は表−３に示すとおり良好であった。
表中の略号は以下のとおりである。
IPA:イソフタル酸 TPA:テレフタル酸 AdA:アジピン酸 SA:セバシン酸 EG:エチレングリコール NPG:ネオペンチルグリコール 1,4−BD:1,4−ブタンジオール DEG:ジエチレングリコール 比較例１〜３ 実施例１と同様の製造方法を用いて表−２に示すような
ポリマー組成の共重合ポリエステル樹脂を得て、評価を
行った。結果は表−３で示すとおり、密着性は不十分で
あり、密着性を向上させると耐熱性および耐水性が低下
した。
ポリマー組成の共重合ポリエステル樹脂を得て、評価を
行った。結果は表−３で示すとおり、密着性は不十分で
あり、密着性を向上させると耐熱性および耐水性が低下
した。
評価条件 ・密着性:1mm間隔のゴバン目カットを入れセロテープ剥
離し、剥離後／剥離前のゴバン目の数で示す。
離し、剥離後／剥離前のゴバン目の数で示す。
＜基材＞ ・みがき軟鋼板：太佑機材（株）SPCC−B,G3141（JIS規
格） ・ステンレス：太佑機材（株）SUS304,G4305（JIS規
格） ・トタン：太佑機材（株）SPG,G3302（JIS規格） ・アルミ：太佑機材（株）A1050P,H4000（JIS規格） ・耐熱性：アルミ板に塗装、乾燥、沸水に１時間浸漬後
の外観状態 ・耐水性：アルミ板に塗装、乾燥、25℃の水に10日間浸
漬後の外観状態
格） ・ステンレス：太佑機材（株）SUS304,G4305（JIS規
格） ・トタン：太佑機材（株）SPG,G3302（JIS規格） ・アルミ：太佑機材（株）A1050P,H4000（JIS規格） ・耐熱性：アルミ板に塗装、乾燥、沸水に１時間浸漬後
の外観状態 ・耐水性：アルミ板に塗装、乾燥、25℃の水に10日間浸
漬後の外観状態
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 等 愛知県豊橋市牛川通４丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社内 (56)参考文献 特公 昭60−47313（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】Ａ）少なくとも芳香族ジカルンボン酸また
はそのエステル形成性誘導体を主体とするジカルボン酸
成分、 Ｂ）ジオール成分及び Ｃ）下記一般式〔Ｉ）で示されるトリアジン系アミノ化
合物 （式中のＸは−H,−CH3,−C2H5,−C3H7,−C6H5または−
NH2を表わす） を主成分とし、かつＣ）成分がＡ）成分に基づき0.2〜
８モル％である単量体混合物を重縮合することを特徴と
する共重合ポリエステル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62027220A JPH0768345B2 (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62027220A JPH0768345B2 (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63196626A JPS63196626A (ja) | 1988-08-15 |
| JPH0768345B2 true JPH0768345B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=12215016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62027220A Expired - Lifetime JPH0768345B2 (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768345B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107980047A (zh) * | 2015-05-28 | 2018-05-01 | 新加坡科意亚太有限公司 | 用于聚氨酯的阻燃和自催化聚酯 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8901880A (nl) * | 1989-07-20 | 1991-02-18 | Stamicarbon | Anisotrope polymeren op basis van een s-triazinederivaat. |
| EP0413375A1 (en) * | 1989-07-21 | 1991-02-20 | Stamicarbon B.V. | Thermotropic polyesters |
| WO1996029357A1 (en) * | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Desmepol B.V. | Use of 1,3,5-triazines which are substituted in the 2-, 4- and 6-position or tautomers thereof for controlling the crystallization of linear polyesters and/or polyester polyols and method for the preparation thereof |
| RU2721424C2 (ru) * | 2015-05-28 | 2020-05-19 | Коим Асиа Пасифик Пте. Лтд. | Огнезащитные и автокаталитические полиэфиры для полиуретанов |
| WO2021067553A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | INVISTA North America S.à r.l. | Guanamines and bis-guanamines useful in polyols and foams |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6047313A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-14 | キヤノン株式会社 | 電子機器における電源スイツチ機構 |
-
1987
- 1987-02-10 JP JP62027220A patent/JPH0768345B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107980047A (zh) * | 2015-05-28 | 2018-05-01 | 新加坡科意亚太有限公司 | 用于聚氨酯的阻燃和自催化聚酯 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63196626A (ja) | 1988-08-15 |
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